JPH07199423A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カブリ上昇が少ないなどの保存性に優れ、か
つ下層の鮮鋭性が改良され青、緑、赤感光性層の鮮鋭性
がバランス良く向上したハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。 【構成】 支持体に近い側から赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層の順に位置する層構成を有し、特定の構
造を有する水不溶性、有機溶媒可溶性の黄色染料を含有
する非感光性層が、いずれの青感性層よりも支持体に近
い側に位置し、かつ、少なくとも１層に特定の構造を有
する水溶性、有機溶媒不溶性のマゼンタ染料あるいはシ
アン染料の少なくとも１種を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染色された層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものであり、写真化学
的に不活性であるとともに写真処理により容易に脱色及
び／または溶出される油溶性黄色染料を含有し、高感度
で保存性にすぐれ鮮鋭性の改良されたハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影
感光材料においては、高感度化とともにさらなる画質の
向上が期待されている。写真製品の用途の多様化に伴な
い拡大倍率の大きなプリントが行なわれる機会が増え、
粒状性、鮮鋭性に対する要求はますます高まってきてい
る。

【０００３】特に鮮鋭性については充分とは言えず高引
き伸ばしプリントにおいては、鮮鋭性の悪さがプリント
画質のレベルを大きく損ねている場合が多い。

【０００４】鮮鋭性の悪化は光の散乱による像のボケが
原因で起こる。光は屈折率の異なる界面で反射を起こ
し、例えば感光材料中では乳剤粒子とゼラチンの界面で
反射をくりかえしながら感光材料中を進行する。

【０００５】このため、感光材料中を光が進行する距離
の長い下層ほど光散乱による像のボケの影響を受けやす
い。通常、撮影用ハロゲン化銀感光材料においてはハロ
ゲン化銀粒子の分光感度特性を有効に利用する目的から
上層から順に青感光性層、緑感光性層、赤感光性層の順
に位置する層構成が採用される。従って、撮影感光材料
を設計する場合、青感光性層に比べて下層（緑感光性
層、赤感光性層）、特に赤感光性層の鮮鋭性が著しく悪
く、画質の総合レベルを向上させる上で大きな障害とな
る事態が生じることがある。

【０００６】鮮鋭性を改良する手段として、水溶性拡散
性染料を添加する方法は米国特許第３，４０９，４３３
号に記載されている。しかし、T.H.James, The Theory
of the Photographic Process, p580にも述べられるよ
うに、これらの染料の使用は鮮鋭度の向上とひきかえに
乳剤感度の低下をもたらす。

【０００７】黄色染料として拡散性の水溶性染料を用い
ることは感光材料設計上得策では無い。つまり、もとも
と感光材料の上層に設けられ光散乱効果を受けにくい青
感光性層にとっては感度低下のデメリットだけが強調さ
れることになるからである。

【０００８】このため、通常撮影感光材料では最上層で
ある青感光性層の下に黄色フィルター層が設定される。
この黄色フィルター層は下層の緑感性層、赤感性層から
青色光を遮断し、感光材料の分光感度特性を好ましく調
節する役割を果たす。黄色フィルターとしては従来より
黄色コロイド銀粒子が用いられてきた。しかしながら黄
色コロイド銀粒子は、感光材料に好ましくないカブリ上
昇をひき起こしたり、その色相のブロードさゆえに下層
の感度低下をひき起こすことが知られていた。

【０００９】このような中で黄色染料固体を用いて特定
層を染色する方法がＷＯ８８／０４７９４号、特開平３
−１２７０５０号公報等に開示されているが、これらの
染料分散体は色相がブロードであり、また分散体として
の吸光度が小さいため使用量が多く必要になる等の欠点
を有していた。

【００１０】これらを避けるために非拡散性の油溶性黄
色染料を用いる技術が特開平５−２３２６３２号公報に
述べられている。これらの黄色染料はフィルム中での吸
収度が高く色相がシャープであり、かつ処理時に脱色及
び／あるいは溶出するため現像処理後のステインが小さ
く好ましい性能を有する。またこれらの染料は固定性に
優れるため湿潤状態で保存された場合にも写真性の経時
劣化を起こさないなどの利点を有していた。

【００１１】われわれはこれらの脱色性油溶性染料を用
いて、感光材料の性能のさらなる向上を目指して検討を
進めたところ新たな問題が生じることがわかった。すな
わち、これらの染料の使用により、カブリ上昇が小さく
保存性にも優れた感光材料を設計することができるが、
下層すなわち緑、赤感光性層の鮮鋭性が黄色コロイド銀
を用いた場合に比べて悪化することが明らかになったの
である。

【００１２】下層の鮮鋭性を改良する手段として固定性
のマゼンタ染料を緑感性層よりも支持体に近い側に用い
る技術が特開平１−１０５９４７号、特開平５−１８８
５４８号各公報等に開示されている。この技術を用いれ
ば、確かに緑感性層の感度低下を最小限にして鮮鋭性を
向上させることが可能となるが鮮鋭性を改良する効果は
小さい。緑色光の散乱は光が感光材料に入射した時点か
ら起こりはじめ、上層での散乱はこの方法では防ぐこと
ができないためと推定している。特に緑感光性層より上
層の膜厚が大きい感光材料、銀量の多い感光材料ではこ
の方法を用いても鮮鋭性の改良効果は非常に小さい。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
カブリ上昇が少ないなどの保存性に優れ、かつ下層の鮮
鋭性が改良され青、緑、赤感光性層の鮮鋭性がバランス
良く向上し、更に処理依存性の少ないハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に述べる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成できた。

【００１５】（１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層
の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、これら３つ
の感色性層が支持体に近い側から赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層の順に位置する層構成を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、下記一般式（Ａ）で
示される水不溶性、有機溶媒可溶性の黄色染料の少なく
とも１種を含有する非感光性層が、いずれの青感性層よ
りも支持体に近い側に位置し、かつ、少なくとも１層に
一般式（Ｉ）〜(III）で示される水溶性、有機溶媒不溶
性のマゼンタ染料あるいはシアン染料の少なくとも１種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１６】

【化６】

【００１７】式（Ａ）中Ｘ、Ｙは各々電子求引性基を表
わすか、ＸとＹで結合した酸性核を表わし、Ａｒはフェ
ニル基または複素環基を表し、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³は各々メ
チン基を表わし、ｎは０、１又は２を表わす。

【００１８】

【化７】

【００１９】式（Ｉ）中、Ｚ¹、Ｚ²は互いに同じでも異
なっていてもよく、複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わし、Ｌはメチン基を表わし、ｎは０、１ま
たは２を表わす。

【００２０】

【化８】

【００２１】式（II）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁸は互
いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル
基、およびアミノ基（−ＮＲ³¹Ｒ³²、ここでＲ³¹、Ｒ³²
は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子および
少なくとも一つのスルホン酸基もしくはカルボキシル基
をもつアルキル基またはアリール基）を表わす。Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、スルホン酸基、カルボキシル基および少
なくとも一つのスルホン酸基もしくはカルボキシル基を
もつアルキル基またはアリール基を表わす。

【００２２】

【化９】

【００２３】式(III）中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は互いに同じ
でも異なっていてもよく、置換または非置換のアルキル
基を表わす。Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃は互いに同じでも異なって
いてもよく、先に述べたような置換または非置換のメチ
ン基を表わし、ｍは０、１、２または３を表わす。
Ｚ³、Ｚ⁴は互いに同じでも異なっていてもよく、置換ま
たは非置換の複素５員環または複素６員環を形成するに
必要な非金属群を表わし、ｋおよびｎは０または１であ
る。Ｘ^-はアニオンを表わす。ｐは１または２を表わ
し、化合物が分子内塩を形成するときは、ｐは１であ
る。

【００２４】（２）前項（１）記載の一般式（Ａ）で示
される黄色染料が下記一般式（Ｂ）で規定されることを
特徴とする前項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００２５】

【化１０】

【００２６】式（Ｂ）中Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、複素環基、ウレイド基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、オキ
シカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、シアノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、又は
アミド基を表わす。Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ²²−を表わ
し、Ｒ²²は水素原子、アルキル基、アリール基、又は複
素環基を表わす。Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は水素原子、アルキ
ル基、又はアリール基を表わしＲ²⁴とＲ²⁵で６員環を形
成してもよい。Ｒ²⁶は水素原子、アルキル基、アリール
基、アミノ基を表わす。Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³はメチン基を表
わし、ｋは０か１である。

【００２７】本発明は上記構成により、本発明の目的を
達成することができた。本発明の非拡散性の黄色染料
は、カブリ上昇が小さく保存性に優れ、更に非拡散性で
あるため他の層への影響を及ぼさず、非拡散性の黄色染
料を含有する非感光性層が青感光性層より下層に設けら
れるため、青感光性層の感度を低下することがないと考
えられる。本発明の拡散性のシアン染料及びマゼンタ染
料は、拡散性であるため感光材料の全層に拡散して緑、
赤色光の光散乱を防止し、非拡散性の黄色染料を使用す
ることによる青感光性層より下層の緑、赤感光性層の鮮
鋭度の悪化の防止及び青感光性層での緑色光の散乱によ
る鮮鋭度の悪化の防止をすると考えられる。このよう
に、本発明は、非拡散性の黄色染料を用いたときの良い
点をそのまま維持し、非拡散性黄色染料を用いた場合の
悪い点（下層鮮鋭性の悪化）を改良するものであり、本
発明の非拡散性の黄色染料と、拡散性のシアン染料又は
マゼンタ染料を組み合わせて用いることにより予想以上
に顕著な効果を得ることができる。

【００２８】本発明で用いられる一般式（Ａ）で示され
る水不溶性、有機溶媒可溶性の黄色染料について詳細に
説明する。Ｘ，Ｙで表される電子吸引性基は各々シアノ
基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシエトキ
シカルボニル、ｔ−アミルオキシカルボニル）、アリー
ルオキシカルボニル（例えばフェノキシカルボニル、４
−メトキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、
ピバロイル、ベンゾイル、プロピオニル、４−メタンス
ルホンアミドベンゾイル、４−メトキシ−３−メタンス
ルホンアミドベンゾイル、１−メチルシクロプロピルカ
ルボニル）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、ピペリジン−
１−イルカルボニル、Ｎ−（３−メタンスルホンアミド
フェニル）カルバモイル）、スルホニル基（例えばベン
ゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）を表し、
Ｘ，Ｙで結合した酸性核としては５または６員環が好ま
しく、５員環としては例えば２−ピラゾリン−５−オ
ン、２−イソオキサゾリン−５−オン、ピラゾリジン−
３，５−ジオン、２，５−ジヒドロフラン−２−オン、
インダン−１，３−ジオンが好ましく、６員環として
は、例えば１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシピリジン
−２−オン、バルビツール酸、チオバルビツール酸が好
ましい。

【００２９】Ａｒで表されるフェニル基は電子供与性基
で置換されているフェニル基が好ましく、電子供与性基
としてはジアルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ、
ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノ、ジ（ブトキシ
カルボニルメチル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ
カルボニルメチルアミノ、ジ（シアノエチル）アミノ、
ピペリジニル、ピロリジニル、モルホリノ、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、エトキシカル
ボニルメトキシ）が好ましい。

【００３０】Ａｒで表される複素環基としては５員環の
複素環が好ましく、例えばピロール、インドール、フラ
ン、チオフェンが特に好ましい。６員環の複素環として
はクマリンが好ましい。

【００３１】Ｌ¹ ，Ｌ² ，Ｌ³ で表されるメチン基は置
換基を有していてもよいが無置換のメチン基が好まし
い。

【００３２】次に本発明に用いる一般式（Ｂ）の黄色染
料について詳細に説明する。Ｒ²¹で表されるアルキル基
は置換基を有していてもよく、炭素数１から８のアルキ
ル基が好ましく、例えばメチル、エチル、プロピル、第
３ブチル、ノルマルブチル、１−メチルシクロプロピ
ル、クロロメチル、トリフルオロメチル、エトキシカル
ボニルメチルなどが好ましい。

【００３３】Ｒ²¹で表されるアリール基は置換基を有し
ていてもよく、炭素数６から１３のアリール基が好まし
く、例えばフェニル、４−メトキシフェニル、４−アセ
チルアミノフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、４−ベンゼンスルホンアミドフェニル、１−エトキ
シカルボニルプロパンスルホンアミドが好ましい。

【００３４】Ｒ²²で表されるアルキル基は置換基を有し
ていてもよく、炭素数１から１８のアルキル基が好まし
く例えばメチル、２−シアノエチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−アセトキシエチル等が好ましい。

【００３５】Ｒ²²で表されるフェニル基または置換フェ
ニル基は炭素数６から２２のフェニル基が好ましく例え
ばフェニル、２−メトキシ−５−エトキシカルボニルフ
ェニル、３，５−ジ（エトキシカルボニル）フェニル、
４−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノカルボニル
フェニル、４−ノルマルオクチルオキシカルボニルフェ
ニル、４−ブタンスルホンアミドカルボニルフェニル、
４−メタンスルホンアミドカルボニルフェニル、３−ス
ルファモイルフェニル、４−メタンスルホンアミドフェ
ニル、４−メタンスルホンアミドスルホニルフェニル、
４−アセチルスルファモイルフェニル、４−プロピオニ
ルスルファモイルフェニル、４−Ｎ−エチルカルバモイ
ルスルファモイルフェニル等が好ましい。

【００３６】Ｒ²²で表される複素環基としてはピリジ
ル、４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル、４−ヒドロキシ−６−第３ブチルピリミジン−２−
イル、スルホラン−３−イン等がある。

【００３７】Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で表されるアルキル基は
炭素数１から６のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル、エチル、プロピルが好ましい。特にメチル基は好ま
しい。

【００３８】Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で表されるアリール基は
炭素数６〜１３のアリール基が好ましくフェニル基が特
に好ましい。。Ｒ²⁴とＲ²⁵で形成する６員環は飽和、不
飽和、複素環のいずれでもよいがベンゼン環が特に好ま
しい。

【００３９】Ｒ²⁶で表されるアルキル基は置換基を有し
てもよく、炭素数１から１８のアルキル基が好ましく、
例えばメチル、エチル、エトキシカルボニルメチル、第
３ブトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチ
ル、ジメチルアミノメチル、２−シアノエチル、３−ア
セトアミドプロピル、３−プロピオニルアミノプロピ
ル、３−ベンゼンスルホンアミドプロピル、３−プロパ
ンスルホンアミドプロピル、テトラヒドロフルフリルオ
キシカルボニルエチルなどが好ましい。

【００４０】Ｒ²⁶で表されるフェニル基又は置換フェニ
ル基は炭素数６から２２のフェニル基が好ましく例えば
フェニル、２−メトキシ−５−エトキシカルボニルフェ
ニル、４−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノカル
ボニルフェニル、４−ノルマルオクチルオキシカルボニ
ルフェニル、４−ヒドロキシエトキシカルボニルフェニ
ル、４−プロパンスルホンアミドフェニル、４−ブタン
スルホンアミドカルボニルフェニル、４−メタンスルホ
ンアミドカルボニルフェニル、４−アセチルスルファモ
イルフェニル、が好ましい。

【００４１】Ｒ²⁶で表されるアミノ基はジアルキルアミ
ノ基が好ましく例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ
が好ましい。

【００４２】一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合物
はｐＨ６以下の水に難溶でなければならず、スルホ基、
スルホ基の塩、カルボキシ基、カルボキシ基の塩を置換
基として含まないほうが好ましい。

【００４３】また一般式（Ｂ）で表される化合物は上記
以外の解離性基を有していることが好ましい。好ましい
解離性基の例としては置換スルホニルアミノ基（例えば
ＣＨ₃ ＳＯ₂ ＮＨ−、Ｃ₆ Ｈ₅ ＳＯ₂ ＮＨ−）、アシル
スルファモイル基、スルホニルスルファモイル基、スル
ホニルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル
基、フェノール性水酸基がある。

【００４４】一般式（Ａ）又は（Ｂ）で示される水不溶
性、有機溶媒可溶性の黄色染料はカラー感光材料製造時
に非感光性層に添加され他層に拡散することなく実質的
に非感光性層に存在し、該非感光性層にその膜中で波長
域４００〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するもの
であれば本発明の目的は達成される。

【００４５】非感光性層への染料の使用方法は染料を後
述するような水中油滴分散法、つまり常圧での沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶媒を用い、必要に応じては沸
点５０℃以上、１６０℃以下の有機溶媒を使用して溶解
し界面活性剤を含むゼラチン水溶液中で乳化分散したも
のを添加して用いる。

【００４６】必要に応じて上記高沸点有機溶媒のかわり
に高分子分散媒を用いることも可能であり、また高沸点
有機溶媒と高分子分散媒を混合して用いることもでき
る。

【００４７】ここで述べる水不溶性とは４０℃において
水１００ｃｃに可溶な染料が０．５ｇ以下であること
を、有機溶媒可溶性とは４０℃において酢酸エチル１０
０ｃｃに可溶な染料が１．０ｇ以上であることをいう。

【００４８】染料の添加量は添加した非感光性層の乾膜
中でこの染料の有する４００ｎｍ〜５００ｎｍ域での平
均光学濃度が０．０５〜１．２０であることが好ましく
０．１０〜０．６であることがより好ましい。本発明で
はこの平均光学濃度が得られる量の染料を先に述べた分
散法で分散し添加すればよい。実際の測定方法は染料を
ゼラチンと共に透明支持体上に塗布し乾燥させた試料を
分光光度計で４００〜５００ｎｍの濃度を測定し、積分
した値から４００〜５００ｎｍでの平均光学濃度を求め
る。

【００４９】本発明の染料は単独で用いてもよく、また
何種類かの染料を併用してもよい。また黄色コロイド銀
と併用して用いることも好ましい。

【００５０】本発明の染料添加層は青感性層に対し反露
光側（支持体側）に位置する非感光性層であり、かつ該
層に局在化することで青感性層の感度低下を最小限に保
つことができる。また、上記非感光性層は、いずれの緑
感光性層よりも露光側に位置することがより好ましい。

【００５１】次に本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）で表わ
される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００５２】

【化１１】

【００５３】

【化１２】

【００５４】

【化１３】

【００５５】

【化１４】

【００５６】

【化１５】

【００５７】

【化１６】

【００５８】

【化１７】

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】

【化２５】

【００６７】次に一般式（Ｉ）〜(III）で示される水溶
性、有機溶媒不溶性のマゼンタ染料あるいはシアン染料
について詳しく説明する。

【００６８】本発明の一般式（Ｉ）〜(III）で示される
マゼンタ染料は感光材料中で波長域５００〜６００ｎｍ
に分光極大を、シアン染料は感光材料中で６００〜７０
０ｎｍに分光極大を有するものを指す。

【００６９】一般式（Ｉ）中、Ｚ¹、Ｚ²は互いに同じで
も異なっていてもよく、複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わし、Ｌはメチン基を表わし、ｎは０、
１、または２を表わす。Ｚ¹、Ｚ²で表わされる非金属原
子群によって形成される複素環は５もしくは６員環が好
ましく、単環でも縮合環でも良く、例えば５−ピラゾロ
ン環、バルビツール酸、イソオキサゾロン、チオバルビ
ツール酸、ロダニン、イミダゾピリジン、ピラゾロピリ
ミジン、ピロリドンなどの複素環が挙げられる。これら
の環は更に置換されていてもよい。Ｚ¹または、Ｚ²によ
って形成される複素環は好ましくは少なくとも１個のス
ルホン酸基又はカルボン酸基を有する５−ピラゾロン環
もしくはバルビツール酸である。例えば英国特許第５０
６，３８５号、同１，１７７，４２９号、同１，３１
１，８８４号、同１，３３８，７９９号、同１，３８
５，３７１号、同１，４６７，２１４号、同１，４３
３，１０２号、同１，５５３，５１６号、特開昭４８−
８５，１３０号、同４９−１１４，４２０号、同５５−
１６１，２３３号、同５９−１１１，６４０号、米国特
許第３，２４７，１２７号、同３，４６９，９８５号、
同４，０７８，９３３号等にはこれらのピラゾロン核や
バルビツール酸核を有するオキソノール染料について記
載されている。Ｌで表わされるメチン基は置換基（例え
ばメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基な
どのアリール基、クロル原子などのハロゲン原子）を有
している態様も含み、またＬどうしが結合して環（例え
ば４，４−ジメチル−１−シクロヘキセンなど）を形成
していても良い。

【００７０】一般式（II）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁸
は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１０の
アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポ
キシ、ｎ−ブトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは
炭素数６〜１４のアリールオキシ基、例えばフェノキ
シ、トリルオキシ、ナフトキシ）、カルバモイル基、お
よびアミノ基（−ＮＲ³¹Ｒ³²、ここでＲ³¹、Ｒ³²は互い
に同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、例えばメチ
ル、エチル）および少なくとも一つのスルホン酸基もし
くはカルボキシル基をもつアルキル基（好ましくは炭素
数１〜６のアルキル基、例えばスルホメチル、スルホエ
チル、カルボキシメチル、カルボキシエチル）またはア
リール基（好ましくは炭素数６〜１０のアリール基、例
えばスルホフェニル、カルボキシフェニル）を表わす。
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およびＲ⁷は互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、スルホン酸基、カルボキシル基およ
び少なくとも一つのスルホン酸基もしくはカルボキシル
基をもつアルキル基（好ましくは炭素数１〜５のアルキ
ル基、例えばスルホメチル、スルホエチル、カルボキシ
メチル、カルボキシエチル）またはアリール基（好まし
くは炭素数６〜１０のアリール基、例えばスルホフェニ
ル、カルボキシフェニル）を表わす。

【００７１】一般式(III）中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は互いに
同じでも異なっていてもよく、置換または非置換のアル
キル基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、例え
ばメチル、エチル、スルホプロピル、スルホブチル）を
表わす。Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃は互いに同じでも異なっていて
もよく、前記式（Ｉ）のＬと同様の置換または非置換の
メチン基を表わし、ｍは０、１、２または３を表わす。
Ｚ³、Ｚ⁴は互いに同じでも異なっていてもよく、置換ま
たは非置換の複素５員環または複素６員環を形成するに
必要な非金属群を表わし、ｋおよびｎは０または１であ
る。置換基としては、スルホ基、カルボキシル基、アル
キル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子を挙げ
ることができる。Ｘ^-はアニオンを表わす。ｐは１また
は２を表わし、化合物が分子内塩を形成するときは、ｐ
は１である。アニオンとしては、アルキルスルホニルオ
キシ基、アリールスルホニルオキシ基、ハロゲン、過塩
素酸イオンを挙げることができる。米国特許第２，８４
３，４８６号や同３，２９４，５３９号等には、上記の
シアニン染料の詳細が記載されている。

【００７２】本発明の一般式（Ｉ）〜(III）の水溶性、
有機溶媒不溶性の染料は拡散性染料である。拡散性染料
とは製造時もしくは製造後に他層に拡散する染料のこと
であり、感光材料を製品として用いる際には事実上全層
に均一に存在する。本発明の感光材料は、本発明のマゼ
ンタ染料あるいはシアン染料の少なくとも１種を含有す
るものであり、２種以上を併用することが好ましく、ま
た、マゼンタ染料及びシアン染料を併用することもでき
る。

【００７３】添加する層はいずれの層でもよく、また添
加方法も任意でよいが、水溶液として保護層に添加する
のが好ましい。添加量は、１ｍｇ／ｍ² 〜２０ｍｇ／ｍ
² が好ましく、２．５ｍｇ／ｍ² 〜８ｍｇ／ｍ² より好
ましい。

【００７４】ここで述べる水溶性とは４０℃において水
１００ｃｃに可溶な染料が１．０ｇ以上であることを、
有機溶媒不溶性とは４０℃において酢酸エチル１００ｃ
ｃに可溶な染料が０．５ｇ以下であることをいう。

【００７５】以下に本発明の一般式（Ｉ）〜(III）で表
わされる染料の具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００７６】

【化２６】

【００７７】

【化２７】

【００７８】

【化２８】

【００７９】

【化２９】

【００８０】

【化３０】

【００８１】

【化３１】

【００８２】

【化３２】

【００８３】

【化３３】

【００８４】

【化３４】

【００８５】

【化３５】

【００８６】

【化３６】

【００８７】

【化３７】

【００８８】

【化３８】

【００８９】

【化３９】

【００９０】

【化４０】

【００９１】

【化４１】

【００９２】

【化４２】

【００９３】

【化４３】

【００９４】

【化４４】

【００９５】

【化４５】

【００９６】

【化４６】

【００９７】本発明の感光材料は、支持体上に、実質的
に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン
化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハ
ロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、
緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感
光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最
下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述
のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれてい
てもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化
銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載さ
れているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、
支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するの
が好ましい。また、特開昭57-112751、同62-200350、同
62-206541、62-206543に記載されているように支持体よ
り離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳
剤層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠
い側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭55-34932公報に記載されているように、
支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RL
の順に配列することもできる。また特開昭56-25738、同
62-63936に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495に記載されているように
上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層
よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、
支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異な
る３層から構成される配列が挙げられる。このような感
光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭59-2
02464に記載されているように、同一感色性層中におい
て支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層
／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、高感
度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感
度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置され
ていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く
配列を変えてよい。色再現性を改良するために、US 4,6
63,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-16044
8、同63-89850の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL)
を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ま
しい。

【００９８】本発明の用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約1
0μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月),22〜23
頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月), 648頁、同No.
307105(1989年11月), 863〜865頁、およびグラフキデ著
「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafki
des, Chimie et Phisique Photographique, Paul Monte
l, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプ
レス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemi
stry, Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikm
an, et al., Making and Coating Photographic Emulsi
on, Focal Press, 1964)などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【００９９】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭63
-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好まし
い。

【０１００】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭59-214
852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【０１０１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100モル％であり、必要に応じて塩化銀およ
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μmがより好まし
い。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀
と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面
は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不
要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/m²以下が好ましく、4.5g/m²以下が最も
好ましい。

【０１０２】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 10. マツト剤 878〜879頁

【０１０３】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。イエローカプラー: EP 502,424Aの式(I),(I
I)で表わされるカプラー; EP 513,496Aの式(1),(2) で
表わされるカプラー (特に18頁のY-28); 特願平4-13452
3の請求項１の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,
066,576のカラム１の45〜55行の一般式(I)で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I)で表
わされるカプラー; EP 498,38A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1の４
頁の式(Y)で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54
(41頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)
〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19(カラム1
7),II-24(カラム19))。マゼンタカプラー; 特開平3-397
37(L-57(11頁右下),L-68(12頁右下),L-77(13 頁右下);
EP 456,257の[A-4]-63(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); E
P 486,965のM-4,-6(26頁),M-7(27頁); 特願平4-234120
の段落0024のM-45; 特願平4-36917の段落0036のM-1;特
開平4-362631の段落0237のM-22。シアンカプラー: 特開
平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,14,15(14〜16頁); 特開
平4-43345のC-7,10(35頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(4
2〜43頁); 特願平4-236333の請求項１の一般式(Ia)また
は(Ib)で表わされるカプラー。ポリマーカプラー: 特開
平2-44345のP-1,P-5(11頁) 。

【０１０４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,570、D
E 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁)、EX-1(249頁)、EX-7(251頁)、US 4,833,069に記載
のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC
-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/1
1575のクレーム１の式(A)で表わされる無色のマスキン
グカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ましい。
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を
放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のも
のが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 378,236A1
の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わされる化
合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36頁),T-13
1(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,938A2の7頁
に記載の式(I)で表わされる化合物（特にD-49(51頁))、
特願平4-134523の式(1)で表わされる化合物（特に段落0
027の(23))、EP 440,195A2の5〜6頁に記載の式(I),(I
I),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-(1))；漂白
促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5頁の式(I),(I')で
表わされる化合物（特に61頁の(60), (61))及び特願平4
-325564の請求項１の式(I)で表わされる化合物（特に段
落0022の(7))；リガンド放出化合物：US 4,555,478のク
レーム１に記載のLIG-Xで表わされる化合物（特にカラ
ム12の21〜41行目の化合物)；ロイコ色素放出化合物：U
S 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜6;蛍光色素放
出化合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP-DYEで表わ
される化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜11）；現
像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,123のカ
ラム３の式(1)、(2)、(3)で表わされる化合物（特にカ
ラム25の(I-22))及びEP 450,637A2の75頁36〜38行目のE
xZK-2; 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物:
US4,857,447のクレーム１の式(I) で表わされる化合物
（特にカラム25〜36のY-1〜Y-19)。

【０１０５】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-2
15272のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,9
3(140〜144頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス:
US 4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体ス
カベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式
(I)で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I)〜(III),特にI-47,72,I
II-1,27(24〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,2
0,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69
〜118頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23,
特にIII-10, EP 471347Aの8〜12頁のI-1〜III-4,特にI
I-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1〜48, 特にA-3
9,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5〜24頁のI-1〜II-15,特にI-46;
ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSC
V-1〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤:特開平1-214845の17頁のH
-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII)〜
(XII)で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の
８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-
14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物; 現像抑
制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,39(6〜
7頁); US 5,019,492のクレーム１に記載の化合物，特に
カラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US4,923,790のカ
ラム3〜15のI-1〜III-43, 特にII-1,9,10,18,III-25;
安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカラム6〜16のI
-1〜(14),特にI-1,60,(2),(13),US 4,952,483のカラム2
5〜32の化合物１〜65, 特に36: 化学増感剤: トリフェ
ニルホスフィン セレニド, 特開平5-40324の化合物50;
染料: 特開平3-156450の15〜18頁のa-1〜b-20, 特にa-
1,12,18,27,35,36,b-5,27〜29頁のV-1〜23, 特にV-1, E
P 445627Aの33〜55頁のF-I-1〜F-II-43,特にF-I-11,F-I
I-8, EP 457153Aの17〜28頁のIII-1〜36, 特にIII-1,3,
WO 88/04794の８〜26のDye-1〜124 の微結晶分散体, E
P 319999Aの６〜11頁の化合物１〜22, 特に化合物1, EP
519306Aの式(1)ないし(3)で表わされる化合物D-1〜87
(3〜28頁),US 4,268,622の式(I)で表わされる化合物１
〜22 (カラム３〜10), US 4,923,788の式(I)で表わされ
る化合物(1)〜(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭4
6-3335 の式(1)で表わされる化合物(18b)〜(18r),101〜
427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I)で表わされる化合物
(3)〜(66)(10〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物
HBT-1〜10(14頁), EP 521823Aの式(1)で表わされる化合
物(1)〜(31) (カラム２〜９）。

【０１０６】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615、実公平3
-39784に記載されているレンズ付きフイルムユニット用
に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、例
えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の647
頁右欄から648頁左欄、および同No.307105の879頁に記
載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μm以下
が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚そのが1/2に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、Ｔ_1/2は、エー・グリーン（A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr. Sci. Eng.),19卷、２，124〜129頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。Ｔ_1/2は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感光材料
は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2
μm〜20μmの親水性コロイド層（バック層と称す）を設
けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は150〜500％が好ましい。

【０１０７】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No.18716の651左欄〜右欄、および同N
o.307105の880〜881頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。本発明の感光材料の現像処
理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液であ
る。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化
合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系化合物が
好ましく使用され、その代表例及び好ましい例としては
EP 556700Aの28頁43〜52行目に記載の化合物が挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ
酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭
化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチア
ゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤
またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また
必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
シルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-
フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホ
ン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン-N,N,N,N-テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン-ジ（ｏ-ヒドロキシフェニル酢酸) 及び
それらの塩を添加する。

【０１０８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3-ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p-アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触による
処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積 c
m²〕÷〔処理液の容量 cm³〕）で評価することができ
る。この開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平1-82033に記載された可動蓋
を用いる方法、特開昭63-216050に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において低減することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間
は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温、高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【０１０９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III）錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常4.0〜８であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０１１０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232、同53-124424、
同53-141623、同53-28426、ＲＤNo.17129（1978年７
月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭50-140129に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭45-8506、特開昭52-20832、同53-32735、US
3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,715、特
開昭58-16235に記載の沃化物塩；DE 966,410、同 2,74
8,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭45-
8836記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-40943、
同49-59644、同53-94927、同54-35727、同55-26506、同
58-163940記載の化合物；臭化物イオンが使用できる。
なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特にUS 3,89
3,858、DE 1,290,812、特開昭53-95630に記載の化合物
が好ましい。更に、US 4,552,834に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には
上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有
機酸を含有させることが好ましい。特に好ましい有機酸
は、酸解離定数(pKa)が２〜５である化合物で、具体的
には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好まし
い。定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチ
オ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チ
オ尿素類、多量の沃化物塩をあげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素の併用も
好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは
EP 294769Aに記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更
に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を１
リットル当り0.1〜10モル添加することが好ましい。

【０１１１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭62-183460に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62-183461の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭60-191257、同6
0-191258、同60-191259に記載の感光材料搬送手段を有
していることが好ましい。前記の特開昭60-191257に記
載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処
理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防
止する効果が高く、各工程における処理時間の短縮や、
処理液補充量の低減に特に有効である。

【０１１２】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使
用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P.248〜253 (1955年５月）に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288838に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設
定できるが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57-8543、同58-14834、同60-220345に記
載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に続
いて、更に安定化処理する場合もあり、その例として、
撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることがで
きる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタルア
ルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール化合物、ヘ
キサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも各種キレート
剤や防黴剤を加えることもできる。

【０１１３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,599、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14850及び同No.15159
に記載のシッフ塩基型化合物、同13924記載のアルドー
ル化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭53-1
35628記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の1-フェニル-3-ピラゾリドン類を内蔵
しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339、同57-1
44547、および同58-115438に記載されている。本発明の
感光材料の処理に用いられる処理液は10℃〜50℃におい
て使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性を
改良することができる。

【０１１４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１１５】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０１１６】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 2.33 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＭ−３ 0.11 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10

【０１１７】第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.3×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 5.0×10^-3 ＥｘＣ−３ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 2.5×10^-2 Ｃｐｄ−４ 2.2×10^-2

【０１１８】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.55 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 0.19 ＥｘＣ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 0.19 ＥｘＣ−６ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.5×10^-3

【０１１９】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 1.05 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.9×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.70 Ｓｏｌｖ−２ 0.15

【０１２０】第５層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2

【０１２１】第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 0.10 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 3.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.4×10^-5 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＭ−７ 2.1×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−３ 7.0×10^-3

【０１２２】第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 0.37 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ 2.7×10^-4 ＥｘＳ−４ 8.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.7×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.27 ＥｘＭ−７ 7.2×10^-2 ＥｘＹ−１ 5.4×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−３ 1.8×10^-2

【０１２３】第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 0.53 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−５ 8.6×10^-5 ＥｘＳ−８ 2.8×10^-5 ＥｘＭ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＭ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−６ 3.0×10^-2 ＥｘＹ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−１ 4.0×10^-3 ＥｘＣ−４ 2.5×10^-3 Ｃｐｄ−６ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12

【０１２４】第９層（中間層） ゼラチン 0.56 ＵＶ−４ 4.0×10^-2 ＵＶ−５ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2

【０１２５】第10層（赤感層に対する重層効果のドナー
層) 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.20 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 0.39 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ 6.7×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−４ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 2.5×10^-3 ＥｘＹ−５ 2.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−５ 3.0×10^-2

【０１２６】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.0×10^-2 ゼラチン 0.84 Ｃｐｄ−１ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−５ 2.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.13 Ｈ−１ 0.25

【０１２７】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 1.75 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 8.5×10^-2 ＥｘＹ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＹ−３ 6.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 1.00 ＥｘＣ−１ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.54

【０１２８】第13層（中間層） ゼラチン 0.30 ＥｘＹ−４ 0.14 Ｓｏｌｖ−１ 0.14

【０１２９】第14層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.95 ＥｘＳ−６ 2.6×10^-4 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 0.18 ＥｘＣ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10^-2

【０１３０】第15層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｃｐｄ−３ 0.10 Ｓｏｌｖ−４ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2

【０１３１】第16層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 Ｂ−１ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｗ−５ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.18

【０１３２】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】表−Ａにおいて、 （１）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平2-191938号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平3-237450号の実施例に従
い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｎは、B.H.Carroll,Photographic Scien
ce and Engineering,24,265(1980) などに記載の方法で
粒子内部にイリジウムを含有している。

【０１３５】

【化４７】

【０１３６】

【化４８】

【０１３７】

【化４９】

【０１３８】

【化５０】

【０１３９】

【化５１】

【０１４０】

【化５２】

【０１４１】

【化５３】

【０１４２】

【化５４】

【０１４３】

【化５５】

【０１４４】

【化５６】

【０１４５】

【化５７】

【０１４６】

【化５８】

【０１４７】

【化５９】

【０１４８】

【化６０】

【０１４９】

【化６１】

【０１５０】

【化６２】

【０１５１】次に試料１０１の第１１層の黄色コロイド
銀を光学濃度で３６％分本発明の黄色染料Ｄ−６２でお
きかえて試料１０２を作成した。Ｄ−６２の添加方法は
以下の方法で行なった。３２．０ｇの本発明の黄色染料
Ｄ−６２、１３．４ｇのＣｐｄ−１、１７ｃｃの高沸点
有機溶媒Ｓｏｌｖ−１、４．９ｇのＷ−３とを１００ｃ
ｃの酢酸エチルに加え４０℃に加熱し溶解した。この酢
酸エチル溶液を１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに混合
し、家庭用ミキサーにて乳化分散した。このようにして
得られた乳化物を第１１層に添加した。

【０１５２】次に水不溶性非拡散性の比較染料ＦＥＸ−
１（非拡散性マゼンタ染料）を第５層に添加して試料１
０３、１０４を作成した。ＦＥＸ−１の添加方法はＤ−
６２の添加方法と同様に行なった。

【０１５３】

【化６３】

【０１５４】次に本発明の水溶性有機溶媒不溶性のマゼ
ンタ染料あるいはシアン染料を表Ｂに示すように添加し
た染料１０５〜１０８を作成した。これらの染料は感光
材料製造時に第１２層に５％水溶液で添加した。（本発
明のマゼンタ染料及びシアン染料は、拡散性であるため
１２層に添加して製造しても塗布工程中に事実上１〜１
６層の全層に均一に存在する。）

【０１５５】これらの試料１０１〜１０８に以下に示す
性能評価を行なった。白光（光源の色温度４８００°
Ｋ）でセンシトメトリー用露光を与え、下記に示すカラ
ー現像処理を行ない、処理済みの試料は赤色濃度（Ｒ濃
度）及び緑濃度（Ｇ濃度）を測定し、その特性曲線から
感度として最小濃度＋０．４の濃度を与える露光量の逆
数の対数値を求め試料１０１を基準としてその差を算出
して、表Ｂに示した。

【０１５６】鮮鋭度の評価として各試料に白光でＭＴＦ
パターンを通して露光を与え下記現像処理を行なってか
らマゼンタ色像とシアン色像のＭＴＦ値（２５サイクル
／ｍｍ）を測定し、試料１０１を１００とした相対値で
表２に示した。

【０１５７】また保存性の評価として、生試料を５０℃
８０％の条件下に７日間保存した後現像処理し、未露光
部のマゼンタ色像濃度を測定した。この値と塗布直後に
現像処理したサンプルの未露光部のマゼンタ色像濃度と
の差（カブリ上昇）を求め、これを保存性の代表値とし
て表Ｂに示した。この値が小さいほど経時劣化が小さく
好ましい。

【０１５８】以上の如くのカラー写真感光材料を露光し
たのち、以下に記載の方法で処理した。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38 ℃ 漂 白 3分00秒 38 ℃ 水 洗 30秒 24 ℃ 定 着 3分00秒 38 ℃ 水 洗(1) 30秒 24 ℃ 水 洗(2) 30秒 24 ℃ 安 定 30秒 38 ℃ 乾 燥 4分20秒 55 ℃

【０１５９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ］−２−メチルアニリン 硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０１６０】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム 三水塩 100.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水（27％) 6.5 ml 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0

【０１６１】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸アンモニウム 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700ｇ／リットル) 295.0 ml 酢酸（90％) 3.3 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7

【０１６２】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン 0.75 ヒドロキシ酢酸 0.02 ヒドロキシエチルセルロース （ダイセル化学 HEC SP-2000) 0.1 １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１６３】結果を表−Ｂに示す。

【０１６４】

【表２】

【０１６５】表Ｂより、本発明の構成を有する試料１０
５〜１０８は比較試料１０１〜１０４に比べ高感度で鮮
鋭性に優れしかも保存性にも優れるという好ましい性能
を有することが明らかである。

【０１６６】実施例２ 実施例１に記載された試料１０８の第１１層に添加され
た黄色染料を表Ｃに示すように染料種だけを等モルで置
きかえた試料２０１〜２０７を試料１０８と同様の方法
で作成した。これらの試料に以下の方法で処理依存性の
試験を実施した。実施例１に記載の処理方法において、
発色現像液に含まれる亜硫酸ナトリウムの量を５０％に
減じた処理液を作成した。この処理液を用いて実施例１
記載と同様の方法で露光、現像処理した後未露光部のイ
エロー色像濃度を測定した。発色現像液中の亜硫酸ナト
リウム量を５０％に減じたことによる未露光部イエロー
濃度の増加を算出し、これを処理依存性の代表値として
表Ｃに示した。

【０１６７】

【表３】

【０１６８】表Ｃより、試料２０１〜２０７はいずれも
本発明の感光材料であるが、一般式（Ｂ）に包含される
染料を用いた感光材料２０５〜２０７は、処理依存性に
優れ、特に好ましいことがわかる。

【０１６９】

【本発明の効果】本発明は、カブリ上昇が少ないなどの
保存性に優れ、かつ下層の鮮鋭性が改良され青、緑、赤
感光性層の鮮鋭性がバランス良く向上し、更に処理依存
性の少ないハロゲン化銀写真感光材料を得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
   及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、これら３つの感
   色性層が支持体に近い側から赤感光性層、緑感光性層、
   青感光性層の順に位置する層構成を有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、下記一般式（Ａ）で示さ
   れる水不溶性、有機溶媒可溶性の黄色染料の少なくとも
   １種を含有する非感光性層が、いずれの青感性層よりも
   支持体に近い側に位置し、かつ、少なくとも１層に一般
   式（Ｉ）〜(III）で示される水溶性、有機溶媒不溶性の
   マゼンタ染料あるいはシアン染料の少なくとも１種を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化１】 式（Ａ）中Ｘ、Ｙは各々電子求引性基を表わすか、Ｘと
   Ｙで結合した酸性核を表わし、Ａｒはフェニル基または
   複素環基を表し、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³は各々メチン基を表わ
   し、ｎは０、１又は２を表わす。 【化２】 式（Ｉ）中、Ｚ¹、Ｚ²は互いに同じでも異なっていても
   よく、複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
   し、Ｌはメチン基を表わし、ｎは０、１または２を表わ
   す。 【化３】 式（II）中、Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁸は互いに同じでも
   異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、およびア
   ミノ基（−ＮＲ³¹Ｒ³²、ここでＲ³¹、Ｒ³²は互いに同じ
   でも異なっていてもよく、水素原子および少なくとも一
   つのスルホン酸基もしくはカルボキシル基をもつアルキ
   ル基またはアリール基）を表わす。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁶およ
   びＲ⁷は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原
   子、スルホン酸基、カルボキシル基および少なくとも一
   つのスルホン酸基もしくはカルボキシル基をもつアルキ
   ル基またはアリール基を表わす。 【化４】 式(III）中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は互いに同じでも異なって
   いてもよく、置換または非置換のアルキル基を表わす。
   Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃は互いに同じでも異なっていてもよく、
   先に述べたような置換または非置換のメチン基を表わ
   し、ｍは０、１、２または３を表わす。Ｚ³、Ｚ⁴は互い
   に同じでも異なっていてもよく、置換または非置換の複
   素５員環または複素６員環を形成するに必要な非金属群
   を表わし、ｋおよびｎは０または１である。Ｘ^-はアニ
   オンを表わす。ｐは１または２を表わし、化合物が分子
   内塩を形成するときは、ｐは１である。
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（Ａ）で示される
   黄色染料が下記一般式（Ｂ）で規定されることを特徴と
   する請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化５】 式（Ｂ）中Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アルケニル
   基、アリール基、複素環基、ウレイド基、スルホンアミ
   ド基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、オキシカルボニ
   ル基、アシル基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アミノ基、又はアミド基を表
   わす。Ｑは−Ｏ−又は−ＮＲ²²−を表わし、Ｒ²²は水素
   原子、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表わ
   す。Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は水素原子、アルキル基、又はア
   リール基を表わしＲ²⁴とＲ²⁵で６員環を形成してもよ
   い。Ｒ²⁶は水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ
   基を表わす。Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³はメチン基を表わし、ｋは
   ０か１である。