JPH07224062A - 殺虫性ニトロ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規ニトロ又はシアノ化合物、その製造方
法、及び殺虫剤としての用途。 【構成】 式（Ｉ）で表わされるニトロ又はシアノ化合
物、及び式（II）で表わされる中間体。 【化１】 （式中、Ａは、６−クロロ−３−ピリジル又は２−クロ
ロ−５−チアゾリルを示し、Ｒ¹ は、水素原子又はメチ
ルを示し、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ
² は、水素原子又はＣ_1-4 アルキルを示し、そして、Ｙ
は、ニトロ又はシアノを示す、ただし式（Ｉ）に於い
て、Ｘが硫黄原子を示す場合、Ｒ² はＣ_1-4 アルキルを
示す） 【効果】 本発明化合物式（Ｉ）は、農園芸用殺虫剤の
有効成分として優れた活性を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本願は、新規ニトロ又はシアノ化
合物、その製造方法、及び殺虫剤としての用途、並びに
該ニトロ又はシアノ化合物を合成するのに有用な新規中
間体に関する。

【０００２】

【従来の技術および技術課題】本願出願前公知の特開平
２−２３５８８１には、ニトロ又はシアノ化合物が記載
されている。本願発明の化合物は、該特開平２−２３５
８８１に概念上包含されうるが具体的には開示されてい
ないものである。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、下記式
（Ｉ）で表わされる、ニトロ又はシアノ化合物が優れた
殺虫活性を示すことを見出した。式：

【化３】 式中、Ａは、６−クロロ−３−ピリジル又は２−クロロ
−５−チアゾリルを示し、Ｒ¹ は、水素原子又はメチル
を示し、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ² は、
水素原子又はＣ_1-4 アルキルを示し、そして、Ｙは、ニ
トロ又はシアノを示す、ただし、Ｘが硫黄原子を示す場
合、Ｒ² はＣ_1-4 アルキルを示す。ニトロ又はシアノ化
合物は、例えば、下記製造方法により合成することがで
きる、 ａ）Ｒ² がＣ_1-4 アルキルを示す場合： 下記式（VI）

【化４】 式中、Ａ，Ｒ¹ ，Ｘ及びＹは前記と同じ、で表わされる
化合物と式（III) Ｒ⁴ −Ｒ³ （III) 式中、Ｒ³ はＣ_1-4 アルキルを示し、そして、Ｒ⁴ は、
ハロゲンを示す、で表わされる化合物とを反応させるこ
とを特徴とする製造方法、又は、 ｂ）下記式（IV）

【化５】 式中、Ｒ² ，Ｘ及びＹは前記と同じ、で表わされる化合
物と式（Ｖ）

【化６】 式中、Ａ，Ｒ¹ 及びＲ⁴ は前記と同じ、で表わされる化
合物とを反応させることを特徴とする製造方法、又は ｃ）Ｒ² が水素原子を示しＸが酸素原子を示す場合： 下記式（VI)

【化７】 式中、Ａ，Ｒ¹ 及びＹは前記と同じ、で表わされる化合
物とホルムアルデヒドとを反応させることを特徴とする
製造方法。

【０００４】驚くべきことに、本発明化合物は、強力な
殺虫活性を示す。本発明によれば、式（Ｉ）のニトロ又
はシアノ化合物は、例えば、前記特開平２−２３５８８
１に記載されている類似する化合物と比較し、実質的に
優れた殺虫作用をあらわす。また、本発明化合物は、特
開平２−２８８８６０号に記載されている殺虫性化合物
の製造中間体としても利用できる。本発明化合物に於い
て、好ましくは、Ａは、６−クロロ−３−ピリジル又は
２−クロロ−５−チアゾリルを示し、Ｒ¹ は、水素原子
を示し、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ² は、
水素原子又はＣ_1-4 アルキルを示し、そして、Ｙは、ニ
トロを示す、ただし、Ｘが硫黄原子を示す場合、Ｒ² は
Ｃ_1-4 アルキルを示す。更に好ましくは、Ａは、６−ク
ロロ−３−ピリジル又は２−クロロ−５−チアゾリルを
示し、Ｒ¹ は、水素原子を示し、Ｘは、酸素原子又は硫
黄原子を示し、Ｒ² は、Ｃ_1-4 アルキルを示し、そし
て、Ｙは、ニトロを示す。

【０００５】そして、本発明ニトロ又はシアノ化合物
は、具体的には下記化合物を例示できる。３−（６−ク
ロロ−３−ピリジルメチル）−４−シアノイミノテトラ
ヒドロ−１，３，５−オキサジアジン、３−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチル）−４−ニトロイミノテトラヒ
ドロ−１，３，５−オキサジアジン、３−（６−クロロ
−３−ピリジルメチル）−５−メチル−４−ニトロイミ
ノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン、３−
（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−５−メチル−４
−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジ
ン、３−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−５−メ
チル−４−シアノイミノテトラヒドロ−１，３，５−オ
キサジアジン、３−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−５−エチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−
１，３，５−オキサジアジン、３−（６−クロロ−３−
ピリジルメチル）−５−エチル−４−シアノイミノテト
ラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン、３−（６−ク
ロロ−３−ピリジルメチル）−５−ｎ−プロピル−４−
ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジ
ン、３−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−５−ｔ
−ブチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５
−オキサジアジン、３−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−５−ｔ−ブチル−４−ニトロイミノテトラヒド
ロ−１，３，５−チアジアジン、３−（１−（６−クロ
ロ−３−ピリジル）エチル）−４−ニトロイミノテトラ
ヒドロ−１，３，５−オキサジアジン、３−（１−（６
−クロロ−３−ピリジル）エチル）−５−メチル−４−
ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジ
ン、３−（１−（６−クロロ−３−ピリジル）エチル）
−５−メチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン、

【０００６】３−（２−クロロ−５−チアゾリルメチ
ル）−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オ
キサジアジン、３−（２−クロロ−５−チアゾリルメチ
ル）−４−シアノイミノテトラヒドロ−１，３，５−オ
キサジアジン、３−（２−クロロ−５−チアゾリルメチ
ル）−５−メチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−
１，３，５−オキサジアジン、３−（２−クロロ−５−
チアゾリルメチル）−５−メチル−４−シアノイミノテ
トラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン、３−（２−
クロロ−５−チアゾリルメチル）−５−メチル−４−ニ
トロイミノテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン、
３−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−５−エチ
ル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オキ
サジアジン、３−（１−（２−クロロ−５−チアゾリ
ル）エチル）−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，
３，５−オキサジアジン、３−（１−（２−クロロ−５
−チアゾリル）エチル）−４−ニトロイミノテトラヒド
ロ−１，３，５−チアジアジン、３−（１−（２−クロ
ロ−５−チアゾリル）エチル）−５−メチル−４−ニト
ロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン。

【０００７】上記製法ａ）に於て、原料として、例え
ば、３−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−４−ニ
トロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン
とメチルアイオダイドを用いると下記反応式で表わされ
る。

【化８】 上記製法ｂ）に於て、原料として、例えば、４−ニトロ
イミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジンと２
−クロロ−５−クロロメチルチアゾールとを用いると下
記反応式で表わされる。

【化９】 上記製法ｃ）に於て、原料として、例えば、Ｎ−（６−
クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ′−ニトログアニジ
ンとホルマリンとを用いると下記反応式で表わされる。

【化１０】

【０００８】上記製法ａ）に於て、原料の式（II）の化
合物は、前記Ａ，Ｒ¹ ，Ｘ及びＹの定義に基づいたもの
を示し、好ましくは、前記Ａ，Ｒ¹ ，Ｘ及びＹのそれぞ
れ好ましい定義にもとづいたものを示す。式（II）の化
合物は、本発明化合物を含み、上記製法（ｃ）によって
合成することができる、式（II）の化合物の例として、
下記の化合物をあげることができる。３−（６−クロロ
−３−ピリジルメチル）−４−ニトロイミノテトラヒド
ロ−１，３，５−オキサジアジン、３−（６−クロロ−
３−ピリジルメチル）−５−メチル−４−ニトロイミノ
テトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン、３−（２
−クロロ−５−チアゾリルメチル）−４−ニトロイミノ
テトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン、３−（６
−クロロ−３−ピリジルメチル）−４−ニトロイミノテ
トラヒドロ−１，３，５−チアジアジン。式（II）の化
合物に於いて、Ｘが硫黄原子を示す場合、下記製法
（ｄ）によって合成することができる、 製法（ｄ） 前記式（VI）で表わされる化合物とホルムアルデヒド及
び硫化水素とを反応させることを特徴とする製造方法。

【０００９】上記製法（ａ）に於いて、前記式（III)で
表わされる化合物は、前記Ｒ³ 及びＲ⁴ の定義に基づい
た定義を示し、好ましくは、Ｒ³ はメチルを示し、Ｒ⁴
はヨードを示す。前記式（III)で表わされる化合物は、
有機化学の分野でよく知られた化合物である。式（III)
で表わされる化合物の例として、下記化合物をあげるこ
とができる、クロロメチル、ヨードメタン、ヨードエタ
ン、１−ブロムプロパン。上記製法（ｂ）に於いて、原
料の式（IV）で表わされる化合物は、前記Ｘ及びＲ² の
定義に基づいた定義を示し、好ましくは前記Ｘ及びＲ²
それぞれの好ましい定義と同義を示す。

【００１０】式（IV）の化合物は、新規化合物であり、
例えば、下記製法（ｅ），（ｆ）及び（ｇ）により合成
することができる。 製法（ｅ）Ｘが、酸素原子を示す場合：下記式（VII)

【化１１】 式中、Ｒ² 及びＹは前記と同じ、で表わされる化合物と
ホルマリンとを反応させることを特徴とする製造方法、
又は、 製法（ｆ）Ｘが、硫黄原子を示す場合：上記式（VII)で
表わされる化合物とホルムアルデヒド及び硫化水素とを
反応させることを特徴とする製造方法、又は、 製法（ｇ）Ｒ² がＣ_1-4 アルキルを示す場合：下記式
（VIII）

【化１２】 式中、Ｘ及びＹは前記と同じ、で表わされる化合物と前
記式（III)で表わされる化合物とを反応させることを特
徴とする製造方法。

【００１１】上記製法（ｅ）及び（ｆ）に於いて、原料
の式（VII)の化合物は、有機化学の分野ではよく知られ
た化合物であり、その具体例として、下記化合物をあげ
ることができる。Ｎ−シアノグアニジン、Ｎ−ニトログ
アニジン、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジン、Ｎ−
エチル−Ｎ′−ニトログアニジン、Ｎ−ｎ−プロピル−
Ｎ′−ニトログアニジン。上記製法（ｇ）に於いて、原
料の式（VIII）の化合物は前記式（IV）に包含される新
規化合物である。式（VIII）の化合物は上記製法（ｅ）
または製法（ｆ）により合成することができる。その具
体例として、下記化合物をあげることができる。３−メ
チル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オ
キサジアジン、３−メチル−４−ニトロイミノテトラヒ
ドロ−１，３，５−チアジアジン。

【００１２】上記製法（ｃ）に於いて、式（VI）で表わ
される化合物は、前記Ａ，Ｒ¹ 及びＹの定義に基づいた
定義を示し、好ましくは前記Ａ，Ｒ¹ 及びＹそれぞれの
好ましい定義と同義を示す。式（VI）の化合物は、例え
ば、特開平２−２８８８５９または２−２８８８６０に
記載されている公知化合物であり、該特開平に記載され
ている方法により合成することができる。式（VI）で表
わされる化合物の例として、下記化合物をあげることが
できる、Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−
Ｎ′−ニトログアニジン、Ｎ−（２−クロロ−５−チア
ゾリルメチル）−Ｎ′−ニトログアニジン、Ｎ−（６−
クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ′−シアノグアニジ
ン、Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−Ｎ′
−シアノグアニジン。

【００１３】上記製法（ａ）の実施に際しては、適当な
希釈剤として、すべての不活性な有機溶媒を挙げること
ができる。斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環
脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化
されてもよい）例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジクロロメタン、クロルベンゼン、ジク
ロロベンゼン；その他、エーテル類例えば、エチルエー
テル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル（ＤＧＭ）；その他、ケトン類
例えばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチ
ル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（Ｍ
ＩＢＫ）；その他、ニトリル類例えば、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリル；その他、ア
ルコール類例えば、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、ブタノール、エチレングリコール；その他、
エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル；その他、
酸アミド類例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサ
メチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）；その
他、スルホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホ
キシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン；その他、および塩基
例えば、ピリジン等をあげることができる。

【００１４】製法（ａ）は、酸結合剤の存在下で行うこ
とができ、斯かる酸結合剤としては、無機塩基としてア
ルカリ金属の水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等例えば、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムを例示すること
ができる。無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウ
ムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等を挙げ
る事ができる。有機塩基としてアルコラート、第３級ア
ミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、
例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメ
チルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４
−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジア
ザビシクロ〔２，２，２〕オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び
１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデク−７−
エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。有機リチウム
化合物、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウ
ム、フェニルリチウム、ジメチルカッパーリチウム、リ
チウムジイソプロピルアミド、リチウムシクロヘキシル
イソプロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミ
ド、ｎ−ブチルリチウム・ＤＡＢＣＯ、ｎ−ブチルリチ
ウム・ＤＢＵ、ｎ−ブチルリチウム・ＴＭＥＤＡ等を挙
げることができる。

【００１５】上記製法（ａ）は、相間移動触媒を用いる
方法によっても実施することが出来る。適当な希釈剤と
して、すべての不活性な有機溶媒を挙げることができ
る。斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族
および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されて
もよい）例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ジクロロメタン、クロルベンゼン、ジクロロ
ベンゼン；その他、エーテル類例えば、エチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブ
チルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル（ＤＧＭ）；その他等をあげる
ことができる。相間移動触媒の例としては、４級イオン
類、例えば、テトラメチルアンモニウム ブロマイド、
テトラプロピルアンモニウム ブロマイド、テトラブチ
ルアンモニウム ブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ム ビススルフェイト、テトラブチルアンモニウム ヨ
ーダイド、トリオクチルメチルアンモニウム クロライ
ド、ベンジルトリエチルアンモニウム ブロマイド、ブ
チルピリジニウム ブロマイド、ヘプチルピリジニウム
ブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロラ
イド等、クラウンエーテル類、例えば、ジベンゾ−１８
−クラウン−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−
６、１８−クラウン−６等、クリプタンド類、例えば、
〔２．２．２〕−クリプテート、〔２．１．１〕−クリ
プテート、〔２．２．１〕−クリプテート、〔２．２．
Ｂ〕−クリプテート、〔２_O ２_O ２_S 〕−クリプテー
ト、〔３．２．２〕−クリプテート等をあげることがで
きる。

【００１６】製法（ａ）は、実質的に広い温度範囲内に
おいて実施することができる。一般には、酸結合剤を利
用する場合には、約−８０〜約１５０℃、好ましくは、
約０〜約１２０℃の間で実施できる。また、相間移動触
媒を利用する場合には、約−７０〜約１５０℃、好まし
くは、約０〜約１００℃の間で実施できる。該反応は常
圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操
作することもできる。製法（ａ）を実施するにあたって
は、例えば、酸結合剤を使用する場合、式（II）の化合
物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１モル量乃至
１０モル量の式（III)の化合物を、水素化ナトリウムの
存在下で反応させることによって目的化合物を得ること
ができる。また、例えば、相間移動触媒利用する場合、
式（II）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばトルエン
中、１モル量乃至１０モル量の式（III)の化合物を、テ
トラブチルアンモニウム クロリドの存在下で反応させ
ることによって目的化合物を得ることができる。

【００１７】上記製法（ｂ）の実施に際しては、適当な
希釈剤として、すべての不活性な有機溶媒を挙げること
ができる。斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環
脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化
されてもよい）例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジクロロメタン、クロルベンゼン、ジク
ロロベンゼン；その他、エーテル類例えば、エチルエー
テル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル（ＤＧＭ）；その他ケトン類例
えばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル
−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩ
ＢＫ）；その他、ニトリル類例えば、アセトニトリル、
プロピオニトリル、アクリロニトリル；その他、アルコ
ール類例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ブタノール、エチレングリコール；その他、エス
テル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル；その他、酸ア
ミド類例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメ
チルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチ
ルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）；その他、
スルホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキシ
ド（ＤＭＳＯ）、スルホラン；その他、および塩基例え
ば、ピリジン等をあげることができる。

【００１８】製法（ｂ）は、酸結合剤の存在下で行うこ
とができ、斯かる酸結合剤としては、上記製法（ａ）で
例示した酸結合剤総てをあげることが出来る。製法
（ｂ）は、相間移動触媒の存在下で行うことができ、斯
かる反応を行う場合の希釈剤及び相間移動触媒の例とし
ては、上記製法（ａ）の相間移動触媒の存在下で行う反
応で例示したものをあげることができる。製法（ｂ）
は、実質的に広い温度範囲内において実施することがで
きる。一般には、約−８０〜約１５０℃、好ましくは、
約０〜約１２０℃の間で実施できる。また、相間移動触
媒を利用する場合には、約−７０〜約１５０℃、好まし
くは、約０〜約１００℃の間で実施できる。該反応は常
圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操
作することもできる。製法（ｂ）を実施するにあたって
は、例えば、式（IV）の化合物１モルに対し、希釈剤例
えばＤＭＦ中、１モル量乃至２モル量の式（Ｖ）の化合
物を、水素化ナトリウムの存在下で反応させることによ
って目的化合物を得ることができる。また、例えば、相
間移動触媒利用する場合、式（II）の化合物１モルに対
し、希釈剤例えばトルエン中、１モル量乃至１０モル量
の式（III)の化合物を、テトラブチルアンモニウム ク
ロリドの存在下で反応させることによって目的化合物を
得ることができる。

【００１９】上記製法（ｃ）の実施に際しては、適当な
希釈剤として、すべての不活性な有機溶媒を挙げること
ができる。斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環
脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化
またはニトロ化されてもよい）例えば、ペンタン、ヘキ
サン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロル
ベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロメタン、ニトロエ
タン、ニトロプロパン、ニトロブタン；その他、エーテ
ル類例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、
ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧ
Ｍ）；その他、ケトン類例えばアセトン、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチ
ルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）；その他、ニトリル類
例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロ
ニトリル；その他、アルコール類例えば、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレン
グリコール；その他、エステル類例えば、酢酸エチル、
酢酸アミル；その他、酸アミド類例えば、ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭ
Ａ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリ
アミド（ＨＭＰＡ）；その他、スルホン、スルホキシド
類例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホ
ラン；その他、および塩基例えば、ピリジン等をあげる
ことができる。

【００２０】製法（ｃ）は、酸の存在下で行うことがで
き、斯かる酸としては、鉱酸類、例えば塩酸、硝酸、硫
酸を例示することができる。製法（ｃ）は、実質的に広
い温度範囲内において実施することができる。一般に
は、約０〜約１５０℃、好ましくは、約５０〜約１２０
℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うこ
とが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもで
きる。製法（ｃ）を実施するにあたっては、例えば、式
（VI）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばニトロエタ
ン中、１モル量乃至５０モル量のホルマリンを、０．０
０１モル乃至１０モルの塩酸存在下で反応させることに
よって目的化合物を得ることができる。

【００２１】上記製法（ｄ）の実施に際しては、適当な
希釈剤として、すべての不活性な有機溶媒を挙げること
ができる。斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環
脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化
またはニトロ化されてもよい）例えば、ペンタン、ヘキ
サン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロル
ベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロメタン、ニトロエ
タン、ニトロプロパン、ニトロブタン；その他、エーテ
ル類例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、
ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧ
Ｍ）；その他、ケトン類例えばアセトン、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチ
ルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）；その他、ニトリル類
例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロ
ニトリル；その他、アルコール類例えば、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレン
グリコール；その他、エステル類例えば、酢酸エチル、
酢酸アミル；その他、酸アミド類例えば、ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭ
Ａ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリ
アミド（ＨＭＰＡ）；その他、スルホン、スルホキシド
類例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホ
ラン；その他、および塩基例えば、ピリジン等をあげる
ことができる。

【００２２】製法（ｄ）は、酸の存在下で行うことがで
き、斯かる酸としては、鉱酸、塩酸、硝酸、硫酸を例示
することができる。製法（ｄ）は、実質的に広い温度範
囲内において実施することができる。一般には、約０〜
約１５０℃、好ましくは、約５０〜約１２０℃の間で実
施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望まし
いが、加圧または減圧下で操作することもできる。製法
（ｄ）を実施するにあたっては、例えば、式（VI）の化
合物１モルに対し、希釈剤例えば濃塩酸中、１モル量乃
至５０モル量のホルマリン及び１モル量乃至５０モル量
の硫化水素を反応させることによって目的化合物を得る
ことができる。

【００２３】上記製法（ｅ）の実施に際しては、適当な
希釈剤として、すべての不活性な有機溶媒を挙げること
ができる。斯かる希釈剤として、上記製法（ｃ）と同様
の有機溶媒を挙げることができる。製法（ｅ）は、酸の
存在下で行うことができ、斯かる酸としては、鉱酸類、
例えば塩酸、硝酸、硫酸を例示することができる。製法
（ｅ）は、実質的に広い温度範囲内において実施するこ
とができる。一般には、約０〜約１５０℃、好ましく
は、約５０〜約１２０℃の間で実施できる。また、該反
応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧
下で操作することもできる。製法（ｅ）を実施するにあ
たっては、例えば、式（VII)の化合物１モルに対し、希
釈剤例えばニトロエタン中、１モル量乃至５０モル量の
ホルマリンを、０．００１モル乃至１０モルの塩酸存在
下で反応させることによって目的化合物を得ることがで
きる。

【００２４】上記製法（ｆ）の実施に際しては、適当な
希釈剤として、すべての不活性な有機溶媒を挙げること
ができる。斯かる希釈剤として、上記製法（ｄ）と同様
の有機溶媒を挙げることができる。製法（ｆ）は、酸の
存在下で行うことができ、斯かる酸としては、鉱酸類、
例えば塩酸、硝酸、硫酸を例示することができる。製法
（ｆ）は、実質的に広い温度範囲内において実施するこ
とができる。一般には、約０〜約１５０℃、好ましく
は、約５０〜約１２０℃の間で実施できる。また、該反
応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧
下で操作することもできる。製法（ｆ）を実施するにあ
たっては、例えば、式（VII)の化合物１モルに対し、希
釈剤例えば濃塩酸中、１モル量乃至５０モル量のホルマ
リン及び１モル量乃至５０モル量の硫化水素を反応させ
ることによって目的化合物を得ることができる。

【００２５】上記製法（ｇ）の実施に際しては、適当な
希釈剤として、すべての不活性な有機溶媒を挙げること
ができる。斯かる希釈剤として、上記製法（ａ）と同様
の有機溶媒を挙げることができる。製法（ｇ）は、酸結
合剤の存在下で行うことができ、斯かる酸結合剤として
は、上記製法（ａ）と同様の酸結合剤をあげることがで
きる。上記製法（ｇ）は、相間移動触媒を用いる方法に
よっても実施することができる。適当な希釈剤及び相間
移動触媒の例として、上記製法（ａ）に記載した希釈剤
及び相間移動触媒をあげることができる。製法（ｇ）
は、実質的に広い温度範囲内において実施することがで
きる。一般には、酸結合剤を利用する場合には、約−８
０〜約１５０℃、好ましくは、約０〜約１２０℃の間で
実施できる。また、相間移動触媒を利用する場合には、
約−７０〜約１５０℃、好ましくは、約０〜約１００℃
の間で実施できる。該反応は常圧の下で行うことが望ま
しいが、加圧または減圧下で操作することもできる。製
法（ｇ）を実施するにあたっては、例えば酸結合剤を使
用する場合、式（VIII）の化合物１モルに対し、希釈剤
例えばＤＭＦ中、１モル量乃至１０モル量の式（III)の
化合物を、水素化ナトリウムの存在下で反応させること
によって目的化合物を得ることができる。また、例えば
相間移動触媒を使用する場合、式（VIII）の化合物１モ
ルに対し、希釈剤例えばトルエン中、１モル量乃至１０
モル量の式（III)の化合物を、トリエチルベンジルアン
モニウム クロリド存在下で反応させることによって目
的化合物を得ることができる。

【００２６】本発明の式（Ｉ）化合物は、強力な殺虫作
用を現わす。従って、それらは、殺虫剤として、使用す
ることができる。そして、本発明の式（Ｉ）活性化合物
は、栽培植物に対し、薬害を与えることなく、有害昆虫
に対し、的確な防除効果を発揮する。また本発明化合物
は広範な種々の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫および
その他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除の
ために使用でき、それらの駆除撲滅のために適用でき
る。そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類
を例示することができる。昆虫類として、鞘翅目害虫、
例えば、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕ
ｓ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐ
ｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔ
ｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジュ
ウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔ
ｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメ
ツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、
ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅ
ａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒ
ｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ
（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、マツノマダラカ
ミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕ
ｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ
ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙ
ｃｔｕｓ ｂｒｕｎｅｕｓ）；

【００２７】鱗翅目虫、例えば、マイマイガ（Ｌｙｍａ
ｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃ
ｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒ
ｉｓｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅ
ｒａ ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂ
ｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏｓｕ
ｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓ
ｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐ
ｈｅｓｔｉａ ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ
（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、コドリンガ
（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブ
ラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ
（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ
（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘ
リオテイス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓｖｉｒｅｓｃｅｎ
ｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ
ｃｉｔｒｅｌｌａ）；半翅目、例えば、ツマグロヨコ
バイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐ
ｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕ
ｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏ
ｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ
（Ｕｎａｓｐｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカ
アブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）、リンゴ
アブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ
（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブ
ラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐｓｅｕｄｏｂ
ｒａｓｓｉｃａｅ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉ
ｔｉｓ ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎｅｚａｒａｓ
ｐｐ．）、トコジラミ（Ｃｉｍｅｘ ｌｅｃｔｕｌａｒ
ｉｕｓ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄ
ｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、キジラミ（Ｐｓｙ
ｌｌａ ｓｐｐ．）；

【００２８】直翅目虫、例えば、チャバネゴキブリ（Ｂ
ｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブ
リ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、
ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、
バッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉ
ｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）；等翅目虫、例えば、ヤマト
シロアリ（Ｄｅｕｃｏｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕ
ｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒ
ｍｏｓａｎｕｓ）；双翅目虫、例えば、イエバエ（Ｍｕ
ｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅ
ｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ
ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐ
ｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓ
ｉｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔ
ｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）、等を挙げること
ができる。またダニ類としては例えば、ニセナミハダニ
（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｔｅｌａｒｉｕｓ）、ナミ
ハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）、
ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、
ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ ｐｅｌｅｋａｓｓ
ｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｓｐｐ．）
等を挙げることができる。またセンチュウ類としては例
えば、サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇ
ｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ
（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ ｌｉｇｎｉｃｏｌ
ｕｓ Ｍａｍｉｙａ ｅｔ Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネ
シンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ
ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅ
ｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュ
ウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｓｐｐ．）等を挙げる
ことができる。

【００２９】更に、獣医学の医薬分野においては、本発
明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部および
外部寄生虫）、例えば、昆虫類および蠕虫に対して使用
して有効である。このような動物寄生虫の例としては、
以下の如き害虫を例示することができる。昆虫類として
は例えば、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐ
ｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｓｐｐ．）、ハ
ジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐｐ．）、サシ
ガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔ
ｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ）等を挙げる
ことができる。ダニ類としては、例えば、カズキダニ
（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉ
ｘｏｄｅｓ ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉ
ｌｕｓｓｐｐ．）等を挙げることができる。

【００３０】本発明ではこれらすべてを包含する虫類に
対する殺虫作用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことが
ある。本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすること
ができる。そして斯る形態としては、液剤、水和剤、エ
マルジョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、
粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、
マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製
剤（例えば燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリ
ッジ、かん並びにコイル）、そしてＵＬＶ〔コールドミ
スト（ｃｏｌｄｍｉｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ
ｍｉｓｔ）〕を挙げることができる。これらの製剤
は、公知の方法で製造することができる。斯る方法は、
例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体希釈剤；液
化ガス希釈剤；固体希釈剤又は坦体、場合によっては界
面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡
沫形成剤を用いて、混合することによって行なわれる。
展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
また補助溶媒として使用されることができる。

【００３１】液体希釈剤又は坦体としては、概して、芳
香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキ
ルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族
炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン
類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シ
クロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分
等）〕、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコー
ル及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン又はシクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）
そして水も挙げることができる。液化ガス希釈剤又は坦
体は、常温常圧でガスであり、その例としては、例え
ば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、そして
ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げ
ることができる。固体希釈剤としては、土壌天然鉱物
（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石
英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土
等）、土壌合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミ
ナ、ケイ酸塩等）を挙げることができる。粒剤のための
固体坦体としては、粉砕且つ分別された岩石（例えば、
方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び
有機物粉の合成粒、そして有機物質（例えば、おがく
ず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸そしてタ
バコの茎等）の細粒体を挙げることができる。

【００３２】乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオ
ン及び陰イオン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエ
ーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエー
テル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリー
ルスルホン酸塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙
げることができる。分散剤としては、例えば、リグニン
サルファイト廃液、そしてメチルセルロースを包含す
る。固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用するこ
とができ、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセル
ロースそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテー
ト等）を挙げることができる。着色剤を使用することも
でき、斯る着色剤としては、無機顔料（例えば酸化鉄、
酸化チタンそしてプルシアンブルー）、そしてアリザリ
ン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような
有機染料そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバ
ルト、モリブデン、亜鉛のそれらの塩のような微量要素
を挙げることができる。該製剤は、一般には、前記活性
成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重
量％含有することができる。

【００３３】本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの
商業上、有用な製剤及び、それらの製剤によって調製さ
れた使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒
餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生
長調整剤又は除草剤との混合剤として、存在することも
できる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リ
ン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロ
ル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質
を挙げることができる。更に、本発明の式（Ｉ）活性化
合物は、共力剤との混合剤としても、存在することがで
き、斯る製剤及び、使用形態は、商業上有用なものを挙
げることができる。該共力剤は、それ自体、活性である
必要はなく、活性化合物の作用を増幅する化合物であ
る。本発明の式（Ｉ）活性化合物の商業上有用な使用形
態における含有量は、広い範囲内で、変えることができ
る。本発明の式（Ｉ）活性化合物の使用上の濃度は、例
えば０．００００００１〜１００重量％であって、好ま
しくは、０．００００１〜１重量％である。本発明式
（Ｉ）化合物は、使用形態に適合した通常の方法で使用
することができる。衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使
用される際には活性化合物は、石灰物質上のアルカリに
対する良好な安定性はもちろんのこと、木材及び土壌に
おける優れた残効性によって、きわだたされている。

【００３４】次に実施例により本発明の内容を具体的に
説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきもので
はない。

【実施例】

合成例１

【化１３】 ３−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−４−ニトロ
イミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン
（１．２ｇ）、トリエチルベンジルアンモニウム クロ
ライド（０．３ｇ）、ジメチル硫酸（０．７ｇ）の塩化
メチレン溶液（５０ｍｌ）の中に、室温で５０％水酸化
ナトリウム水溶液（４ｍｌ）を滴下した。５時間激しく
攪拌した後、塩化メチレン層を分取し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出溶媒 クロロホルム：エタ
ノール＝１０：１）で精製すると３−（６−クロロ−３
−ピリジルメチル）−５−メチル−４−ニトロイミノテ
トラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン（０．５ｇ）
を得る。 ｍｐ．１２１−１２２℃

【００３５】合成例２

【化１４】 ５−メチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，
５−オキサジアジン（１．６ｇ）、トリエチルベンジル
アンモニウムクロライド（０．５ｇ）、２−クロロ−５
−クロロメチルチアゾール（１．７ｇ）の塩化メチレン
溶液（５０ｍｌ）の中に、室温で５０％水酸化ナトリウ
ム水溶液（８ｍｌ）を滴下した。８時間攪拌した後、塩
化メチレン層を分取してシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出溶媒 クロロホルム：エタノール＝１０：
１）で精製すると３−（２−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）−５−メチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−
１，３，５−オキサジアジン（０．３ｇ）を得る。 ｍｐ．１４７−１５０℃

【００３６】合成例３

【化１５】 Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ′−ニト
ログアニジン（２．３ｇ）、ホルマリン（２８％ １０
ｍｌ）、濃塩酸（１ｍｌ）を３０ｍｌのニトロエタン中
に混ぜ１０時間加熱還流した。エバポレーターでニトロ
エタンを留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出溶媒 クロロホルム：エタノール＝１０：
１）で精製すれば３−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オ
キサジアジン（１．０ｇ）を得る。 ｍｐ．１６４−１６６℃

【００３７】下記に上記合成例１，２及び３と同様に合
成した化合物を、上記合成例の化合物と共に示す。 化合物番号１：３−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−５−メチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−
１，３，５−オキサジアジン ｍｐ．１２１−１２２℃ 化合物番号２：３−（２−クロロ−５−チアゾリルメチ
ル）−５−メチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−
１，３，５−オキサジアジン ｍｐ．１４７−１５０℃ 化合物番号３：３−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オ
キサジアジン ｍｐ．１６４−１６６℃ 化合物番号４：３−（２−クロロ−５−チアゾリルメチ
ル）−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オ
キサジアジン ｍｐ．１７３−１７５℃ 化合物番号５：３−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−５−メチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−
１，３，５−チアジアジン ｍｐ．１１９−１２３℃

【００３８】合成例４（中間体の製造）

【化１６】 Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ′−ニト
ログアニジン（２．３ｇ）、ホルマリン（２８％ ２ｍ
ｌ）、濃塩酸（１０ｍｌ）及び硫化ナトリウム・９水和
物（２．４ｇ）を３０ｍｌのニトロエタン中に混ぜ５時
間加熱還流した。エバポレーターでニトロエタンを留去
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
溶媒 クロロホルム：エタノール＝１００：６）で精製
すれば３−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−４−
ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン
（０．８ｇ）を得る。 ｍｐ．１６９−１７１℃

【００３９】合成例５（中間体の製造）

【化１７】 ニトログアニジン（１０．４ｇ）、ホルマリン（２８％
２０ｍｌ）及び濃塩酸（４ｍｌ）をニトロメタン（３
０ｍｌ）中で５時間加熱還流する。室温に冷却後、析出
した結晶をエタノール水溶液（５０％）より再結晶すれ
ば４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサ
ジアジン（４ｇ）を得る。 ｍｐ．３００℃以上

【化１８】 原料を、ジシアンジアミド（８．４ｇ）、ホルマリン
（２８％ ２０ｍｌ）及び濃塩酸（１ｍｌ）に変え、４
−シアノイミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジア
ジン（１．５ｇ）を合成した。

【化１９】 原料をニトログアニジン（１０．４ｇ）、ホルマリン
（２０ｇ）、濃塩酸（２２ｍｌ）及び硫化ナトリウム・
９水和物（２４ｇ）に変え、同様に４−ニトロイミノテ
トラヒドロ−１，３，５−チアジアジン（４ｇ）を得
る。 ｍｐ．１８６−１８９℃

【００４０】合成例６（中間体の製造）

【化２０】 ４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジ
アジン（２．９ｇ）、水素化ナトリウム（６０％ ０．
８ｇ）をＤＭＦ（２０ｍｌ）に溶解し、これに室温でヨ
ウ化メチル（２．８ｇ）を加え、６０℃で８時間攪拌す
る。エバポレーターで濃縮後残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶出溶媒 クロロホルム：エタノー
ル＝７：１）で精製すると３−メチル−４−ニトロイミ
ノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジン（１ｇ）を得
た。 ｍｐ．１３４−１３７℃

【００４１】参考例 ３−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−５−メチル
−４−ニトロイミノテトラヒドロオキサジアジン（２．
９ｇ）をエタノール（１００ｍｌ）に溶かし、これに濃
塩酸（２ｍｌ）を加え５０〜６０℃で１時間攪拌した。
放冷後、エタノールを減圧下に留去し残渣に重曹水を加
え、析出した結晶を濾取すればＮ−（６−クロロ−３−
ピリジルメチル）−Ｎ′−メチルニトログアニジン（１
ｇ）を得た。 ｍｐ．１５７−１５９℃ 原料の３−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−５−
メチル−４−ニトロイミノテトラヒドロオキサジアジン
を３−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−５−メ
チル−４−ニトロイミノテトラヒドロオキサジアジンに
代えるとＮ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−
Ｎ′−メチルニトログアニジンを合成できる。

【００４２】生物試験例 比較化合物

【化２１】 有機リン剤・カーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシ
に対する試験。 薬剤の調製 溶 媒：キシロール ３重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
１重量部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
量部を前記乳化剤を含有する前記量の溶媒と混合し、そ
の混合物を水で所定濃度まで希釈した。 試験方法 直径１５ｃｍの素焼鉢に植えた高さ約２０ｃｍのナス苗
（真黒長ナス）に飼育した有機リン剤・カーバメート剤
抵抗性モモアカアブラムシを１苗当たり約２００頭接種
し、接種１日後に調製した活性化合物の所定濃度の水希
釈液をスプレーガンを用いて十分量散布した。散布後２
８℃の温度に放置し、散布後２日後に殺虫率を算出し
た。なお、試験は２回反復で行った。その結果、化合物
番号１，２，３，４及び５の化合物は、有効性分量４０
ｐｐｍで１００％の殺虫率を示したが、比較化合物（Ｃ
Ｃ）は、６０％であった。

【００４３】

【発明の効果】本発明式（Ｉ）の化合物は、上記実施例
で示したように、殺虫剤として優れた活性を有す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 417/06 ２７７ (72)発明者 伊藤 暁美 栃木県小山市神鳥谷934−７

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式： 【化１】 式中、Ａは、６−クロロ−３−ピリジル又は２−クロロ
   −５−チアゾリルを示し、 Ｒ¹ は、水素原子又はメチルを示し、 Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を示し、 Ｒ² は、水素原子又はＣ_1-4 アルキルを示し、そして、 Ｙは、ニトロ又はシアノを示す、 ただし、Ｘが硫黄原子を示す場合、Ｒ² はＣ_1-4 アルキ
   ルを示す、で表わされるニトロ又はシアノ化合物。
2. 【請求項２】 Ａが、６−クロロ−３−ピリジル又は２
   −クロロ−５−チアゾリルを示し、 Ｒ¹ が、水素原子を示し、 Ｘが、硫黄原子を示し、 Ｒ² が、Ｃ_1-4 アルキルを示し、そして、 Ｙが、ニトロを示す、で表わされる請求項１記載の化合
   物
3. 【請求項３】 Ａが、６−クロロ−３−ピリジル又は２
   −クロロ−５−チアゾリルを示し、 Ｒ¹ が、水素原子を示し、 Ｘが、酸素原子を示し、 Ｒ² が、水素原子又はＣ_1-4 アルキルを示し、そして、 Ｙが、ニトロを示す、で表わされる請求項１記載の化合
   物
4. 【請求項４】 請求項１記載の化合物を有効成分として
   含有する殺虫剤。
5. 【請求項５】 式： 【化２】 式中、Ｘは、酸素原子又は硫黄原子を示し、そして、 Ｒ² は、水素原子又はＣ_1-4 アルキルを示し、で表わさ
   れる化合物。
6. 【請求項６】 Ｘが、酸素原子又は硫黄原子を示し、そ
   して、 Ｒ² が、水素原子又はメチルを示す請求項５記載の化合
   物。
7. 【請求項７】 Ｘが、硫黄原子を示し、そして、 Ｒ² が、水素原子又はメチルを示す請求項５記載の化合
   物。
8. 【請求項８】 Ｘが、酸素原子を示し、そして、 Ｒ² が、水素原子又はメチルを示す請求項５記載の化合
   物。