JPS6386748A - ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃性、加工性に優れたポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、不飽和ニトリル−ビニル芳香族
−ジエンゴム樹脂および特定組成のグラフト共重合体２
種または、さらにそれらにビニル芳香族−ジエンゴム樹
脂金組合せてなる耐衝撃性、加工性に優れ次ポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物に関する。

ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性、耐衝撃性の
優れた樹脂であるが、それ単独では成形加工が困難であ
ることよシ、ポリフェニレンエーテル系樹脂とビニル芳
香族系樹脂とからなる加工性の改善された樹脂組成物が
提案されている。（ＵＳＰ３３８３４３５号公報）ビニ
ル芳香族系樹脂の配合により加工性は改善すれるが、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂の特徴であっ九耐熱性およ
び耐衝撃性が著しく低下するといった問題を有している
。

上記ＵＳＰにも述べられているとおり、ビニル芳香族系
樹脂としては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン（
ＨＩＰＳ）、不飽和ニトリル−ビニル芳香族−ジエンゴ
ム樹脂（Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂が導入されているＡＢＳ樹脂が
最も耐衝撃性および耐溶剤性に優れている。

しかしながら、ＡＢＳ樹脂はポリフェニレンエーテル系
樹脂との相溶性が悪いため、それら両者からなる樹脂組
成物は、ポリスチレンを用いた場合同様に加工性は改善
さｎるものの耐衝撃性等の機械的特性が著しく損なわｎ
る。

事実、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン（
又はＨＩＰＳ　）からなる樹脂組成物が実用化されてい
るにもかかわらず、ポリフェニレンエーテル系樹脂とＡ
ＢＳ樹脂からなる樹脂組成物はいまだ実用化されていな
いのが実情である。

一方、ポリフェニレンエーテル系樹脂とＡＢＳ樹脂との
相溶性改善に関する研究も行われており、ＵＳＰ４３６
０６１８号公報およびＵＳＰ４４０５７５３号公報には
具体的な改善技術が開示されている。

ＵＳＰ４３６０６１８号公報では、ＡＢＳ樹脂中のアク
リロニトリル成分が相溶性不良の原因であるとの認識に
基づき、低アクリロニトリル含有量（２〜８重量％）の
ＡＢＳ樹脂に限定しており、ま７ｊＵＳＰ４４０５７５
３号公報でも、低アクリロニトリル含有１ｉ（２〜１５
重量％）のＡＢＳ樹脂に限定すると共にエチレン性不飽
和ジカルボン酸無水物−ビニル芳香族化合物系樹脂を導
入している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ＵＳＰ４３６０６１８号およびＵ　３　Ｐ　４４０５７
５３号に提案されているとおり、ＡＢＳ樹脂中のアクリ
ロニトリル含有量を低く抑えることによシ相溶性が改善
さｎるが、アクリロニトリル含有量が２０〜３０Ｍ量チ
である一般的なＡＢＳ樹脂を用いることは出来ず、さら
に、かかる低アクリロニトリル含有量のＡＢＳ樹脂とポ
リフェニレンエーテル系樹脂とからなる樹脂組成物でも
耐衝撃性が充分と言い難い。

従って、より耐衝撃性ならびに加工性に優れた樹脂組成
物の開発が望まれてい友。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ＡＢＳ樹脂および
特定のグラフト共重合体２程からなる樹脂組成物が耐衝
撃性、加工性に著しく優れ次ポリフェニレン系樹脂組成
物であること全見出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、 仏）　ポリフェニレンエーテル系樹脂（以下、ＰＰＥと
記す。）１ｏ　〜９ｏｍｉＬ部、（Ｂ）　　不飽和ニト
リル化合物（Ｂ−１）、ビニル芳香族化合物（Ｂ−２）
、ジエンゴム（Ｂ−３）および所望に応じこれらと共重
合可能な他のビニル化合物（Ｂ−４）からなる樹脂（以
下、ＡＢＳ樹脂と記す。）８〜８８重竜部、（Ｏ１０〜
４０重量％の不飽和ニトリル化合物（Ｃ−＋）、６０〜
９０重量％のビニル芳香族化合物＜ｃ−ｉｉ）および０
〜３０重量％のこれらと共重合可能な他のビニル化合物
（Ｃ−ｉｉｉ　）からなる共重合体であり、かつ共重合
体の少なくとも一つの末端にビニル基（Ｃ−１ｖ　）を
有する高分子単量体（Ｃ−１）５〜９５ｉｉ量部の存在
下、ビニル芳香族化合物（Ｃ−Ｖ）１００〜７０重量％
およびこｎらと共重合可能な他の化合物（Ｃ−Ｖｊ）０
〜３０重量％からなる化合物（Ｃ−２）９５〜５重量部
全重合して得られるグラフト共重合体（以下、グラフト
共重合体−１と記す。）１〜３０重量部、 （Ｄ）５０〜１００重量％のビニル芳香族化合物ＣＤ−
＋）と０〜５０重量％のこれと共重合可能な他のビニル
化合物（不飽和ニトリルを除く。）ＣＤ−ｌ＋）からな
る重合体であり、かつ重合体の少なくとも一つの末端に
ビニル基ＣＤ　−ｉｉｉ　）を有する高分子単量体ＣＤ
−１）５〜９５重量部の存在下、不飽和ニトリル化合物
（Ｄ−ｉｖ）１０〜４０重量％、ビニル芳■ 香族化合物ＣＤ−ｆ−）９０〜６０重ｉ％およびこれら
と共重合可能な他のビニル化合物（Ｄ−Ｖｊ）０〜３０
１１％からなる化合物（Ｄ−２）９５〜５重量部を重合
して得られるグラフト共重合体（以下、グラフト共重合
体−２と記す。）１〜３０重量部、および （Ｑ　７０〜１００重ｆｉ％のビニル芳香族化合物（Ｅ
−１）とθ〜３０重１ｉ％のジエンゴム（ｇ−２）とか
らなる樹脂（以下、ＨＩ　ＰＳと記す。）０〜８０重量
部からなる（　（Ａ）〜（曇の合計で１００重量部とな
る）耐衝型性、加工性の優れたポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物全提供するものである。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物につき、
さらに詳細に説明する。

ｏ（ＡＪ“ＰＰＥ“ 本発明において用いらｎるＰＩ’Ｅとは、下記一般式で
示される単環式フェノールの一種以上全酸化カンプリン
グ触媒ならびに酸素または酸素含有ガスの存在下で酸化
重合して得られる重合体である。

Ｈ （式中、Ｒ１は炭素数１〜３の低級アルキル基、Ｒ１お
よびＲ８ｔ′ｉ、水素原子または炭素数１〜３の低級ア
ルキル基である。） なお、ＰＰＥは上記一般式で示される単環式フェノール
の単独重合体であっても、また共重合体であってもよい
。

上記一般式で示される単環式フェノールとしては、例え
ば２．６−ジメチルフェノール、２．６−ジエチルフェ
ノール、２．６−ジｆロピルフエノール、２−メチル−
６−エチルフェノール、２−メチル−６−フロビルフェ
ノール、２−エチル−６−フロビルフェノール、ｍ−ク
レゾール、２．３−ジメチルフェノール、２．３−ジエ
チルフェノール、２．３−ジエチルフェノール、２−メ
チル−３−エチルフェノール、２−メチル−３−プロピ
ルフェノール、２−エチル−３−メチルフェノール、２
−エチル−３−フロビルフェノール、２−プロピル−３
−メチルフェノール、２−７’口ピル−３−エチルフェ
ノール、２．３．６−ドリメチルフエノール、２．３．
６−ドリエチルフエノール、２．３゜６−ドリブロビル
フエノール、２．６−シメチルー３−エチルフェノール
、２．６−シメチルー３−プロピルフェノール等が挙げ
られる。

フェノール化合物を酸化重合する際に用いらも使用し得
る。例えば、その代表的なものとしては、塩化第１銅−
トリエチルアミン、塩化第１銅−ピリジンなど第１銅塩
と第３級アミン頌よりなる触媒、塩化第２銅−ビリジン
−水酸化カリウムなどの第２銅塩−アミン−アルカリ金
属水酸化物よりなる触媒、塩化マンガン−エタノールア
ミン、酢酸マンガン−エチレンジアミンなどのマンガン
塩類と第１級アミン顧よりなる触媒、塩化マンガン−ナ
トリウムメチラート、塩化マンガン−ナトリウムフェノ
ラートなどのマンガン塩類とアルコラードあるいはフェ
ノラートからなる触媒、コバルト塩類と第３級アミン頌
との組会せよりなる触媒が挙げられる。

単環式フェノールの一種以上の重縮会により得られるポ
リフェニレンエーテルとしては、例えば、ポリ（２，６
−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル、ホｌＪ　
（２、６−シｘ−ｙ−ルー１．４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジフロピルー１．４−）ユニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１１４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロビル
ー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−
６−ブロビルー１．４−フェニレン）エーテル、２．６
−シメチルフエノール／２，３．６−ドリメチルフエノ
ール共重含体、２．６−シメチルフエノール／２，３．
６−ドリエチルフエノール共重合体、２．６−ダニチル
フェノール／２，３．６−１リメチルフエノール共重合
体％　２．６−ジプロピルフェノール／２　、３　、６
−ドリメチルフエノール共重合体等が挙げられる。特に
、ポ！Ｊ（２，６−シメチルー１，４−７エニレン）エ
ーテル、２．６−シメチルフエノール／２，３．６−）
リメチルフェノール共重合体が好ましい。

ｏ　（Ｂ）“ＡＢＳ樹脂“ 本発明において用いらｎるＡＢＳ樹脂とは、ジエンゴム
の存在下不飽和ニトリル化合物とビニル芳香族化合物を
重合して得られた樹脂、ｉ化 たはそれら樹脂と、不飽和ニトリル芒合物とビニル芳香
族化合物を別途重合して得られた共重合体との混合物で
ある。さらにはアクリロニトリル−ブタジェンゴムなど
のジエンゴムと、不飽和ニトリル化合物−ビニル芳香族
化合物共重合体との混合物をも意味する。

重合法としては乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶ｉ重
合またはそれらの、組合せの方法が挙げられる。

ＡＢＳ樹脂全構成する不飽和二）　ＩＪル化合物（Ｂ−
１）としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、エタクリロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリ
ルなどが挙げらｎ、１種または２種以上用いることがで
きる。特にアクリロニトリル、メタクリロニトリルが好
ましい。また、ビニル芳香族化合物（Ｂ−２）としてハ
、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン
、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、クロルスチレン、
プロムスチレンナトカ挙げられ、ｌｆｌま之は２種以上
用いることができる。特ニスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、クロルスチレンカ好マしい。さらに、ジエンゴム（
Ｂ−３）としては、ブタジェン、イソプレン、クロロプ
レン等の共役ジエン系化合物の単独重合体、共役ジエン
系化合物と不飽和ニトリル化合物またはビニル芳香族化
合物との共重合体さらには天然ゴムなどが挙げられ１種
または２種以上用いることができる。特にポリブタジェ
ン、ブタジェン−スチレン共重合体が好ましい。

所望に応じ用いることができる他のビニル化合物（Ｂ−
４）としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、
アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸化合
物、無水マンイン酸、無水イタコン酸などの不飽和ジカ
ルボン酸無水物、マレイミド、メチルマレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミドなどのマレイミド系化合物等々が挙
げられ、１種または２１１以上用いることができる。

ＡＢＳ樹脂における組成ならび（（構造は、高分子学会
発行のｒＡＢＳ樹脂」（昭和４５年８月３１日）にも記
載のとおり、目的に応じて広Ｑ囲に変えられる。本発明
においては、特に不飽和ニトリル化合物５〜４０ｍ＠％
、ビニル芳香族化合物２５〜９０重量％およびジエンゴ
ム５〜７０重ｆ＆％からなり、かつ分散相音形成するグ
ラフト体の重量平均粒子径が０．１〜１　ｐ、グラフト
率が２０〜１５０　キ≠％であるＡＢＳ樹脂が好ましい
。

０　＜０“グラフト共重合体−１″ グラフト共合体−１は、後述する特定組成の高分子単量
体（Ｃ−１）５〜９５重量部の存在下、ビニル芳香族化
分物（Ｃ−Ｖ）１００〜７　ｏＮ量ｓおよびこれらと共
重合可能な池の化合物（Ｃ−ｖｉ）０〜３０重量％から
なる化合物（Ｃ−２）９５〜５重量部を重合してなるグ
ラフト共重合体である。かかる組成範囲外では、本発明
の目的は達せられない。

グラフト共重合体の製造法には何ら制限はなく、乳化重
合、懸濁Ｎ８、塊状重合、溶液重合ならびにそれらｐｌ
Ｏせによる方法が挙げられる。

グラフト重合において用いられるビニル芳香族化合物（
Ｃ−Ｖ）としては、スチレン、ｐ　−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン
、クロルスチレン、ブロムスチレンなどが挙げられ、１
種または２種以上用いることができる。特にスチレン、
ｐ−メチルスチレン、クロルメチレンカ好”！　Ｌ　イ
。

さらに、共重合可能な他の化合物（Ｃ−ｖｉ）としては
、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和
ニトリル化合物、エチルアクリレート、メチルメタクリ
レートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル化会物
、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミ
ド化合物等が挙げらｎ、１種または２種以上用いること
ができる。

高分子単量体（Ｃ−１）は、１０〜４０重量％の不飽和
二）　ＩＪル化合物（Ｃ−ｉ）、６０〜９０重量％のビ
ニル芳香族化合物（Ｃ−ｉｉ）およびθ〜３０重ｆｔ％
のこれらと共重合可能な他のビニル化合物（Ｃ−ｉｉｉ
）からなる共重合体であり、かつ共重合体の少なくとも
一つの末端にビニル基（Ｃ−ｉｖ）ｋ有する高分子単量
体でるり、他の化合物と重合する能力を有している。

高分子単量体（Ｃ−１）の分子量には何ら制限はないが
、重合性の面より数平均分子ｆＡ　ＣＧＰＣによるポリ
スチレン換算）　１０００〜１０００００であることが
好ましい。

高分子単量体（Ｃ−１）を構成する不飽和ニトリル化合
物＜ｃ−１）としては、アクリｏ−トリル、メタクリロ
ニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリル、マレ
オニ）ｌＪＡｌどが挙げら負、１坪″！、たけ２種以上
用いることかできる。特にアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルが好ましい。

ビニル芳香族化合物（Ｃ−ＷＦ）としては、スチレン、
ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル
−ｐ−メチルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレ
ンなどが挙りザられ、ｌｆｌまｔば２種以上用いること
ができる。特にスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロル
メチレンが好ましい。

さらに、不飽和ニトリルおよびビニル芳香族化合物と共
に用いることのできる他のビニル化合物＜ｃ−ｉｉｉ）
としては、エチルアクリレート、メチルメタクリレート
などの不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、マレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド化合
物などが挙げらｎ、１種または２種以上用いることがで
きる。

不飽和ニトリル化合物＜ｃ−＋　）、ビニル芳香族化合
物（Ｃ−ｉｉ）および他のビニル化合物ＣＣ−１１＊　
）　＊、カルボキシル基を分子内に持つ連鎖移動剤の存
在下でＭ会させて末端（てカルボキシル基を持った共重
合体を合成した後、グリシジル基を分子内に持つラジカ
ル重合性化合物−１）が製造される。

なお、カルボキシル基全分子内に持つ連鎖移動剤として
は、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、２
−メルカプトプロピオン酸等のメルカプタン類が挙げら
ｎ、１種ま九は２種以上用いることができる。また、グ
リシジル基を分子内に持つラジカル重合性モノマートシ
ては、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸ダリシジル
等が挙げらｎ、１種または２種以上用いることができる
。

０■】“グラフト共重合体−２” グラフト共重合体−２は、後述する特定組成の高分子単
量体（Ｄ−１）５〜９５重量部の存在下、不飽和ニトリ
ル化合物（Ｄ−ｉｖ）１０〜４０重量％、ビニル芳香族
化合物（Ｄ−Ｖ　）　！９０〜６０重量％およびこれら
と共重合可能な他のビニル化合物（Ｄ−ｖｉ）０〜３０
重量％からなる化合物（Ｄ−２）９５〜５重量部を重合
してなるグラフト共重合体である。かかる組成範囲外で
は、本発明の目的は達せられない。

グラフト共重合体の製造法には何ら制限はなく、乳化重
合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合ならびにそれら組合
せによる方法が挙げられる。

グラフト重合において用いられる不飽和ニトリルＣＤ−
ｊＶ）としては、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、エタクリロニトリル、フマロニトリル、マレオニト
リルなどが挙げら扛、１種または２種以上用いることが
できる。特にアクリロニトリル、メタクリレートリルが
好ましい０ ビニル芳香族化合物ＣＤ−Ｖ）としては、スチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−
ｐ−メチルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン
’；ｌトカ挙１ｒｊ’ラ−ｔ’１．。

１種ま九は２種以上用いることができる。特にスチレン
、ｐ−メチルスチレン、クロルスチレンが好ましい０ さらに、共重合可能な他の化合物（Ｄ−ｖｉ）としては
、エチルアクリレート、メチルメタクリレートなどの不
飽和カルボン酸アルキルエステル化＆　物、マレイミド
、Ｎ−フェニルマレイばドなどのマレイミド化付物等が
挙げられ、１種またＶ′ｉ２種叫上用いることができる
。

高分子単量体（Ｄ−１）は、５０〜１００ｉｉ（量チの
ビニル芳香族化合物（Ｄ−＋）および０〜５０重量％の
こｎと共重合可能な他のビニル化合物（不飽和ニトリル
化合物を除く。）ＣＤ−１１）からなる共重合体であり
、かつ共重合体の少なくとも一つの末端にビニル基（Ｄ
　−ｉｉｉ　＞を有する高分子単量体であり、他の化合
物と重合する能力に有している。

高分子単量体（Ｄ−１）の分子量には何ら制限はないが
、重合性の面よシ数平均分子量（Ｇｐｃによるポリスチ
レン換算）　１ｏｏｏ　−ｚｏｏｏｏ。

であることが好ましい。

高分子単量体（Ｄ−１）ｔ−構成するビニル芳香族化合
物（Ｄ−ｉ）としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン
、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ブロムスチレンなどが挙げらｎ、
１種ま良は２種以上用いることができる。特にスチレン
、ｐ−メチルスチレン、クロルスチレンが好マシい０ま
た、共Ｎ会可能な他のビニル化合物（不飽和ニトリル化
合物全除く。）（Ｄ−ｉｉ）とじては、エチルアクリレ
ート、メチルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物、マレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミトナどのマレイミド化合物などが挙げらｎ、１１Ｍ
または２種以上用いることができる。

ビニル芳香族化合物（Ｄ−ｉ）および他のビニル化合物
（不飽和ニトリル化合物２除く。）ＣＤ−ｉｉ）Ｔｈカ
ルボキシル基を分子内に持つ連鎖移動剤の存在下で重合
させて末端にカルボキシル基を持つ几共重合体を合成し
た後、グリシジル基金分子内に持つラジカル重合性化合
物と反応させることにより少なくとも１つの末端にビニ
ル基（ｉｖ　）　ｋ有する高分子単量体（Ｃ−２）が製
造される。

なお、カルボキシル基を分子内に持つ連鎖移動剤として
は、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、２
−メルカプトプロピオン酸等のメルカプタン類が挙げら
ｎ、１種または２種以上用いることができる０また、グ
リシジル基金分子内に持つラジカル重合性モノマーとし
ては１メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル
等が挙げられ、１　ｆｆｆｉまたは２部以上用いること
ができる。

０但）“ＨＩ　Ｐ　Ｓ　” 本発明なておいて用いることのできるＨＩＰＳとは、７
０〜１００重量％のビニル芳香族化合物（Ｅ−１）と０
〜３０重ｆｔ％のジエンゴム（Ｅ−２）とからなる樹脂
である。

ＨＩＰＳを構成するビニル芳香族化合物（Ｅ−１）とし
ては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、クロルスチレ
ン、ブロムスチレンなどが挙げられ、１種まｆｃは２種
以上用いることができる。特にスチレン、ｐ−メチルス
チレン、クロルスチレンが好マしい。

シｘ　：／　コム（Ｅ　−２）としては、ブタジェン、
イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系化合物の単
独重合体、共役ジエン系化合物と不飽和ニトリル化合物
まｔはビニル芳香族化合物との共重合体さらには天然ゴ
ムなどが挙げられ１種または２　ｆｉ以以上−ることが
できる。特にポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共
重合体が好ましい。

ＨＩＰＳは、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合
またはそれらの組合せの方法により得られる。

０樹脂組成物 本発明の樹脂組成物は、前述のＰＰＥ、ＡＢＳ樹脂、グ
ラフト共重合体−１、グラフト共重合体−２およびＨＩ
ＰＳからなり、それらの組成は、”ＰＰＥ”１０〜９０
重量部、Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂”８〜８８重量部、′グラフト
共重合体−１“１〜３０：ｉｉｉ部、′グラフト共重合
体−２”１〜３０重量部および”ＨＩＰＳ“０〜８０重
量部であり、それらの合計が１００：ｉ（竜部となる０ かかる組成範囲外では、それら樹脂間の相溶性が不良に
なり、耐衝急性の改良効果が期待できない。

本発明の樹脂組成物は公知の設備ならびに方法により調
整される。例えばタンブルミキサーやヘンシェルミキサ
ーに代表さｎル高速ｉ　キｖ−で混合した後、押出機、
バンバリーミキサ−、ロール等で混練される方法である
。

なお、混合時、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、
難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、染顔料、充填剤な
どの公知の添加剤ならびに他の樹脂を添加することも可
能である。

以下、実施例および比較例により本発明の樹脂組合物全
具体的に説明するが、以下の記載において部およびパー
セント（％）は、特別のことわり：つ；ない限り、重量
基準で表わされている。

また、実施例は例示的なものであって、本発明全限定す
るものではない。

実　　施　　例 ｏＰＰＥ囚 ２．６−シメチルフエノール、ジ−ｎ−ブチルアミン、
臭化第２銅及びトルエンを用い、酸素を吹き込みながら
３０℃で重合した後、脱触精製し、固有粘度（２５℃、
クロロホルム）０、５０　ｄｉ／　Ｐのポリフェニレン
エーテル２得り。

ｏＡＢｓＡＢＳ樹脂 反応器に表−１に示した化合物を導入し、窒素置換下６
０℃で７時間１合を行った。得られ素重合体ラテックス
を塩化カルシウムで塩析し乾燥した。得られたグラフト
率７０％、粒子径０．４２μの重合体−■をＡＢＳ−１
とする。

−へ− また、グラフト率４０％粒子径０．４２μの重合体−０
４０部は、別途懸濁重合により得られにアクリロニトリ
ル２５％、スチレン７５％からナリ、固有粘度（３０℃
、ジメチルホルムアミド１！０．６であるアクリロニト
リル−スチレン共重合体６０部、エチレンビスステアリ
ルアミド１部と混合さｎ、パンバＩＪ　　ｊキサ−で混
練造粒された。これ’１ＡＢｓ−２とする。

表−１（部） ０グラフト共重合体−１（Ｃ−１〜３）反応器にアクリ
ロニトリル２８部、スチレン７２部、アゾビスイソブチ
ロニトリル１．２部、２−メルカプトプロピオン酸２．
１部および酢酸ブチル５５部全導入し、窒素置換下９０
℃で６時間重合を行った。その後メタクリル酸グリシジ
ｋ　２．７　部、テトラブチルアンモニウムブロマイド
０８部およびハイドロキノンモノナチルエーテル０，１
部上さらに導入し、空気バブリング全行いながら反応器
９０℃、１０時間行った。

反応成金１０倍量のメタノールに沈澱させ、乾燥し、数
平均分子量１００００（ＧＰＣによるポリスチレン換算
）の高分子単量体を得た。

得られた高分子単量体、スチレン、アゾビスイソブチロ
ニトリルおよびトルエン全表−２に示す割合で反応器に
導入し、７０℃、２４時間重合し、グラフト共重合体（
Ｃ−１〜３）を得た０ 表−２（部） ０グラフト共重合体−２ＣＤ−１〜３）反応器にスチレ
ン１００部、アゾビスイソブチロニトリル１．２部、２
−メルカプトグロビオン酸２．１部および酢酸ブチル５
５部を導入し、窒素置換下９０℃で６時間重合を行った
。その後、メタクリル酸グリシジル２．７部、テトラブ
チルアンモニウムブロマイドｏ、　ｓ　部およびハイド
ロキノンモノナチルエーテル０．１部金さらに導入し、
空気バブリング全行いながら反応器９０℃、１０時間行
った。

反応液ｉ１０倍量のメタノールに沈澱させ、乾燥し、数
平均分子量４５００（Ｃ；ＰＣによるポリスチレン換算
）の高分子単量体を得た。

得られ友高分子単量体、スチレン、アクリロニトリル、
アゾビスインブチロニトリルおよびトルエンを表−３に
示す割合で反応器に導入し、十 ７０℃２４時間重合し、グラフト共重合体（Ｄ−１〜３
）ｋ得之。

表−３（部） ｏ　　ＨＩ　　Ｐ　　Ｓ　（Ｅ） 甑 日本ポリスチレン１７Ｊゴム強化ポリスチレン（ハイイ
ンパクトポリスチレン）“５００Ａ“上述の方法により
得らｎたＰＰＥ、ＡＢＳ樹１〜３）およびＨＩＰＳを表
−４に示す割合で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて
充分に混合し、押出機にて混線、造粒した。

得られたペレットより射出成形機にて試験片を成形し、
ノツチ付アイゾツト衝撃強度（Ｖ４ｅ。

４ヒ ２３℃）を測定した。又ベレットより高弔式フローテス
ターを用いて加工性（２５０℃、３０Ｈ／　ｃ！　）全
評価した。

得られた結果を表−４に示す。

〔発明の効果〕

実施例から明らかなごと（、ＰＰＥ、ＡＢＳ樹脂、グラ
フト共重合体−１およびグラフト共重合体−２またはそ
れらとＨＩＰＳを特定割合で配会してなる本発明の樹脂
組成物は、従来公知のＰＰＥ系樹脂組成物に比べ優れ友
耐衝盤性、加工性を有している。特にグラフト共Ｎ会体
−１またはグラフト共重合体−２の単独利用（比較例３
および４）との比較からも、グラフト共重合体−１とグ
ラフト共重合体−２の併用による耐衝電性、加工性への
改良効果が著しいことが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜９０重量部
   、 （Ｂ）不飽和ニトリル化合物（Ｂ−１）、ビニル芳香族
   化合物（Ｂ−２）、ジエンゴム（Ｂ−３）および所望に
   応じこれらと共重合可能な他のビニル化合物（Ｂ−４）
   からなる樹脂８〜８８重量部、 （Ｃ）１０〜４０重量％の不飽和ニトリル化合物（Ｃ−
   ｉ）、６０〜９０重量％のビニル芳香族化合物（Ｃ−ｉ
   ｉ）および０〜３０重量％のこれらと共重合可能な他の
   ビニル化合物（Ｃ−ｉｉｉ）からなる共重合体であり、
   かつ共重合体の少なくとも一つの末端にビニル基（Ｃ−
   ｉｖ）を有する高分子単量体（Ｃ−１）５〜９５重量部
   の存在下、ビニル芳香族化合物（Ｃ−ｖ）１００〜７０
   重量％およびこれらと共重合可能な他の化合物（Ｃ−ｖ
   ｉ）０〜３０重量％からなる化合物（Ｃ−２）９５〜５
   重量部を重合して得られるグラフト共重合体１〜３０重
   量部、 （Ｄ）５０〜１００重量％のビニル芳香族化合物（Ｄ−
   ｉ）と０〜５０重量％のこれと共重合可能な他のビニル
   化合物（不飽和ニトリルを除く。）（Ｄ−ｉｉ）からな
   る重合体であり、かつ重合体の少なくとも一つの末端に
   ビニル基（Ｄ−ｉｉｉ）を有する高分子単量体（Ｄ−１
   ）５〜９５重量部の存在下、不飽和ニトリル化合物（Ｄ
   −ｉｖ）１０〜４０重量％、ビニル芳香族化合物（Ｄ−
   ｖ）９０〜６０重量％およびこれらと共重合可能な他の
   ビニル化合物（Ｄ−ｖｉ）０〜３０重量％とからなる化
   合物（Ｄ−２）９５〜５重量部を重合して得られるグラ
   フト共重合体１〜３０重量部、および （Ｅ）７０〜１００重量％のビニル芳香族化合物（Ｅ−
   １）と０〜３０重量％のジエンゴム（Ｅ−２）とからな
   る樹脂０〜８０重量部からなる （（Ａ）〜（Ｅ）の合計で１００重量部となる）耐衝撃
   性、加工性の優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成
   物。