JPH07206965A - ポリウレタン系硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 常温にて硬化性を有し、表面汚染を引き起こ
すタックが少なく、優れた伸び率、引っ張り強度および
耐熱性、耐候性を有する、塗布・接着または充填剤、例
えばシーリング材等として好適なポリウレタン系硬化性
組成物を得ること。 【構成】 水酸基あたりの数平均分子量が２，６００以
上で、かつＴＵ値、低分子量成分含有率が一定のレベル
以下のポリエーテルポリオールを一定レベル量以上含有
する水酸基含有化合物と有機ポリイソシアネートとから
のポリウレタン系硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は常温にて硬化性を有し、
表面汚染を引き起こすタックが少なく、優れた伸び率、
引っ張り強度および耐熱性、耐候性を有する硬化物を与
え、塗布・接着または充填用組成物例えばシーリング材
などとして好適なポリウレタン系硬化性組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】末端にイソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマーは、それ単独で大気中の水分と反応して
硬化する一液型組成物と、水酸基含有化合物と混合する
ことにより硬化する二液型組成物に用いられている。こ
れらの一液型ないし二液型の組成物は、シーリング材、
防水材、床材等の建築材料や土木材料等の分野で幅広く
利用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これらのポリウレタン
系硬化性組成物は、その用途から耐熱性、耐候性、低汚
染性などが要求されるが、従来は各種安定剤や劣化防止
剤等の添加による改善を試みているが、満足な性能が得
られなかった。また、用途に応じた充分な伸び率を得る
ためには高分子量のポリエーテルポリオールが必要であ
るが、従来の技術では製造が難しかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前述の問題
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、高分子量でかつ
低ＴＵ値のポリエーテルポリオールを使用することで、
ポリウレタン系硬化性組成物の汚染性を低下させ、伸び
率、引っ張り強度および耐熱性、耐候性を向上させ得る
ことを見いだした。すなわち本発明は、下記ポリエーテ
ル−ポリオール（ａ）からなる水酸基含有化合物（Ａ）
と、有機ポリイソシアネート化合物（Ｂ）とからのウレ
タンプレポリマーを有効成分として含有するポリウレタ
ン系硬化性組成物、である。ポリエーテルポリオール
（ａ）；２価以上の活性水素化合物にアルキレンオキシ
ドを付加重合させて、水酸基あたりの数平均分子量が
２，６００以上で、かつＴＵ値が式（１）をみたし、Ｇ
ＰＣ分析による低分子量成分含有率が式（２）をみたす
ポリエーテルポリオール。 ｙ≦２×１０^-5×ｘ−０．０１５ （１） ［但しｙは ＴＵ値 （総不飽和度、単位ｍｅｑ／ｇ）、
ｘは水酸基あたりの数平均分子量］ ０．０７≧Ｗ₁／Ｗ₂ （２） ［但し、Ｗ₁はＧＰＣチャートにおける（ａ）の数平均
分子量の１／４以下の領域の面積、Ｗ₂はＧＰＣチャー
トにおける（ａ）全体の面積］

【０００５】本発明において、ポリエーテルポリオール
（ａ）は２価以上の活性水素化合物にアルキレンオキシ
ドを付加重合させて得られる。２価以上の活性水素化合
物とは、例えば多価アルコール（２〜８価の、炭素数２
〜６０のアルコール、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ひまし油、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよび
蔗糖）、炭素数２〜２０のアミン化合物（例えばオクチ
ルアミン、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、トルエンジアミンおよびイソホロンジ
アミン）、アルカノールアミン類（例えばモノエタノー
ルアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノール
アミンおよびトリエタノールアミン）、炭素数６〜２０
のポリフェノール類（例えばビスフェノール類）、炭素
数４〜４０の有機ジカルボン酸類（例えばフタル酸、ア
ジピン酸およびダイマー酸）、これらの２価以上の活性
水素を有する化合物にアルキレンオキシドを付加重合さ
せた化合物、およびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。このうち好ましいのは、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリンおよびトリメチロ
ールプロパンである。

【０００６】２価以上の活性水素化合物へ付加重合させ
るアルキレンオキシドとしてはプロピレンオキシド（以
下ＰＯと称す）、エチレンオキシド（以下ＥＯと称
す）、１，２−ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン
およびスチレンオキシドなどが挙げられる。これらの
内、好ましくはＰＯ、ＥＯおよびＰＯを含有する混合ア
ルキレンオキシドであり、さらに好ましくはＰＯであ
る。

【０００７】アルキレンオキシドの付加重合反応に適用
する条件としては、温度は通常５０〜１５０℃であり、
好ましくは７０〜１１０℃である。また、アルキレンオ
キシドによる反応系の圧力は通常１〜８ｋｇ／ｃｍ²で
あり、好ましくは２〜６ｋｇ／ｃｍ²である。

【０００８】付加重合反応に用いられる触媒としては、
例えば金属ポルフィリン（例えば特公平５−１４７３４
号公報）、複合金属シアノ錯体（例えば特開昭６３−２
７７２３６号公報、特開平３−８８８２１号公報）およ
び水酸化セシウム等が挙げられる。微量の触媒がポリエ
ーテルポリオール中に残存することによってポリウレタ
ン系組成物の硬化性を阻害したり、硬化物の耐熱性、耐
候性に悪影響を与える事があるため、重合後の触媒除去
操作が簡単で、且つ微量残存しても殆ど影響の無い、水
酸化セシウムが好ましい。

【０００９】触媒は通常、活性水素化合物に添加され、
脱水処理の後アルキレンオキシドを付加重合させるが、
その量は重合終了時の該ポリエーテルポリオールの重量
に対して０．００５〜２．０重量％の範囲であり、好ま
しくは０．０５〜１．５重量％である。

【００１０】アルキレンオキシドを重合させて得た粗ポ
リエーテルポリオールの精製方法としては例えば特公昭
４７−３７４５号公報の酸でアルカリ性触媒を中和し、
生じた塩を濾過除去する方法、特開昭５３−１２３４９
９号公報のアルカリ吸着剤を用いる方法、特公昭４９−
１４３５９号公報の溶媒に溶かして水洗する方法、特開
昭５１−２３２１１号公報のイオン交換樹脂を用いる方
法、特公昭５２−３３０００号公報のアルカリ性触媒を
炭酸ガスで中和して、生じた炭酸塩を濾過する方法など
があるが、そのいずれを用いても差し支えない。これら
のうち好ましくはアルカリ吸着剤を用いる方法および水
洗する方法であり、特に好ましくはアルカリ吸着剤を用
いる方法である。

【００１１】本発明において、２価以上の活性水素化合
物にアルキレンオキシドを付加重合させて得られるポリ
エーテルポリオール（ａ）の数平均分子量は通常、水酸
基あたり２，６００以上であり、好ましくは３，０００
以上である。２，６００未満の場合充分な伸び率が得ら
れない。

【００１２】本発明において、ポリエーテルポリオール
（ａ）のＴＵ値は式（１）をみたすものである。 ｙ≦２×１０^-5×ｘ−０．０１５ （１） ［但し、ｙはＴＵ値（ｍｅｑ／ｇ）、ｘは水酸基あたり
の数平均分子量］ＴＵ値が大きいと、モノオールの含有
量が増大するため、ポリウレタン化反応における架橋反
応を途中で停止させて高分子量化を阻害するので、硬化
物の樹脂物性、例えば伸び率、耐熱性、耐候性、低汚染
性等を低下させる。

【００１３】本発明において、ポリエーテルジオール
（ａ）のＧＰＣ分析による低分子量成分含有率は、次式
（２）をみたす量である。 ０．０７≧Ｗ₁／Ｗ₂ （２） ［但し、Ｗ₁はＧＰＣチャートにおける（ａ）の数平均
分子量の１／４以下の領域の面積、Ｗ₂はＧＰＣチャー
トにおける（ａ）全体の面積］低分子量成分含有率が高
いと表面汚染を引き起こすタックが強く、且つ伸び率の
低い硬化物を与える。

【００１４】本発明において、ポリウレタン系硬化性組
成物中の（Ａ）に占める（ａ）の割合は、水酸基当量に
基づき通常６０％以上、好ましくは７０％以上である。
６０％未満の場合、耐熱性、耐候性、耐汚染性および伸
び率等が不十分となる。

【００１５】本発明における（ａ）以外の水酸基含有化
合物（Ａ）とは、水酸基あたりの数平均分子量が２，６
００未満の、２個以上の水酸基を含有する化合物であ
り、例えば多価アルコール（２〜８価の炭素数２〜６０
のアルコール、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ひまし
油、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよび蔗
糖）、およびこれらの化合物にアルキレンオキシドを付
加重合させた化合物、炭素数２〜２０のアミン化合物
（例えばオクチルアミン、ステアリルアミン、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミンおよ
びイソホロンジアミン）にアルキレンオキシドを付加重
合させた化合物、アルカノールアミン類（例えばモノエ
タノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタ
ノールアミンおよびトリエタノールアミン）にアルキレ
ンオキシドを付加重合させた化合物、炭素数６〜２０の
ポリフェノール類（例えばビスフェノール類）にアルキ
レンオキシドを付加重合させた化合物、炭素数４〜４０
の有機ジカルボン酸類（例えばフタル酸、アジピン酸お
よびダイマー酸）にアルキレンオキシドを付加重合させ
た化合物およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。このうち好ましいのは、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、グリセリンおよびトリメチロー
ルプロパンにアルキレンオキシドを付加重合させた化合
物である。

【００１６】本発明において有機ポリイソシアネート化
合物としては、イソシアネート基（以下ＮＣＯ基と称
す）を２個以上有する芳香族系、脂環族系あるいは脂肪
族系のイソシアネート化合物、それら２種以上の混合物
およびそれらを変性して得られる変成ポリイソシアネー
ト化合物がある。具体的には例えばトリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチ
レンポリフェニレンポリイソシアネート（通称クルード
ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど
のポリイソシアネートやそれらのプレポリマー変成体な
どが挙げられる。これらの内好ましくはトリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどである。

【００１７】ポリウレタン系硬化性組成物は、単独で大
気中の水分と反応して硬化する一液型組成物と、水酸基
含有化合物と混合することにより硬化する二液型組成物
に分けられるが、いずれも末端にＮＣＯ基を有するウレ
タンプレポリマーの製造が必要となる。

【００１８】末端にＮＣＯ基を有するウレタンプレポリ
マーは、水酸基含有化合物（Ａ）と、有機ポリイソシア
ネート化合物（Ｂ）とから製造できる。（Ａ）と（Ｂ）
の比率は通常、当量比で（Ｂ）／（Ａ）が１．５〜３．
５、好ましくは１．８〜３．０である。反応は通常、水
分を０．１％以下、好ましくは０．０３％以下に調整し
た（Ａ）成分に、（Ｂ）成分を加え、通常５０〜１５０
℃の範囲で窒素雰囲気下２〜１２時間攪拌して行なう。
（Ａ）と（Ｂ）の仕込順序は、（Ａ）に（Ｂ）を加えて
も、その逆でもよい。また、必要により溶剤を加えても
よい。溶剤は反応が終了した後に加えても、また反応開
始前に加えてもよい。溶剤の添加量は通常、（Ａ）と
（Ｂ）の合計重量に対して３０重量％以下、好ましくは
１５重量％以下である。

【００１９】ウレタンプレポリマーの遊離ＮＣＯ基含有
量（重量％）は通常（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に対して
０．２〜６．０％、好ましくは０．５〜４．０％であ
る。

【００２０】二液型硬化性組成物は、ウレタンプレポリ
マーとその末端ＮＣＯ基を架橋重合させ得る水酸基化合
物を含有する硬化剤からなるが、硬化剤の組成として
は、水酸基含有化合物（Ａ）、硬化促進用の触媒、およ
び必要に応じて補強剤、充填剤、可塑剤、顔料、タレ止
め剤等が挙げられる。

【００２１】一液型湿気硬化性組成物は、ウレタンプレ
ポリマーの末端ＮＣＯ基が大気中の水分により架橋重合
するものであるが、必要に応じて硬化促進用の触媒およ
び補強剤、充填剤、可塑剤、顔料、タレ止め剤等を含有
させることができる。

【００２２】本発明に用いることのできる硬化促進用の
触媒としては、アルキルチタン酸塩、有機珪素チタン酸
塩、２−エチルヘキシル酸錫およびジブチル錫ジラウレ
ート等のカルボン酸の金属塩、ジブチルアミン−２−エ
チルヘキソエート等のアミン塩等が挙げられる。これら
のうち好ましくは２−エチルヘキシル酸錫およびジブチ
ル錫ジラウレートである。添加量としては、ポリウレタ
ン系硬化性組成物中に１．０重量％以下、好ましくは
０．０１〜０．５重量％である。

【００２３】本発明に用いることのできる補強剤、充填
剤、可塑剤、顔料、タレ止め剤および溶剤等としては下
記の物が挙げられる。補強剤としてはカーボンブラッ
ク、微粉末シリカおよび樹脂酸処理炭酸カルシウムなど
が挙げられ、添加量としては、ポリウレタン系硬化性組
成物中に５０重量％以下、好ましくは５〜３０重量％で
ある。充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、クレ
イ、シリカなどが挙げられ、添加量としては、ポリウレ
タン系硬化性組成物中に５０重量％以下、好ましくは１
０〜４０重量％である。可塑剤としてはジオクチルフタ
レート、ジブチルフタレート、ジオクチルアジペート、
塩素化パラフィン及び石油系可塑剤などが挙げられ、添
加量としては、ポリウレタン系硬化性組成物中に２０重
量％以下、好ましくは１０重量％以下である。顔料とし
ては、酸化鉄、酸化クロム、酸化チタン等の無機顔料お
よびフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンな
どの有機顔料が挙げられ、添加量としては、ポリウレタ
ン系硬化性組成物中に５重量％以下、好ましくは３重量
％以下である。タレ止め剤としては有機酸処理炭酸カル
シウム、水添ヒマシ油、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シリ
カ等が挙げられ、添加量としては、ポリウレタン系硬化
性組成物中に５重量％以下、好ましくは２重量％以下で
ある。溶剤としては、芳香族系（トルエン、キシレン
等）、脂肪族または系脂環族（ｎ−ヘキサン、シクロヘ
キサン等）、ケトン系（メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等）、エステル系（酢酸エチル、酢酸ブ
チル等）およびエーテルエステル系（エチルセロソルブ
アセテート、ブチルセロソルブアセテート等）が挙げら
れ、添加量としてはポリウレタン系硬化性組成物中に１
０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。更に酸
化防止剤及び紫外線吸収剤等も用いることができるが。
添加量としては、ポリウレタン系硬化性組成物中に３重
量％以下、好ましくは１重量％以下である。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お製造例、実施例および比較例中の部は重量部を示す。

【００２５】製造例１ オートクレーブに活性水素化合物として、ジプロピレン
グリコール／ＰＯ付加物、数平均分子量１，０００の重
合物を１２５部、水酸化セシウム（５０％水溶液品、試
薬特級、以下同じ）１６部を投入して１２０℃にて減圧
下攪拌して均一に溶解、脱水した。次いで１００℃にて
系内を０〜１０ｍｍＨｇとした後、８７５部のＰＯをゲ
ージ圧で約４〜６ｋｇｆ／ｃｍ²に保つように連続的に
導入した。次いで同温度にて約８時間熟成して粗ポリエ
ーテルを得た。吸着剤処理後の分析の結果、ＴＵ値０．
０４６ｍｅｑ／ｇ、水酸基価１６．０、低分子量成分含
有率は０．０５７、水酸基価からの換算数平均分子量は
７，０１２であった。ＴＵ値および水酸基価は下記に準
拠して測定した（以下同様）。得られたポリエーテル化
合物をポリエーテルＡと呼ぶ。 水酸基価測定法：ＪＩＳＫ−１５５７−１９７０（無水
フタル酸／ピリジン法） ＴＵ値測定法：ＡＳＴＭＤ−２８４９−６９（酢酸第二
水銀法）

【００２６】製造例２ オートクレーブに活性水素化合物として、グリセリン／
ＰＯ付加物、数平均分子量１，０００の重合物を１８５
部、水酸化セシウム１６部を投入して１２０℃にて減圧
下攪拌して均一に溶解、脱水した。次いで、１００℃に
て系内を０〜１０ｍｍＨｇとした後、８１５部のＰＯを
ゲージ圧で約４〜６ｋｇｆ／ｃｍ²に保つように連続的
に導入した。次いで同温度にて約６時間熟成して粗ポリ
エーテルを得た。吸着剤処理後の分析の結果、ＴＵ値
０．０２６ｍｅｑ／ｇ、水酸基価３３．６、低分子量成
分含有率は０．０４２、水酸基価からの換算数平均分子
量は５，００９であった。得られたポリエーテル化合物
をポリエーテルＢと呼ぶ。

【００２７】製造例３ オートクレーブに活性水素化合物として、ジプロピレン
グリコール／ＰＯ付加物、数平均分子量１，０００の重
合物を２３５部、水酸化セシウム１６部を投入して１２
０℃にて減圧下攪拌して均一に溶解、脱水した。次いで
１００℃にて系内を０〜１０ｍｍＨｇとした後、７６５
部のＰＯをゲージ圧で約４〜６ｋｇｆ／ｃｍ²に保つよ
うに連続的に導入した。次いで同温度にて約８時間熟成
して粗ポリエーテルを得た。吸着剤処理後の分析の結
果、ＴＵ値０．０２０ｍｅｑ／ｇ、水酸基価２８．０、
低分子量成分含有率は０．０３３、水酸基価からの換算
数平均分子量は４，００７であった。得られたポリエー
テル化合物をポリエーテルＣと呼ぶ。

【００２８】実施例１ ポリエーテルＡを６７０部、ポリエーテルＢを２６５部
の混合物に混合２，４−および２，６−トリレンジイソ
シアナート［２，４−／２，６−比は８０／２０、商品
名Ｔ−８０、日本ポリウレタン工業（株）製品］６５部
を加え、窒素雰囲気下密閉反応容器中で８０℃にて７時
間攪拌を続け、遊離ＮＣＯ基含有量１．６５％のウレタ
ンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマー１０
０部に対して、可塑剤としてジオクチルフタレート３０
部、補強剤として樹脂酸処理炭酸カルシウム６０部、顔
料として酸化チタン１０部を加えニーダーにて混合して
均質な一液型ポリウレタン系硬化性組成物を得た。上記
組成物を２５℃にて７日間湿気硬化させた、約１．０ｍ
ｍ厚みの完全硬化シートの初期物性並びに表面耐汚染性
と、これを８０℃にて７日間加熱した後の物性、並びに
サンシャインウエザオメーターに５００時間暴露した後
の物性を表１に示す。尚、表面耐汚染性は７号硅砂をシ
ート上に散布圧着した後、砂を振り落としてシート上に
残った硅砂の重量で評価した。

【００２９】実施例２ ポリエーテルＡを６００部、ポリエーテルＢを１５０部
およびサンニックスジオールＰＰ−２０００［三洋化成
工業（株）品、ジプロレングリコール／ＰＯ付加物、Ｔ
Ｕ値０．０１９、ＯＨ価５６．１、低分子量成分含有率
は０．０３５、数平均分子量２，０００］１７０部の混
合物にＴ−８０の８０部を加え、窒素雰囲気下密閉反応
容器中で８０℃にて６時間攪拌を続け、遊離ＮＣＯ基含
有量２．００％のウレタンプレポリマーを得、これを主
剤とした。一方、ポリエーテルＡ／ポリエーテルＢ＝３
／２（重量比）１２０部、樹脂酸処理炭酸カルシウム１
００部、酸化チタン２５部および２−エチルヘキシル酸
鉛（鉛含有量１９％）５部をニーダーにて混合して均質
なペースト状の分散物を得、これを硬化剤とした。上記
主剤１００部と硬化剤２５０部を均一になるまで充分混
合して約１．５ｍｍ厚みのシート状に成型し、２５℃に
て７日間さらに５０℃にて１日間養生し、完全硬化シー
トを得た。このシートを実施例１と同様に評価を行な
い、結果を表１に示した。

【００３０】比較例１ ポリエーテルＢを２５０部およびサンニックスジオール
ＰＰ−４０００［三洋化成工業（株）品、ジプロレング
リコール／ＰＯ付加物、ＴＵ値０．０９４、ＯＨ価２
８．０、低分子量成分含有率は０．１０３、数平均分子
量４，００７］を６６６部の混合物にＴ−８０を８４部
加え、窒素雰囲気下密閉反応容器中で８０℃にて７時間
攪拌を続け、遊離ＮＣＯ基含有量２．１０％のウレタン
プレポリマーを得た。このウレタンプレポリマー１００
部に対して、可塑剤としてジオクチルフタレート４０
部、補強剤として樹脂酸処理炭酸カルシウム５０部、顔
料として酸化チタン１０部を加えニーダーにて混合して
均質な一液型ポリウレタン系硬化性組成物を得た。上記
組成物を湿気硬化させた約１．０ｍｍ厚みの完全硬化シ
ートを得た。このシートを実施例１と同様に評価を行な
い、結果を表１に示した。

【００３１】比較例２ ポリエーテルＢを２５０部およびポリエーテルＣを６６
６部の混合物にＴ−８０を８４部加え、窒素雰囲気下密
閉反応容器中で８０℃にて７時間攪拌を続け、遊離ＮＣ
Ｏ基含有量２．１０％のウレタンプレポリマーを得た。
このウレタンプレポリマー１００部に対して、可塑剤と
してジオクチルフタレート４０部、補強剤として樹脂酸
処理炭酸カルシウム５０部、顔料として酸化チタン１０
部を加えニーダーにて混合して均質な一液型ポリウレタ
ン系硬化性組成物を得た。上記組成物を湿気硬化させた
約１．０ｍｍ厚みの完全硬化シートを得た。このシート
を実施例１と同様に評価を行ない、結果を表１に示し
た。

【００３２】比較例３ ポリエーテルＡを４００部、ポリエーテルＢを２５０部
およびポリエーテルＣの２８０部の混合物にＴ−８０を
７０部を加え、窒素雰囲気下密閉反応容器中で８０℃に
て７時間攪拌を続け、遊離ＮＣＯ基含有量１．７０％の
ウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマ
ー１００部に対して、可塑剤としてジオクチルフタレー
ト３０部、補強剤として樹脂酸処理炭酸カルシウム６０
部、顔料として酸化チタン１０部を加えニーダーにて混
合して均質な一液型ポリウレタン系硬化性組成物を得
た。上記組成物を２５℃にて７日間湿気硬化させた、約
１．０ｍｍ厚みの完全硬化シートの初期物性並びに表面
耐汚染性と、これを８０℃にて７日間加熱した後の物
性、並びにサンシャインウエザオメーターに５００時間
暴露した後の物性を表１に示す。

【００３３】

【発明の効果】本発明のポリウレタン系硬化性組成物
は、水酸基あたりの数平均分子量が２，６００以上でか
つ低分子量成分の含有量が低いポリエーテルポリオール
からなるため、特に伸び率が大きく、かつ１００％応力
が低いのでシーリング材として好適であり、また、ＴＵ
値が極めて低いため特に耐汚染性に優れ、耐熱性、耐候
性も良好であるため、塗布・接着または充填用組成物と
して工業的に極めて有用である。

【表１】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記ポリエーテルポリオール（ａ）から
   なる水酸基含有化合物（Ａ）と、有機ポリイソシアネー
   ト化合物（Ｂ）とからのウレタンプレポリマーを有効成
   分として含有するポリウレタン系硬化性組成物。ポリエ
   ーテルポリオール（ａ）；２価以上の活性水素化合物に
   アルキレンオキシドを付加重合させて、水酸基あたりの
   数平均分子量が２，６００以上で、かつＴＵ値が式
   （１）をみたし、ＧＰＣ分析による低分子量成分含有率
   が式（２）をみたすポリエーテルポリオール。 ｙ≦２×１０^-5×ｘ−０．０１５ （１） ［但しｙは ＴＵ値 （総不飽和度、単位ｍｅｑ／ｇ）、
   ｘは水酸基あたりの数平均分子量］ ０．０７≧Ｗ₁／Ｗ₂ （２） ［但し、Ｗ₁はＧＰＣチャートにおける（ａ）の数平均
   分子量の１／４以下の領域の面積、Ｗ₂はＧＰＣチャー
   トにおける（ａ）全体の面積］
2. 【請求項２】 水酸基の数に基づいた、（ａ）の（Ａ）
   に対する割合が７０％以上である、請求項１記載のポリ
   ウレタン系硬化性組成物。
3. 【請求項３】 （ａ）が、水酸化セシウムを触媒として
   ２価以上の活性水素化合物にアルキレンオキシドを付加
   重合させてなる、請求項１または２のいずれか記載のポ
   リウレタン系硬化性組成物。
4. 【請求項４】 水酸化セシウムの量が、重合終了時の
   （ａ）中に重量％で０．０５〜１．５％である、請求項
   ３記載のポリウレタン系硬化性組成物。
5. 【請求項５】 アルキレンオキシドがプロピレンオキシ
   ドまたはプロピレンオキシドを含有する混合アルキレン
   オキシドである、請求項１〜４のいずれか記載のポリウ
   レタン系硬化性組成物。
6. 【請求項６】 該ウレタンプレポリマーに、さらに硬化
   剤として（Ａ）を配合してなる、請求項１〜５のいずれ
   か記載のポリウレタン系硬化性組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６記載のポリウレタン系硬化
   性組成物からなる、塗布・接着または充填用組成物。