JPH07199514A

JPH07199514A - 記録用紙

Info

Publication number: JPH07199514A
Application number: JP33718393A
Authority: JP
Inventors: Takehisa Kimura; 剛久木村; Toshinori Kido; 俊則木戸; Koji Shimizu; 孝司清水
Original assignee: Kimoto Co Ltd
Current assignee: Kimoto Co Ltd
Priority date: 1993-12-28
Filing date: 1993-12-28
Publication date: 1995-08-04

Abstract

(57)【要約】【目的】トナー定着温度の高い複写機で複写を行った後
も、また、多湿下に放置しても平面性が維持される記録
用紙を得る。【構成】プラスチックフィルム２の両面に電離放射線硬
化型樹脂層３を形成し、その上にトナー易接着層４を形
成する。【効果】電離放射線硬化型樹脂層３がプラスチックフィ
ルム２を挟持することにより、２００℃以上に加熱され
てもプラスチックフィルム２に波打ちが発生するのを阻
止し、平面性が維持される。多湿下に放置しても記録用
紙の周囲に花びらが発生せず、平面性が維持される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録用紙に関し、特に
ＰＰＣ複写機、レーザープリンタ等の複写時のフィルム
全体の波打ち、湿度によるフィルム端部の波打ちを低下
させた記録用紙に係わる。

【０００２】

【従来の技術】従来から、プラスチックフィルムは透明
であり、強度を有し、耐薬品性に優れ、成形が容易且つ
安価であるため、第二原図用フィルム、オーバーヘッド
プロジェクタ用フィルム等各種記録用紙の支持体として
使用されている。このような記録用紙としては、ポリエ
ステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、アセチル
セルロースフィルム、塩化ビニルフィルム等が支持体と
して使用され、支持体フィルムの両面に、筆記具による
加筆性及び修正のための耐溶剤性を向上させるため、ア
クリルポリオールとイソシアネートを混合し適宜マット
剤を添加して形成される熱硬化型の記録層を積層したも
のがあった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、プラス
チックは軟化温度があまり高くなく、例えば、最も市場
に普及しているポリエステルであっても軟化温度は約１
７０℃であり、この温度以上に加熱される用途に使用す
ると、フィルムが軟化し、変形を生ずる。このような用
途としては、ＰＰＣ用第二原図フィルム、オーバーヘッ
ドプロジェクタ用フィルム等の記録用紙が挙げられ、こ
れらをＰＰＣ複写機等の出図用紙として使用した場合
に、トナー定着熱によりフィルムが変形し、全体として
非常に波を打った状態で出図されてしまう。この現象
は、レーザービームプリンタ等の定着温度が高い機種
や、定着時間が長い機種の場合、特に顕著であり、搬送
経路で用紙詰まりを起こしてしまう。

【０００４】従って、このような記録用紙としてフィル
ムを使用する場合は、定着温度が低く、定着時間が短い
機種でしか使用することができず、また、レーザービー
ムプリンタ等の定着温度が高い機種では、用紙として紙
しか使用できず、フィルムを使用することはできなかっ
た。一方、プラスチックフィルムを使用した記録用紙
は、シート状として積層したり、あるいはロール状に巻
かれた状態で保管される。このような状態で保管された
記録用紙はシート状のものは端部四辺近傍に、ロール状
のものは端部二辺近傍に吸湿が生じ、使用時にフィルム
の周囲が波を打った状態、所謂花びらが発生する。この
ような花びらの発生は、ＰＰＣ複写等で出図する際の用
紙詰まり、出図された記録用紙を感光材料へ焼き付ける
際の密着不良等の種々の問題を生ずる。

【０００５】このような花びらを解消する方法として
は、隣合うフィルム間に湿度を調節した調湿紙を間挿し
て湿度の影響を受けるのを防止している。このため、製
造工程では調湿紙を間挿する工程が増加し、使用におい
ては調湿紙を除去する作業を行わなければならず、作業
が煩雑となり、また、省資源の点でも問題があった。本
発明は、上記問題点を解消するためになされたものであ
って、熱によるフィルム全面の波打ち現象、湿度による
端部の波打ち現象の発生を著しく減少させ、レーザービ
ームプリンタ等のトナー定着温度の高いプリンタに使用
しても平面性を保持でき、用紙の詰まりを起こすことが
なく、また、保管時の吸湿による花びらの発生を抑制で
きる記録用紙を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の記録用紙は、プラスチックフィルムの両面
に電離放射線硬化型樹脂を含有する鉛筆硬度Ｈ以上の電
離放射線硬化型樹脂層を設け、電離放射線硬化型樹脂層
のうち少なくとも１層上にトナー易接着層を設けたもの
である。

【０００７】電離放射線硬化型樹脂層は光重合性プレポ
リマー、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含有した
ものが好ましく、また、マット剤を含有したものであっ
てもよい。更に、トナー易接着層はガラス転移温度が４
５〜１００℃の樹脂で構成されることが好ましく、帯電
防止剤を含有するものであってもよい。

【０００８】以下、本発明の記録用紙について説明す
る。図１に示すように、記録用紙１はプラスチックフィ
ルム２の両面に電離放射線硬化型樹脂層３が積層され、
電離放射線硬化型樹脂層３上にトナー易接着層４が積層
された構造を有するものである。プラスチックフィルム
２はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、アセチルセルロース、塩化ビニル樹脂、フッ素
系樹脂等が使用でき、延伸加工、特に二軸延伸されたも
のは、機械的強度、寸法安定性が向上され好ましい。

【０００９】プラスチックフィルムの厚さは適用される
材料に対して適宜選択することができるが、一般には４
〜２５０μｍである。支持体の両面に形成される電離放
射線硬化型樹脂層３はプラスチックフィルム２を挟持、
固定し、熱や湿度の影響のため変形が生じたりするのを
防止するためのものである。

【００１０】このような電離放射線硬化型樹脂層は電子
線、あるいは紫外線照射により硬化される樹脂を含有す
る塗料から形成される。電離放射線硬化塗料は光重合性
プレポリマー、光重合性モノマー、光重合開始剤を含有
するものであり、必要に応じて増感剤、顔料、充填剤、
非反応性樹脂、レベリング剤等の添加剤、溶剤を含有す
るものである。

【００１１】光重合性プレポリマーはその構造、官能
度、分子量が電離放射線硬化塗料の硬化に関係し、電離
放射線硬化型樹脂層の接着性、硬度、耐クラック性等の
特性を定めるものである。光重合性プレポリマーは骨格
中に導入された官能基が電離放射線照射されることによ
りラジカル重合及び／またはカチオン重合するものであ
る。ラジカル重合により硬化するものは硬化速度が速
く、樹脂設計の自由度も大きいため、特に好ましい。

【００１２】ラジカル重合性プレポリマーとしては、ア
クリロイル基を有するアクリル系プレポリマーが特に好
ましく、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有し、
３次元網目構造となるものである。アクリル系プレポリ
マーとしては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリ
レート、メラミンアクリレート、ポリエステルアクリレ
ート等が使用できる。

【００１３】光重合性モノマーは高粘度の光重合性プレ
ポリマーを希釈し粘度を低下させ作業性を向上させるた
めに、また、架橋剤として塗膜強度を付与するために使
用される。光重合性モノマーとしては、２−エチルヘキ
シルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート等の単官能アクリルモノマー、１、６
−ヘキサンジオールアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールアクリ
レート等の２官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等
の多官能アクリルモノマー等の１種若しくは２種以上が
使用される。

【００１４】また、光重合性モノマーの混合量が多くな
ると塗膜は硬くなるため、所望の硬度あるいは所望の可
撓性が得られるよう、混合割合を適宜選択するとよい。
各種材料の支持体とするため、その支持体の要求性能、
例えば材料を曲げたり、折ったりする場合は所望の可撓
性を得るため、可撓性に優れた非反応性樹脂を混合する
ことにより硬度を調節することもできる。このような非
反応性樹脂としては、熱硬化性、熱可塑性のアクリル樹
脂、エポキシ樹脂等を使用することができる。

【００１５】光重合開始剤は電離放射線の照射によりア
クリロイル基の重合反応を短時間で開始させ、反応を促
進させるために添加され、触媒的な作用を有するもので
ある。光重合開始剤は特に紫外線照射により硬化を行う
場合は必要とされ、高いエネルギーの電子線を照射する
ときは必要としない場合もある。光重合開始剤の種類と
しては、開裂することによりラジカル重合させるもの、
水素を引抜くことによりラジカル重合させるもの、ある
いはイオンを発生させることによりカチオン重合させる
ものもある。このような光重合開始剤としては何れのも
のであっても使用でき、例えば、ベンゾインエーテル
系、ケタール系、アセトフェノン系、チオキサントン系
等のラジカル型光重合開始剤、ジアゾニウム塩、ジアリ
ールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、ト
リアリールビリリウム塩、ベンジルピリジニウムチオシ
アネート、ジアルキルフェナシルスルホニウム塩、ジア
ルキルヒドロキシフェニルスルホニウム塩、ジアルキル
ヒドロキシフェニルホスホニウム塩等や複合系のカチオ
ン型光重合開始剤等が挙げられ、これらの１種あるいは
２種以上が使用できる。光重合開始剤は樹脂固形分に対
して２〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％混合して
使用する。

【００１６】更に、電離放射線硬化塗料には加筆性を向
上させるため、マット剤を添加してもよい。マット剤と
しては、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム等を使用すること
ができる。マット剤の混合割合は樹脂固形分に対して１
０〜２００重量％、好ましくは２０〜１００重量％であ
る。

【００１７】更に、電離放射線硬化塗料には、必要に応
じて増感剤、顔料、充填剤、非反応性樹脂、レベリング
剤等の添加剤を含有させてもよい。また、各組成物に対
して相溶性のある溶剤によって希釈して塗料とすること
ができる。電離放射線硬化塗料を硬化させるには、電子
線あるいは紫外線を照射する。電子線を照射する場合、
走査型あるいはカーテン型の電子線加速器を用い、加速
電圧１０００ｋｅＶ以下、好ましくは１００〜３００ｋ
ｅＶのエネルギーを有し、１００ｎｍ以下の波長領域の
電子線を照射して行うことができる。紫外線を照射する
場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボ
ンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等を
用い、１００〜４００ｎｍ、好ましくは２００〜４００
ｎｍの波長領域で、７１〜２８５ｋｃａｌ／ｍｏｌのエ
ネルギーを有する紫外線を照射する。

【００１８】このような組成の電離放射線硬化型樹脂層
を形成するには、電離放射線硬化塗料をプラスチックフ
ィルムに塗布し、電子線あるいは紫外線を照射して形成
する。電離放射線硬化塗料をプラスチックフィルムに塗
布するには、通常の塗布方法、例えば、メイヤーバーコ
ーティング、ブレードコーティング、グラビヤコーティ
ング、スピンコーティング、スプレーコーティング等に
より行うことができる。

【００１９】プラスチックフィルムに塗布された電離放
射線硬化塗料に電子線あるいは紫外線を照射して硬化す
る場合、酸素の存在及び塗膜の厚さが硬化と密接に関係
する。電離放射線が照射されて発生したラジカルは酸素
を補足するため、硬化を抑制してしまう。このため、塗
膜の厚さが薄いと、塗膜体積に占める表面積が大きくな
り、空気中の酸素により硬化阻害を受けやすい。また、
塗膜の厚さが厚いと、電離放射線が内部まで透過しにく
く、表面が硬化しても、内部の硬化が充分でなく、塗布
界面の未硬化部分の存在のため、電離放射線硬化型樹脂
層とポリエステルフィルムの密着不良を生じてしまう。
このような硬化阻害、未硬化を防止するため、特に電子
線照射の場合はＮ₂ガス等の不活性ガス下で照射を行う
ことができる。また、塗膜の厚さを調整し、硬化速度の
速い光重合性プレポリマー、光重合性モノマーを選択
し、光重合開始剤の混合量を増加することにより硬化阻
害を防止することができる。

【００２０】電離放射線硬化型樹脂層の硬度は、ＪＩＳ
−Ｋ５４００における鉛筆硬度でＨ以上、好ましくは２
Ｈ以上は必要である。Ｈより低い場合には、湿度あるい
は熱によるプラスチックフィルムの変形を効果的に抑え
ることができないからである。電離放射線硬化型樹脂層
の膜厚は、使用するプラスチックフィルムの種類、厚さ
に依存する。即ち、軟化点が低いプラスチックフィルム
を使用する場合、あるいはプラスチックフィルムの厚さ
が厚い場合には、電離放射線硬化型樹脂層の膜厚を厚く
しなければならない。但し、定着時間が比較的短い機種
に厚さの厚いプラスチックフィルムを使用すれば、プラ
スチックフィルム内部まで熱が伝わりにくくフィルムの
熱変形は起こりにくいことから、膜厚が比較的薄くても
使用可能である。このように電離放射線硬化型樹脂層の
膜厚は一概には決められないが、例えば、２００℃で熱
定着を行うレーザービームプリンタ用出図用紙として、
５０μｍのポリエステルフィルムを使用する場合には、
電離放射線硬化型樹脂層の膜厚は１〜３０μｍ、好まし
くは３〜１０μｍ程度である。

【００２１】このような電離放射線硬化型樹脂層３上に
はトナー易接着層４が設けられる。トナー易接着層４は
両面の電離放射線硬化型樹脂層３上に設けてもよく、ま
た、電離放射線硬化型樹脂層３の一方上に設けたもので
あってもよい。トナー易接着層４はＰＰＣ複写機やレー
ザービームプリンタに使用されるトナーの定着性を向上
させるために設けられる。

【００２２】トナー易接着層はガラス転移温度が４５〜
１００℃の範囲の樹脂で形成されたものが好ましい。４
５℃以上とするのは記録用紙を多数積層した場合、ブロ
ッキングが発生するのを防止するためであり、１００℃
以下とするのはトナーの接着性を向上させるためであ
る。但し、定着温度が高い機種で使用する場合は１００
℃以上のものであっても使用可能である。このような樹
脂としては、アクリル、ポリエチレン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルブ
チラール、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリエステル
等のホモポリマーまたはコポリマーを単独あるいは混合
して使用できる。

【００２３】トナー易接着層には必要に応じて各種添加
剤を添加することもできる。特に好ましい添加剤として
は帯電防止剤である。帯電防止剤を添加すると、記録用
紙の搬送性、取扱性を向上させることができる。トナー
易接着層の厚さとしては、０．１μｍ以上であればよ
い。また、トナー易接着層が電離放射線硬化型樹脂層と
接着がよくない場合は、表面処理を施すか、またはアン
カーコート層を設けるようにすればよい。

【００２４】更に、トナー易接着層には添加剤を添加し
所望の性質を付与することもできるが、トナー易接着層
上に使用態様に応じた所望の特性を有する層を設けるこ
ともできる。このような構造の記録用紙は、２００℃以
上の定着温度を有する複写機に使用してもフィルムの波
打ち現象は殆どないものである。また、シートで積層し
た状態あるいはロール状で高湿度下に放置しても花びら
の発生が著しく減少する。

【００２５】この熱による波打ち現象は電離放射線硬化
型樹脂層の軟化温度が高く、硬度が高いために抑えられ
るものと思われる。即ち、プラスチックフィルムを電離
放射線硬化型樹脂層が挟み込むように配置しているた
め、熱によりプラスチックフィルムが軟化しても、プラ
スチックフィルムが変形することができないからであ
る。また、この構造がプラスチックフィルムに熱を伝導
しにくくしていることも、この現象を抑えるのに作用し
ているものと考えられる。

【００２６】また、吸湿による花びら現象も、電離放射
線硬化型樹脂層の硬度に起因しているものと思われる。
プラスチックフィルムを挟み込むように配置された電離
放射線硬化型樹脂層によりプラスチックフィルムの端部
が吸湿しても変形することができないからである。以上
の説明は本発明の一実施例であって、本発明はこれに限
定されない。即ち、プラスチックフィルムと電離放射線
硬化型樹脂層間に接着層等を介してもよく、また、プラ
スチックフィルムに易接着処理が施されたものであって
もよい。

【００２７】

【作用】本発明の記録用紙は、プラスチックフィルムの
両面に、光重合性プレポリマー、光重合性モノマー、光
重合開始剤を含有する鉛筆硬度Ｈ以上の電離放射線硬化
型樹脂層を設けたため、プラスチックフィルムが加熱さ
れてもフィルム全体の波打ち現象の発生がなくなり、高
温多湿の環境下にロール状或いはシートで積層した状態
で放置しても花びらの発生が抑制されるものであり、良
好な平面性を維持できる。更に、電離放射線硬化型樹脂
層上にトナー易接着層を設けたため、トナー定着性がよ
い記録用紙を得ることができる。

【００２８】以下、本発明の実施例について説明する。

【００２９】

【実施例】

［実施例］厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの両面
に、以下の組成の電離放射線硬化型樹脂塗料を作製し
て、メイヤーバーにて塗布し、高圧水銀灯により紫外線
を１〜２秒照射して厚さ７．０μｍの電離放射線硬化型
樹脂層を設けた。電離放射線硬化型樹脂塗料組成（固形分：２３重量％）紫外線硬化型アクリル樹脂１３．０重量部 (UniDic 17-806:大日本インキ化学工業社製) 光重合開始剤０．３重量部 (IrgCure 651:チバガイギー社製) マット剤（シリカ）４．５重量部 (サイリシア740:富士シリシア化学社製) マット剤（シリカ）０．８重量部 (アエロシ゛ルR-974:日本アエロジル社製) メチルエチルケトン１８．０重量部トルエン２３．０重量部酢酸ブチル１０．０重量部得られた電離放射線硬化型樹脂層の両面に以下の組成の
トナー易接着塗料をメイヤーバーにて塗布し、乾燥し
て、厚さ１μｍのトナー易接着層を形成し、記録用紙を
得た。トナー易接着塗料組成アクリル系樹脂エマルジョ２重量部 (シ゛ョンクリル780:シ゛ョンソンホ゜リマー社製) アクリル系樹脂エマルジョン８重量部 (ニカソ゛ールRX301:日本カーハ゛イト゛工業社製) スチレン系帯電防止性樹脂１重量部 (VERSA TL-125:カネホ゛ウ・エヌエスシー社製) 水３４重量部メタ変性アルコール１５重量部［比較例］厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの両面
に、実施例で使用した電離放射線硬化型樹脂塗料組成の
うち、紫外線硬化型アクリル樹脂及び光重合開始剤を下
記の処方に変更して、熱硬化型樹脂塗料を作製して、メ
イヤーバーにて塗布し、１５０℃、１分３０秒熱処理を
行い、厚さ７．０μｍの熱硬化型樹脂層を設けた。

【００３０】アクリルポリオール１７．５重量部 (アクリテ゛ィックA-814:大日本インキ化学工業社製) イソシアネート硬化剤２．６重量部 (タケネートD-110N:武田薬品工業社製) 得られた熱硬化型樹脂層上に、実施例と同様のトナー易
接着層を形成し、熱硬化型の記録用紙を得た。

【００３１】（花びら評価試験）本実施例で得られた記
録用紙を５９４×８４１ｍｍに断裁後１００枚積層し、
温度３６．５℃、湿度９０％以上の環境下に２４時間放
置した後、上から３枚目及び５０枚目のフィルムを取り
出して花びらの発生をみた。図２に上から３枚目（ａ）
及び５０枚目（ｂ）の記録用紙１に生じた花びら５を示
す。図中の数字は花びらの高さを示す。

【００３２】次に、比較例で得られた熱硬化型の記録用
紙を実施例と同様に断裁後積層し、同様の環境下に放置
したものについて、同様に花びらの発生をみた。図３に
上から３枚目（ａ）及び５０枚目（ｂ）の記録用紙２に
生じた花びら５を示す。図中の数字は花びらの高さを示
す。以上の結果からも明らかなように、本実施例の記録
用紙は花びらが僅かに生じたにすぎず、高湿度下におい
ても平面性を維持していることが認められた。

【００３３】（温度による波打ちの評価試験）本実施例
で得られた記録用紙に、大型図面用複写機（ＸＥＲＯＸ
５０８０：富士ゼロックス社製）を使用して、定着温
度をフィルムモード４（約２５０℃）で出図を行った。
本実施例の記録用紙は、図４に示すように、出図後にお
いても、出図前と同様に波打ちが全く認められなかっ
た。また、トナー面を擦ってもトナーの脱落は生じなか
った。

【００３４】次に、比較例で得られた熱硬化型の記録用
紙を、実施例と同様の条件により大型図面用複写機で出
図を行った。熱硬化型の記録用紙は出図中に複写機の定
着部以降の搬送経路に用紙詰まりを起こした。このた
め、５ｃｍのキャリア紙を熱硬化型の記録用紙の先端部
に接着すると、用紙詰まりを起こすことなく出図された
が、図５に示すように、１０ｍｍ以上の高さの波打ちが
多数発生し、使用に堪えるものでなかった。

【００３５】結果からも明らかなように、本実施例の記
録用紙は熱による波打ち現象が発生せず、平面性が著し
く向上されたことがわかった。

【００３６】

【発明の効果】本発明の記録用紙は、プラスチックフィ
ルムの両面に、電離放射線硬化型樹脂層を設けたため、
２００℃以上の温度に加熱されてもフィルム全体の波打
ち現象の発生が殆どなく、高温多湿の環境下にロール状
或いはシートで積層した状態で放置しても花びらの発生
が抑制されるものであり、良好な平面性を維持できる。
更に、電離放射線硬化型樹脂層上にトナー易接着層を設
けたため、トナーの定着性を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例を示す断面図。

【図２】本発明の一実施例の湿度特性を示す図。

【図３】従来例の湿度特性を示す図。

【図４】本発明の一実施例の複写後の写真。

【図５】従来例のの複写後の写真。

【符号の説明】

１‥‥‥記録用紙２‥‥‥プラスチックフィルム３‥‥‥電離放射線硬化型樹脂層４‥‥‥トナー易接着層５‥‥‥花びら

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【手続補正書】

【提出日】平成６年１１月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図４

【補正方法】変更

【補正内容】

【図４】

【手続補正２】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図５

【補正方法】変更

【補正内容】

【図５】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プラスチックフィルムの両面に電離放射線
硬化型樹脂を含有する鉛筆硬度Ｈ以上の電離放射線硬化
型樹脂層を設け、前記電離放射線硬化型樹脂層のうち少
なくとも１層上にトナー易接着層を設けたことを特徴と
する記録用紙。
【請求項２】前記電離放射線硬化型樹脂層は光重合性プ
レポリマー、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含有
することを特徴とする請求項１記載の記録用紙。
【請求項３】前記電離放射線硬化型樹脂層の少なくとも
一層はマット剤を含有することを特徴とする請求項１記
載の記録用紙。
【請求項４】前記トナー易接着層はガラス転移温度が４
５〜１００℃の樹脂で構成されることを特徴とする請求
項１記載の記録用紙。
【請求項５】前記トナー易接着層は帯電防止剤を含有す
ることを特徴とする請求項１記載の記録用紙。