JPH0721110B2

JPH0721110B2 - ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0721110B2
Application number: JP61234027A
Authority: JP
Inventors: 宏行峰松; 保夫永井
Original assignee: Sumitomo Dow Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1986-09-30
Filing date: 1986-09-30
Publication date: 1995-03-08
Anticipated expiration: 2010-03-08
Also published as: JPS6386748A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、耐衝撃性、加工性に優れたポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、不飽和ニトリル−ビニル芳香族
−ジエンゴム樹脂および特定組成のグラフト共重合体２
種または、さらにそれらにビニル芳香族−ジエンゴム樹
脂を組合せてなる耐衝撃性、加工性に優れたポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物に関する。

ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性、耐衝撃性の
優れた樹脂であるが、それ単独では成形加工が困難であ
ることより、ポリフェニレンエーテル系樹脂とビニル芳
香族系樹脂とからなる加工性の改善された樹脂組成物が
提案されている。（USP3383435号公報）ビニル芳香族系樹脂の配合により加工性は改善される
が、ポリフェニレンエーテル系樹脂の特徴であった耐熱
性および耐衝撃性が著しく低下するといった問題を有し
ている。

上記USPにも述べられているとおり、ビニル芳香族系樹
脂としては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン（HI
PS）、不飽和ニトリル−ビニル芳香族−ジエンゴム樹脂
（ABS樹脂）などが知られており、それら芳香族系樹脂
単独比較では、不飽和ニトリルならびにジエンゴムが導
入されているABS樹脂が最も耐衝撃性および耐溶剤性に
優れている。

しかしながら、ABS樹脂はポリフェニレンエーテル系樹
脂との相溶性が悪いため、それら両者からなる樹脂組成
物は、ポリスチレンを用いた場合同様に加工性は改善さ
れるものの耐衝撃性等の機械的特性が著しく損なわれ
る。

事実、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン
（又はHIPS）からなる樹脂組成物が実用化されているに
もかかわらず、ポリフェニレンエーテル系樹脂とABS樹
脂からなる樹脂組成物はいまだ実用化されていないのが
実情である。

一方、ポリフェニレンエーテル系樹脂とABS樹脂との相
溶性改善に関する研究も行われており、USP4360618号公
報およびUSP4405753号公報には具体的な改善技術が開示
されている。

USP4360618号公報では、ABS樹脂中のアクリロニトリル
成分が相溶性不良の原因であるとの認識に基づき、低ア
クリロニトリル含有量（２〜８重量％）のABS樹脂に限
定しており、またUSP4405753号公報でも、低アクリロニ
トリル含有量（２〜15重量％）のABS樹脂に限定すると
共にエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物−ビニル芳香
族化合物系樹脂を導入している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

USP4360618号およびUSP4405753号公報に提案されている
とおり、ABS樹脂中のアクリロニトリル含有量を低く抑
えることにより相溶性が改善されるが、アクリロニトリ
ル含有量が20〜30重量％である一般的なABS樹脂を用い
ることは出来ず、さらに、かかる低アクリロニトリル含
有量のABS樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂とから
なる樹脂組成物でも耐衝撃性が充分と言い難い。

従って、より耐衝撃性ならびに加工性に優れた樹脂組成
物の開発が望まれていた。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ABS樹脂および特
定のグラフト共重合体２種からなる樹脂組成物が耐衝撃
性、加工性に著しく優れたポリフェニレン系樹脂組成物
であることを見出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂（以下、PPEと記
す。）10〜90重量部、（Ｂ）不飽和ニトリル化合物（Ｂ−１）、ビニル芳香族
化合物（Ｂ−２）、ジエンゴム（Ｂ−３）および所望に
応じこれらと共重合可能な他のビニル化合物（Ｂ−４）
からなる樹脂（以下、ABS樹脂と記す。）８〜88重量
部、（Ｃ）10〜40重量％の不飽和ニトリル化合物（Ｃ−
ｉ）、60〜90重量％のビニル芳香族化合物（Ｃ−ii）お
よび０〜30重量％のこれらと共重合可能な他のビニル化
合物（Ｃ−iii）からなる共重合体であり、かつ共重合
体の少なくとも一つの末端にビニル基（Ｃ−iv）を有す
る高分子単量体（Ｃ−１）５〜95重量部の存在下、ビニ
ル芳香族化合物（Ｃ−ｖ）100〜70重量％およびこれら
と共重合可能な他の化合物（Ｃ−vi）０〜30重量％から
なる化合物（Ｃ−２）95〜５重量部を重合して得られる
グラフト共重合体（以下、グラフト共重合体−１と記
す。）１〜30重量部、（Ｄ）50〜100重量％のビニル芳香族化合物（Ｄ−ｉ）
と０〜50重量％のこれと共重合可能な他のビニル化合物
（不飽和ニトリルを除く。）（Ｄ−ii）からなる重合体
であり、かつ重合体の少なくとも一つの末端にビニル基
（Ｄ−iii）を有する高分子単量体（Ｄ−１）５〜95重
量部の存在下、不飽和ニトリル化合物（Ｄ−iv）10〜40
重量％、ビニル芳香族化合物（Ｄ−Ｖ）90〜60重量％お
よびこれらと共重合可能な他のビニル化合物（Ｄ−vi）
０〜30重量％からなる化合物（Ｄ−２）95〜５重量部を
重合して得られるグラフト共重合体（以下、グラフト共
重合体−２と記す。）１〜30重量部、および（Ｅ）70〜100重量％のビニル芳香族化合物（Ｅ−１）
と０〜30重量％のジエンゴム（Ｅ−２）とからなる樹脂
（以下、HIPSと記す。）０〜80重量部からなる（（Ａ）
〜（Ｅ）の合計で100重量部となる）耐衝撃性、加工性
の優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供す
るものである。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物につき、
さらに詳細に説明する。

ｏ（Ａ）“PPE" 本発明において用いられるPPEとは、下記一般式で示さ
れる単環式フェノールの一種以上を酸化カップリング触
媒ならびに酸素または酸素含有ガスの存在下で酸化重合
して得られる重合体である。

（式中、R₁は炭素数１〜３の低級アルキル基、R₂および
R₃は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル基であ
る。）なお、PPEは上記一般式で示される単環式フェノールの
単独重合体であっても、また共重合体であってもよい。

上記一般式で示される単環式フェノールとしては、例え
ば2,6−ジメチルフェノール、2,6−ジエチルフェノー
ル、2,6−ジプロピルフェノール、２−メチル−６−エ
チルフェノール、２−メチル−６−プロピルフェノー
ル、２−エチル−６−プロピルフェノール、ｍ−クレゾ
ール、2,3−ジメチルフェノール、2,3−ジエチルフェノ
ール、2,3−ジプロピルフェノール、２−メチル−６−
エチルフェノール、２−メチル−３−プロピルフェノー
ル、２−エチル−３−メチルフェノール、２−エチル−
３−プロピルフェノール、２−プロピル−３−メチルフ
ェノール、２−プロピル−３−エチルフェノール、2,3,
6−トリメチルフェノール、2,3,6−トリエチルフェノー
ル、2,3,6−トリプロピルフェノール、2,6−ジメチル−
３−エチルフェノール、2,6−ジメチル−３−プロピル
フェノール等が挙げられる。

フェノール化合物を酸化重合する際に用いられる酸化カ
ップリング触媒は、特に限定されるものではなく、重合
能を有するいかなる触媒でも使用し得る。例えば、その
代表的なものとしては、塩化第１銅−トリエチルアミ
ン、塩化第１銅−ピリジンなど第１銅塩と第３級アミン
類よりなる触媒、塩化第２銅−ピリジン−水酸化カリウ
ムなどの第２銅塩−アミン−アルカリ金属水酸化物より
なる触媒、塩化マンガン−エタノールアミン、酢酸マン
ガン−エチレンジアミンなどのマンガン塩類と第１級ア
ミン類よりなる触媒、塩化マンガン−ナトリウムメチラ
ート、塩化マンガン−ナトリウムフェノラートなどのマ
ンガン塩類とアルコラートあるいはフェノラートからな
る触媒、コバルト塩類と第３級アミン類との組合せより
なる触媒が挙げられる。

単環式フェノールの一種以上の重縮合により得られるポ
リフェニレンエーテルとしては、例えば、ポリ（2,6−
ジメチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジ
エチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプ
ロピル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−プロピル−1,4−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−1,4−フェニ
レン）エーテル、2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−ト
リメチルフェノール共重合体、2,6−ジメチルフェノー
ル/2,3,6−トリエチルフェノール共重合体、2,6−ジエ
チルフェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合
体、2,6−ジプロピルフェノール/2,3,6−トリメチルフ
ェノール共重合体等が挙げられる。特に、ポリ（2,6−
ジメチル−1,4−フェニレン）エーテル、2,6−ジメチル
フェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合体が好
ましい。

ｏ（Ｂ）“ABS樹脂” 本発明において用いられるABS樹脂とは、ジエンゴムの
存在下不飽和ニトリル化合物とビニル芳香族化合物を重
合して得られた樹脂、またはそれら樹脂と、不飽和ニト
リル化合物とビニル芳香族化合物を別途重合して得られ
た共重合体との混合物である。さらにはアクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムなどのジエンゴムと、不飽和ニトリ
ル化合物−ビニル芳香族化合物共重合体との混合物をも
意味する。

重合法としては乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重
合またはそれらの組合せの方法が挙げられる。

ABS樹脂を構成する不飽和ニトリル化合物（Ｂ−１）と
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタ
クリロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなど
が挙げられ、１種または２種以上用いることができる。
特にアクリロニトリル、メタクリロニトリルが好まし
い。また、ビニル芳香族化合物（Ｂ−２）としては、ス
チレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、α
−メチル−ｐ−メチルスチレン、クロルスチレン、ブロ
ムスチレンなどが挙げられ、１種または２種以上用いる
ことができる。特にスチレン、ｐ−メチルスチレン、ク
ロルスチレンが好ましい。さらに、ジエンゴム（Ｂ−
３）としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン
等の共役ジエン系化合物の単独重合体、共役ジエン系化
合物と不飽和ニトリル化合物またはビニル芳香族化合物
との共重合体さらには天然ゴムなどが挙げられ１種また
は２種以上用いることができる。特にポリブタジエン、
ブタジエン−スチレン共重合体が好ましい。

所望に応じ用いることができる他のビニル化合物（Ｂ−
４）としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、
アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸化合
物、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和ジカ
ルボン酸無水物、マレイミド、メチルマレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミドなどのマレイミド系化合物等々が挙
げられ、１種または２種以上用いることができる。

ABS樹脂における組成ならびに構造は、高分子学会発行
の「ABS樹脂」（昭和45年８月31日）にも記載のとお
り、目的に応じて広範囲に変えられる。本発明において
は、特に不飽和ニトリル化合物５〜40重量％、ビニル芳
香族化合物25〜90重量％およびジエンゴム５〜70重量％
からなり、かつ分散相を形成するグラフト体の重量平均
粒子径が0.1〜１μ、グラフト率が20〜150％であるABS
樹脂が好ましい。

ｏ（Ｃ）“グラフト共重合体−1" グラフト共重合体−１は、後述する特定組成の高分子単
量体（Ｃ−１）５〜95重量部の存在下、ビニル芳香族化
合物（Ｃ−ｖ）100〜70重量％およびこれらと共重合可
能な他の化合物（Ｃ−vi）０〜30重量％からなる化合物
（Ｃ−２）95〜５重量部を重合してなるグラフト共重合
体である。かかる組成範囲外では、本発明の目的は達せ
られない。

グラフト共重合体の製造法には何ら制限はなく、乳化重
合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合ならびにそれら組合
せによる方法が挙げられる。

グラフト重合において用いられるビニル芳香族化合物
（Ｃ−Ｖ）としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ブロムスチレンなどが挙げられ、
１種または２種以上用いることができる。特にスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、クロルスチレンが好ましい。

さらに、共重合可能な他の化合物（Ｃ−vi）としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニ
トリル化合物、エチルアクリレート、メチルメタクリレ
ートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド
化合物等が挙げられ、１種または２種以上用いることが
できる。

高分子単量体（Ｃ−１）は、10〜40重量％の不飽和ニト
リル化合物（Ｃ−ｉ）、60〜90重量％のビニル芳香族化
合物（Ｃ−ii）および０〜30重量％のこれらと共重合可
能な他のビニル化合物（Ｃ−iii）からなる共重合体で
あり、かつ共重合体の少なくとも一つの末端にビニル基
（Ｃ−iv）を有する高分子単量体であり、他の化合物と
重合する能力を有している。

高分子単量体（Ｃ−１）の分子量には何ら制限はない
が、重合性の面より数平均分子量（GPCによるポリスチ
レン換算）1000〜100000であることが好ましい。

高分子単量体（Ｃ−１）を構成する不飽和ニトリル化合
物（Ｃ−ｉ）としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリル、マレ
オニトリルなどが挙げられ、１種または２種以上用いる
ことができる。特にアクリロニトリル、メタクリロニト
リルが好ましい。

ビニル芳香族化合物（Ｃ−ii）としては、スチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−
ｐ−メチルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン
などが挙げられ、１種または２種以上用いることができ
る。特にスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロルスチレ
ンが好ましい。

さらに、不飽和ニトリルおよびビニル芳香族化合物と共
に用いることのできる他のビニル化合物（Ｃ−iii）と
しては、エチルアクリレート、メチルメタクリレートな
どの不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、マレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド化合物
などが挙げられ、１種または２種以上用いることができ
る。

不飽和ニトリル化合物（Ｃ−ｉ）、ビニル芳香族化合物
（Ｃ−ii）および他のビニル化合物（Ｃ−iii）を、カ
ルボキシル基を分子内に持つ連鎖移動剤の存在下で重合
させて末端にカルボキシル基を持った共重合体を合成し
た後、グリシジル基を分子内に持つラジカル重合性化合
物と反応させることにより、少なくとも一つの末端にビ
ニル基（Ｃ−iv）を有する高分子単量体（Ｃ−１）が製
造される。

なお、カルボキシル基を分子内に持つ連鎖移動剤として
は、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、２
−メルカプトプロピオン酸等のメルカプタン類が挙げら
れ、１種または２種以上用いることができる。また、グ
リシジル基を分子内に持つラジカル重合性モノマーとし
ては、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル
等が挙げられ、１種または２種以上用いることができ
る。

ｏ（Ｄ）“グラフト共重合体−2" グラフト共重合体−２は、後述する特定組成の高分子単
量体（Ｄ−１）５〜95重量部の存在下、不飽和ニトリル
化合物（Ｄ−iv）10〜40重量％、ビニル芳香族化合物
（Ｄ−ｖ）90〜60重量％およびこれらと共重合可能な他
のビニル化合物（Ｄ−vi）０〜30重量％からなる化合物
（Ｄ−２）95〜５重量部を重合してなるグラフト共重合
体である。かかる組成範囲外では、本発明の目的は達せ
られない。

グラフト重合において用いられる不飽和ニトリル（Ｄ−
iv）としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エタクリルニトリル、フマロニトリル、マレオニト
リルなどが挙げられ、１種または２種以上用いることが
できる。特にアクリロニトリル、メタクリロニトリルが
好ましい。

ビニル芳香族化合物（Ｄ−ｖ）としては、スチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−
ｐ−メチルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン
などが挙げられ、１種または２種以上用いることができ
る。特にスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロルスチレ
ンが好ましい。

さらに、共重合可能な他の化合物（Ｄ−vi）としては、
エチルアクリレート、メチルメタクリレートなどの不飽
和カルボン酸アルキルエステル化合物、マレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミドなどのマレイミド化合物等が挙げ
られ、１種または２種以上用いることができる。

高分子単量体（Ｄ−１）は、50〜100重量％のビニル芳
香族化合物（Ｄ−ｉ）および０〜50重量％のこれと共重
合可能な他のビニル化合物（不飽和ニトリル化合物を除
く。）（Ｄ−ii）からなる共重合体であり、かつ共重合
体の少なくとも一つの末端にビニル基（Ｄ−iii）を有
する高分子単量体であり、他の化合物と重合する能力を
有している。

高分子単量体（Ｄ−１）の分子量には何ら制限はない
が、重合性の面より数平均分子量（GPCによるポリスチ
レン換算）1000〜100000であることが好ましい。

高分子単量体（Ｄ−１）を構成するビニル芳香族化合物
（Ｄ−ｉ）としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ブロムスチレンなどが挙げられ、
１種または２種以上用いることができる。特にスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、クロルスチレンが好ましい。

また、共重合可能な他のビニル化合物（不飽和ニトリル
化合物を除く。）（Ｄ−ii）としては、エチルアクリレ
ート、メチルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物、マレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミドなどのマレイミド化合物などが挙げられ、１種ま
たは２種以上用いることができる。

ビニル芳香族化合物（Ｄ−ｉ）および他のビニル化合物
（不飽和ニトリル化合物を除く。）（Ｄ−ii）をカルボ
キシル基を分子内に持つ連鎖移動剤の存在下で重合させ
て末端にカルボキシル基を持った共重合体を合成した
後、グリシジル基を分子内に持つラジカル重合性化合物
と反応させることにより、少なくとも一つの末端にビニ
ル基（iv）を有する高分子単量体（Ｃ−２）が製造され
る。

ｏ（Ｅ）“HIPS" 本発明において用いることのできるHIPSとは、70〜100
重量％のビニル芳香族化合物（Ｅ−１）と０〜30重量％
のジエンゴム（Ｅ−２）とからなる樹脂である。

HIPSを構成するビニル芳香族化合物（Ｅ−１）として
は、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、クロルスチレ
ン、ブロムスチレンなどが挙げられ、１種または２種以
上用いることができる。特にスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、クロルスチレンが好ましい。

ジエンゴム（Ｅ−２）としては、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン等の共役ジエン系化合物の単独重合
体、共役ジエン系化合物と不飽和ニトリル化合物または
ビニル芳香族化合物との共重合体さらには天然ゴムなど
が挙げられ１種または２種以上用いることができる。特
にポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体が好
ましい。

HIPSは、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合また
はそれらの組合せの方法により得られる。

ｏ樹脂組成物本発明の樹脂組成物は、前述のPPE、ABS樹脂、グラフト
共重合体−１、グラフト共重合体−２およびHIPSからな
り、それらの組成は、“PPE"10〜90重量部、“ABS樹脂"
8〜88重量部、“グラフト共重合体−1"1〜30重量部、
“グラフト共重合体−2"1〜30重量部および“HIPS"0〜8
0重量部であり、それらの合計が100重量部となる。

かかる組成範囲外では、それら樹脂間の相溶性が不良に
なり、耐衝撃性の改良効果が期待できない。

本発明の樹脂組成物は公知の設備ならびに方法により調
整される。例えばタンブルミキサーやヘンシェルミキサ
ーに代表される高速ミキサーで混合した後、押出機、バ
ンバリーミキサー、ロール等で混練される方法である。

なお、混合時、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、
難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、染顔料、充填剤な
どの公知の添加剤ならびに他の樹脂を添加することも可
能である。

以下、実施例および比較例により本発明の樹脂組成物を
具体的に説明するが、以下の記載において部およびパー
セント（％）は、特別のことわりがない限り、重量基準
で表わされている。

また、実施例は例示的なものであって、本発明を限定す
るものではない。

実施例 oPPE（Ａ） 2,6−ジメチルフェノール、ジ−ｎ−ブチルアミン、臭
化第２銅及びトルエンを用い、酸素を吹き込みながら30
℃で重合した後、脱触精製し、固有粘度（25℃、クロロ
ホルム）0.50dl/gのポリフェニレンエーテルを得た。

oABS樹脂（Ｂ）反応器に表−１に示した化合物を導入し、窒素置換下60
℃で７時間重合を行った。得られた重合体ラテックスを
塩化カルシウムで塩析し乾燥した。得られたグラフト率
70％、粒子径0.42μの重合体−をABS−１とする。

また、グラフト率40％、粒子径0.42μの重合体−40部
は、別途懸濁重合により得られたアクリロニトリル25
％、スチレン75％からなり、固有粘度（30℃、ジメチル
ホルムアミド）0.6であるアクリロニトリル−スチレン
共重合体60部、エチレンビスステアリルアミド１部と混
合され、バンバリーミキサーで混練造粒された。これを
ABS−２とする。

ｏグラフト共重合体−１（Ｃ−１〜３）反応器にアクリロニトリル28部、スチレン72部、アゾビ
スイソブチロニトリル1.2部、２−メルカプトプロピオ
ン酸2.1部および酢酸ブチル55部を導入し、窒素置換下9
0℃で６時間重合を行った。その後メタクリル酸グリシ
ジル2.7部、テトラブチルアンモニウムブロマイド0.8部
およびハイドロキノンモノナチルエーテル0.1部をさら
に導入し、空気バブリングを行いながら反応を90℃、10
時間行った。

反応液を10倍量のメタノールに沈澱させ、乾燥し、数平
均分子量10000（GPCによるポリスチレン換算）の高分子
単量体を得た。

得られた高分子単量体、スチレン、アゾビスイソブチロ
ニトリルおよびトルエンを表−２に示す割合で反応器に
導入し、70℃、24時間重合し、グラフト共重合体（Ｃ−
１〜３）を得た。

ｏグラフト共重合体−２（Ｄ−１〜３）反応器にスチレン100部、アゾビスイソブチロニトリル
1.2部、２−メルカプトプロピオン酸2.1部および酢酸ブ
チル55部を導入し、窒素置換下90℃で６時間重合を行っ
た。その後、メタクリル酸グリシジル2.7部、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド0.8部およびハイドロキノ
ンモノナチルエーテル0.1部をさらに導入し、空気バブ
リングを行いながら反応を90℃、10時間行った。

反応液を10倍量のメタノールに沈澱させ、乾燥し、数平
均分子量4500（GPCによるポリスチレン換算）の高分子
単量体を得た。

得られた高分子単量体、スチレン、アクリロニトリル、
アゾビスイソブチロニトリルおよびトルエンを表−３に
示す割合で反応器に導入し、70℃、24時間重合し、グラ
フト共重合体（Ｄ−１〜３）を得た。

oHIPS（Ｅ）日本ポリスチレン社製ゴム強化ポリスチレン（ハイイン
パクトポリスチレン）“500A" 上述の方法により得られたPPE、ABS樹脂（ABS−１及び
−２）、グラフト共重合体−１（Ｃ−１〜３）、グラフ
ト共重合体−２（Ｄ−１〜３）およびHIPSを表−４に示
す割合で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて充分に混
合し、押出機にて混練、造粒した。

得られたペレットより射出成形機にて試験片を成形し、
ノッチ付アイゾット衝撃強度（1/4〃,23℃）を測定し
た。又ペレットより高化式フローテスターを用いて加工
性（250℃、30kg/cm²）を評価した。

得られた結果を表−４に示す。

〔発明の効果〕実施例から明らかなごとく、PPE、ABS樹脂、グラフト共
重合体−１およびグラフト共重合体−２またはそれらと
HIPSを特定割合で配合してなる本発明の樹脂組成物は、
従来公知のPPE系樹脂組成物に比べ優れた耐衝撃性、加
工性を有している。特にグラフト共重合体−１またはグ
ラフト共重合体−２の単独利用（比較例３および４）と
の比較からも、グラフト共重合体−１とグラフト共重合
体−２の併用による耐衝撃性、加工性への改良効果が著
しいことが判る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＦ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂10〜
90重量部、（Ｂ）不飽和ニトリル化合物（Ｂ−１）、ビニル芳香族
化合物（Ｂ−２）、ジエンゴム（Ｂ−３）および所望に
応じこれらと共重合可能な他のビニル化合物（Ｂ−４）
からなる樹脂８〜88重量部、（Ｃ）10〜40重量％の不飽和ニトリル化合物（Ｃ−
ｉ）、60〜90重量％のビニル芳香族化合物（Ｃ−ii）お
よび０〜30重量％のこれらと共重合可能な他のビニル化
合物（Ｃ−iii）からなる共重合体であり、かつ共重合
体の少なくとも一つの末端にビニル基（Ｃ−iv）を有す
る高分子単量体（Ｃ−１）５〜95重量部の存在下、ビニ
ル芳香族化合物（Ｃ−Ｖ）100〜70重量％およびこれら
と共重合可能な他の化合物（Ｃ−vi）０〜30重量％から
なる化合物（Ｃ−２）95〜５重量部を重合して得られる
グラフト共重合体１〜30重量部、（Ｄ）50〜100重量％のビニル芳香族化合物（Ｄ−ｉ）
と０〜50重量％のこれと共重合可能な他のビニル化合物
（不飽和ニトリルを除く。）（Ｄ−ii）からなる重合体
であり、かつ重合体の少なくとも一つの末端にビニル基
（Ｄ−iii）を有する高分子単量体（Ｄ−１）５〜95重
量部の存在下、不飽和ニトリル化合物（Ｄ−iv）10〜40
重量％、ビニル芳香族化合物（Ｄ−Ｖ）90〜60重量％お
よびこれらと共重合可能な他のビニル化合物（Ｄ−vi）
０〜30重量％とからなる化合物（Ｄ−２）95〜５重量部
を重合して得られるグラフト共重合体１〜30重量部、お
よび（Ｅ）70〜100重量％のビニル芳香族化合物（Ｅ−１）
と０〜30重量％のジエンゴム（Ｅ−２）とからなる樹脂
０〜80重量部からなる（（Ａ）〜（Ｅ）の合計で100重量部となる）耐衝撃
性、加工性の優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物。