JPH07224400A - 電気化学的粗面化方法 - Google Patents

電気化学的粗面化方法

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JPH07224400A
JPH07224400A JP6320110A JP32011094A JPH07224400A JP H07224400 A JPH07224400 A JP H07224400A JP 6320110 A JP6320110 A JP 6320110A JP 32011094 A JP32011094 A JP 32011094A JP H07224400 A JPH07224400 A JP H07224400A
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roughening
aluminum
treatment
anodic
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JP6320110A
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Martin Philip Amor
マーチン、フィリップ、アモアー
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/03—Chemical or electrical pretreatment
    • B41N3/034—Chemical or electrical pretreatment characterised by the electrochemical treatment of the aluminum support, e.g. anodisation, electro-graining; Sealing of the anodised layer; Treatment of the anodic layer with inorganic compounds; Colouring of the anodic layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F3/00—Electrolytic etching or polishing
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 アルミニウムまたはアルミニウム合金の、
板、ホイル、またはウェブ状加工品の表面を電気化学的
に粗面化する方法の提供。 【構成】 電解液浴中で、アルミニウムまたはその合金
の板、ホイルまたはウェブ状の加工品に、交流を周波数
０．１〜２５Hzで作用させる。このＡＣ処理の際、陽極
電位を加工品に０〜５ボルトで印加する。総電荷入力は
１０〜６０kC/m2である。電気化学的粗面化の前に、加
工品は機械的に粗面化する。粗面化工程の後、エッチン
グ処理ならびに陽極酸化、およびその後、親水性化処理
を行なう。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、アルミニウムまたはアルミニウ
ム合金の、板、ホイル、またはウェブ状加工品の表面を
電気化学的に粗面化する方法に関する。
【０００２】低周波数ＡＣを、以下に記載する様な他の
特徴と併用することにより、加工品へのクーロン入力を
著しく下げることができる。本発明の主用途は、平版印
刷版支持体として使用するアルミニウム金属シートの電
気的粗面化つまり粗質化である。
【０００３】ＵＳＰ４，４８２，４３４号明細書には、
０．３〜１５Hzの範囲の周波数を有する交流の作用によ
る、アルミニウムまたはアルミニウム合金の電気化学的
粗質化方法が開示されている。
【０００４】ＵＳＰ４，４６８，２９５号明細書には、
２種類の異なった周波数を重ね合わせることにより発生
する交流の作用により、アルミニウムまたはアルミニウ
ム合金を電気化学的に粗質化する方法が開示されてい
る。どちらの特許明細書にも、平版印刷版支持体として
使用する電気粗面化シートに必要な総クーロン電荷入力
を下げることができる、という示唆は含まれていない。
【０００５】ＥＰ３１７８６６Ａ号明細書には、交互に
陰極および陽極として維持されている一連の電極を通過
する酸性電解液に支持体を通すことにより、印刷版用の
アルミニウム支持体を製造する方法が記載されている。
やはり、総クーロン電荷入力を下げることができるとい
う示唆はない。
【０００６】ＷＯ９２／２２６８８号明細書には、平版
印刷版支持体として使用するアルミニウム金属シート
を、電界液中で交流処理することにより粗質化する方法
が記載されている。遷移金属成分（シートまたは電解液
に加える）により、総クーロン電荷入力を３５〜７５kC
/m2 に下げることができる。
【０００７】ＷＯ９２／２１９７５号明細書には、平版
印刷版支持体として使用するＡｌシートを、電界液中で
ＡＣ処理することにより粗面化するのに際して、シート
の電位を最初に陰極(cathodic)（または陽極）方向に、
続いて陽極(anodic)（陰極）方向にバイアスさせること
により、電気化学的に粗質化する方法が記載されてい
る。この方法により、表面を十分に粗面化するのに必要
な総クーロン電荷入力をある程度下げることができる。
【０００８】ＡＣ電気化学的粗面化をするために電解液
中に浸漬するアルミニウム加工品は、その表面に酸化ア
ルミニウムの被膜を有する。ＡＣサイクルの、加工品が
陰極電位(cathodic potential)にある間、酸化物被膜は
多くの点で不連続となり、それらの点がピット成長を開
始するための核を与える。ＡＣサイクルの、加工品が陽
極電位にある間、ピットはこの予め形成された核で成長
する。これら２つの現象は異なった速度で進行すると考
えられる。通常の５０HzＡＣを使用する場合、ＡＣの陰
極部分は効果的な核形成には短すぎるので、アルミニウ
ムシートを陰極方向にバイアスさせることは有効であろ
う。ＡＣ周波数がより低い場合には、ＡＣサイクルの陰
極部分はピット核形成の最適値より長くなることがあ
る。
【０００９】歴史的な発展および都合の良さから、商業
的な粗面化工程は一般的に高周波数で行われる様になっ
ている。ＤＣ電力による実験から、ピット普及(coverag
e)は非常に遅いことが分かっており、陰極サイクルがピ
ット開始に必要であることが立証されているといえる。
しかし、陰極サイクルに費やされる時間はピット成長自
体には大きく寄与しておらず、この時間比率およびこの
過程で消費される電力を最少に抑えるのが有利であろ
う。同様に、ピット普及を最大限にする場合、最初に表
面の未反応区域にのみピットを形成させるのが有利であ
ろう。
【００１０】表面全体をピットで覆う必要があり、これ
を達成するには、未反応表面が十分にピット形成される
前に複数のピット形成が起こる必要があるために、現
在、仕上の細かさは限られている。そのために、電気的
粗面化は、表面全体を覆うのに長い時間を要し、したが
って時間および電力消費の両方で経費がかかる。
【００１１】ピット成長の休止から次の成長期間の開始
までに要する時間を増加することにより、既存のピット
は強制的に不動態化され、未反応表面の上にある被膜に
新しい開始場所が形成され、既存のピット箇所で成長を
続行するよりも新しいピット形成がはるかに容易にな
る。その結果、ピット普及速度が最大限となり、形成さ
れるピットが非常に均質になる。
【００１２】シートを、例えば引っ掻きブラシを使用し
た、ある種の大量印刷版で現在行われている様に、前粗
質化している場合には、この一様で迅速なピット普及
は、特に有利である。本発明の方法により、平版印刷シ
ートの製造効率およびその性能が向上する。電力消費の
低減により、粗面化電解液の消費も低下し、流出液の処
理および廃棄コストも低減される。
【００１３】本発明は、アルミニウム加工品の表面を電
気化学的に粗面化する方法であって、加工品に電解液中
で周波数０．１〜２５Hzの交流を作用させる方法を提供
するものである。また本発明では、以下にａ）〜ｅ）と
して説明する他の様々な特徴の一つ以上を使用する。
【００１４】以下に、添付の図面を参照しながら本発明
を詳細に説明する。
【００１５】加工品に交流（その周波数が好ましくは
０．２５または０．５〜１０Hz）を作用させる。波形
（電圧対時間のグラフで）は、正弦波形または三角波形
または矩形波またはその他の都合の良いどんな形状でも
よい。電圧は、可能な最短時間で処理するために、通常
できるだけ高く選定するが、局所的なホットスポットは
避ける。代表的な商業的連続生産ラインは、３０〜６０
Ｖおよび５０〜２００A/dm2 で運転できる。下記の幾つ
かの例は７ VＡＣで運転する実験室用装置で行ったが、
同じ原則が商業的設備にも適用できる。
【００１６】ａ）一態様では、ＡＣ処理の際に加工品に
陽極電位(anodic potential)を印加する。添付図面の図
９は、ＡＣ電気化学的粗面化を行っている加工品の電位
と時間の関係を示すグラフである。印加されるバイアス
がない場合、波形は対称的で、面積Ａは面積Ｂに等し
い。実際には、自然の陰極バイアスがあるので、面積Ｂ
は面積Ａよりもやや大きい。加工品の電位を陽極方向に
バイアスさせる場合、図１０に示す様に、面積Ｃは面積
Ｄよりも大きくなる。こうして、系の効率は改善され
る。面積Ｄで表わされる、加工品が陰極性である間にな
される仕事は、効果的なピット核形成および開始に十分
である。面積Ｃで表わされる、加工品が陽極性である間
になされる仕事は、ピット成長に対して最適化される。
陽極バイアスの電位は好ましくは rmsＡＣ電圧の０．１
〜０．６である。
【００１７】ｂ）別の態様では、ＡＣ波形は、加工品が
ＡＣサイクルの期間の半分以上で陽極電位にある様な波
形である。この種の系を図１１に示すが、そこでは電荷
入力の陰極性部分が、短期間ではあるが、効果的なピッ
ト核形成および開始には十分な高電圧パルスとして示さ
れている。大部分の時間、加工品はピット成長に好適な
陽極電位にある。面積ＥおよびＦは類似していても、あ
るいは面積Ｆは面積Ｅより小さくてもよい。
【００１８】好ましくは、面積Ｃ対面積Ｄの比率、およ
び面積Ｅ対面積Ｆの比率も、１．０：１〜３．０：１の
範囲である。ＡＣ波形の形状は、上記の様に重要ではな
い。図１２は、長方形の波形を使用した以外は、図１１
に対応する。
【００１９】上記のＡＣ周波数の図は、それぞれのＡＣ
サイクルが４〜０．０４ s、好ましくは２〜０．１ s、
の持続時間を有することを意味する。各ＡＣサイクルの
間、加工品は好ましくは２〜０．０４ s、特に１〜０．
１ s、陽極電位にある。そのため、比較的高い周波数で
は、ＡＣサイクルの陰極部分の期間は比較的短いのが好
ましい。
【００２０】ｃ）別の実施態様では、加工品の表面は予
め粗く粗質化してあってよい。粗く粗質化された表面
は、隣接するピーク間の平均間隔が数ミクロン〜数百ミ
クロンであり、平版印刷版に良好な水分受容表面を与え
るのに適当である。そこで本発明の方法は、平版印刷版
で必要とされる堅く結合した有機層に効果的な基礎を与
える様な、ピットの平均直径が一般的に０．２〜２０μ
m である、より細かいピットを有する表面構造を形成す
るのに使用できる。
【００２１】粗い粗質化は、様々な技術により達成でき
る。表面のスクラッチブラシ処理またはスラリーブラシ
処理が使用できる。表面は、ピット成長を促進する条件
下で電気化学的に粗質化することができる。パックロー
ル加工したアルミニウムシートまたはホイルの仕上げ表
面が適当な粗く粗質化した特性を有することが多い。
【００２２】ｄ）加工品への総クーロン電荷入力は１０
〜６０kC/m2 でよい。これは、一般的に少なくとも７５
kC/m2 のＡＣ入力を必要とする、従来のＡｌ合金シート
の商業的な電気的粗面化処理よりもはるかに少ない。特
に、加工品が陽極電位にある間の正のクーロン電荷入力
は、好ましくは５〜３０kC/m2 である。これらの低い値
が得られる理由は、陰極側におけるピット核形成および
開始に対して、および陽極側におけるピット成長に対し
て、電気エネルギーがより効率的に使用され、量および
持続時間の両方が最適化されることにある。
【００２３】ｅ）アルミニウム加工品のＡＣ処理は、２
５ s未満、好ましくは１０ s未満、特に５ s未満、続け
るとよい。下記の例は、適当な条件を選択することによ
り、僅か３ sでもアルミニウム平版印刷シートを十分に
電気粗面化できることを示している。これもやはり、エ
ネルギー入力の効果的な利用によるものである。
【００２４】低ＡＣ周波数で数秒間だけ続く電気粗面化
処理は、数ＡＣサイクルしか使用しない。図７に示すシ
ートの製造には３ＡＣサイクルしか使用していない。十
分な（陰極）ピット開始工程に続いて十分な（陽極）ピ
ット成長工程があれば、１または１．５ＡＣサイクルで
も充分な場合がある。
【００２５】低周波数電源は必ずしも高価ではない。こ
れを達成するための少なくとも２つの方法がある。一つ
は、アルミニウムウェブに対して一方は正で、他方が負
の、２基のＤＣ電源を使用し、それらの間をパワーサイ
リスターを使用して切る方法である。第二の方法は、図
８に示すが、表面を交互の正および負の電位に露出する
細片の速度に依存する。処理の程度は線速度の影響を受
けるなくすることができる。液体接触セル中で陰極性処
理よりも陽極性処理を多くする必要がある、またはその
逆である場合、ＷＯ９２／２１９７５号明細書に記載さ
れている様に、過剰の電流を使用して陰極的に浄化す
る、つまり陽極酸化することができる。短いが、強力な
陰極処理が望ましい場合、明らかに、細片に陰極処理を
行う電極の長さは、細片に陽極酸化処理する電極の長さ
よりもはるかに短くなる。
【００２６】ある範囲のピットサイズを有する版は、印
刷機の設定条件に対して、非常に一様な仕上を有する版
よりも粗いと考える作業者もいる。その様な仕上げが望
ましい場合、電極の幾何学的構造を、細片がラインを通
過する際の各期間毎に異なった程度の陽極処理を行う様
に配置するだけでよい。
【００２７】本発明の方法に使用する水性電解液は、従
来の電気化学的粗面化工程で使用するものでよい。硝酸
系の電解液が望ましいが、塩酸系の電解液でもよい。そ
の様な電解液に対する通常の添加剤には、硝酸を含むホ
ウ酸、および塩酸を含む酢酸、酒石酸、ギ酸および他の
有機酸がある。電解液濃度は、１〜２５０ g/l、好まし
くは５〜１００ g/l、であり、電解液温度は好ましくは
２０〜６０℃である。粗面化速度に対する温度の影響は
非常に小さい。
【００２８】本発明の方法により付与される粗さは、接
着剤のための安定した基礎を与え、密着性を改良する。
粗面化した表面は、抵抗溶接および溶接結合(weldbondi
ng)に好適である。粗面化した加工品は、コンデンサー
ホイルに、特に平版印刷版支持体として、使用できる。
加工品は、純粋なアルミニウムでも、主成分がアルミニ
ウムである合金でもよい。電気化学的粗面化による平版
印刷版支持体の製造に一般的に使用される合金は、使用
に適しており、アルミニウム協会(Aluminium Associati
on) により規定される１０００、３０００、５０００お
よび６０００シリーズ、例えば１０５０Ａ、が含まれ
る。
【００２９】本発明の粗面化方法は、表面をより白色に
するのに使用できるが、これは表面を陽極酸化する場合
に美的理由から好ましい。この目的には、ピットは好ま
しくは平均直径が少なくとも０．８μm である。
【実施例】
【００３０】実施例 下記の実験は、実験室用のマイクロセル中で、ＤＣバイ
アスを印加して、または印加せずに、様々な低周波数Ａ
Ｃ電圧を様々な時間で使用して行なった。使用した合金
はＡＡ１０５０Ａ（Ｆｅ ０．３８、Ｓｉ ０．０８、
Ｔｉ ０．０１、残りがＡｌ＋通常の不純物）である。
１％硝酸を電解液として常温で使用し、電極の間隔は１
５mmであった。結果を以下に説明し、添付の図１〜７に
示すが、これらの図は特に断らない限り倍率が１２００
倍の顕微鏡写真であり、１０μm が１．２cmに等しい。
下記の表は、各表面の粗面化に使用した推定クーロン電
荷入力、総入力および陽極（＋のみ）入力の両方を示
す。
【００３１】 電荷密度 （ｋクーロン／ｍ2 ） 図 陽極入力 合計 ＊１ ３４ ８９ １ ２１ ４４ ＊３ａ、３ｂ ５６ １１７ ＊４ ５６ １１７ ＊５ ５６ １１７ ６ａ １９ ３９ ６ｂ １３ ３１ ７ １０ ２０ ＊比較例
【００３２】図１は、標準的な実験室粗面化条件、すな
わちアルミニウムシートに対して７VＡＣ、５０Hz周波
数、１ VＤＣ陰極バイアスを３０ s作用させた後のAA10
5A合金製平版印刷用シートの表面構造を示す。この表面
は、典型的な商業的硝酸粗面化仕上である。実験室用マ
イクロセル中で表面を完全に粗面化するのに要する時間
は３０ sである。確実に表面全体がピットで覆われ、ロ
ールラインが最早見えなくなる、適切な粗さを達成する
には、著しく大量の材料を除去する必要がある。この時
間の少なくとも１５〜２０ sは、十分なピット普及を確
保するために必要とされる。低周波数条件を使用する
と、ピット普及ははるかに短い時間で達成される（図
２、６および７参照）。
【００３３】図２は、７V ＡＣ、０．２５Hz周波数、３
V ＤＣ陽極バイアスを１０ s使用して得た。ピットサイ
ズが、商業的条件下で形成されたピットサイズより一様
で、僅かに細かい。クーロン電荷入力は、商業的粗面化
に必要なクーロン電荷入力の半分未満であり、時間もそ
れに応じて短い。
【００３４】図３ａに、７V ＡＣ、５Hz周波数、２V Ｄ
Ｃ陽極バイアスを７ s使用して粗面化した表面を示す。
【００３５】図３ｂに、倍率６４４０ｘにおける対応す
る写真を示す。ここで平均ピットサイズは約１μm であ
り、図２に示すピットサイズより小さい。
【００３６】図４および５に、図３と同等の条件下にお
ける周波数の影響を示す。１Hzでは、平均ピット直径は
数ミクロンである（図４）。５０Hz（図５）では、細か
いピットに加えて、１０〜１００μm の粗いピット形成
が明らかである。
【００３７】陽極バイアスにより達成できる有利な効果
を図６に示す。図６ａは、完全なピット普及が、７V Ａ
Ｃ、１Hz周波数、２V ＤＣ陽極バイアスを１０ s使用し
て達成されたことを示す。
【００３８】図６ｂは、対応する条件下であるが、陽極
バイアスを使用せずに得たものであり、ピット普及が不
完全であることを示している。
【００３９】図７ａおよび７ｂに、倍率１２１０ｘおよ
び６４１０ｘにおける対応する写真を示す。これらの写
真は、７V ＡＣ、１Hz周波数、５V ＤＣ陽極バイアスを
僅か３ s使用して形成された。この比較的大きなバイア
スにより、驚くほど迅速で完璧な表面ピット普及が得ら
れた。やはりピットのサイズは非常に一様である。
【００４０】図８に、連続的なアルミニウムウェブに低
周波数ＡＣを作用させるＤＣ電流供給源を使用するため
の配置を示す。ウェブ１０は、硝酸電解液を含む浴１２
を連続的に通過する。浴中には、交互に正電極１４およ
び負電極１６になる様に配線した一連の電極１４、１６
が配置されている。アルミニウムウェブの電位は、各電
極の下を通過する時に対応してバイアスされる。ＤＣ陽
極バイアスは、電源１８によりウェブ１０に作用させる
こともできる。
【００４１】その様な粗面化されたアルミニウム加工品
に、追加のエッチングおよび陽極酸化工程を行ない、加
工品表面上に保護性の酸化物層を施すことができる。そ
の様な保護性酸化物層を施す方法は、例えばＥＰ−Ｂ−
０２６９８５１号明細書に記載されている。この特許明
細書で先行技術として記載されている他の方法も応用で
きる。
【００４２】粗面化に続いて、あるいは複数の粗面化工
程の場合には、個々の工程の間に、さらにエッチング処
理を行なうことができ、その間に、特に最大約２ g/m2
（個々の工程の間ではさらに５ g/m2 までの）の量が除
去される。エッチング溶液は一般的にアルカリ金属水酸
化物水溶液、またはアルカリ性反応を示す塩の水溶液、
またはＨＮＯ3 、Ｈ2 ＳＯ4 またはＨ3 ＰＯ4 を基剤と
する酸の水溶液である。粗面化工程と陽極酸化工程の間
に行われるエッチング処理工程とは別に、非電気化学的
処理も公知であるが、この処理は、純粋なすすぎおよび
／または洗浄効果を有し、例えば、粗面化の際に形成さ
れる堆積物（“汚れ”）を除去するため、または単純に
電解液の残留物を除去するために使用される。これらの
処理には、例えば希釈した金属水酸化物水溶液または水
を使用することができる。しかし、多くの場合、陽極酸
化電解液は充分なエッチング作用を有するので、この種
の処理を行なう必要はない。
【００４３】アルミニウム支持体材料の陽極酸化工程に
続いて、所望により、一つ以上の後処理工程を行なう。
特に、本発明の方法を使用する場合、これらの後処理工
程は必要ないことが多い。後処理とは、酸化アルミニウ
ム層を親水性化するための化学的または電気化学的処理
を特に意味し、例えば独国特許第１６２１４７８号（＝
英国特許出願第１，２３０，４４７号）明細書にしたが
って材料をポリビニルホスホン酸の水溶液に浸漬する処
理、または独国公示第１４７１７０７号（＝米国特許第
３，１８１，４６１号）明細書にしたがってアルカリ金
属ケイ酸塩の水溶液に浸漬する処理がある。これらの後
処理工程は、特に、多くの用途にはすでに十分である酸
化アルミニウム層の親水性をさらに改良し、層の他の良
く知られた特性は少なくとも維持するのに役立つ。
【００４４】本発明により製造される材料は、オフセッ
ト印刷版用の支持体として使用される。すなわちこの支
持体材料の片面または両面が、感光性印刷版の製造者に
より、または使用者により直接、感光性組成物で被覆さ
れる。好適な放射線（光）感応性層は基本的に、照射
（露光）および所望により現像および／または定着の
後、印刷に使用できる、画像に合わせて構造化された表
面を形成するすべての層を含む。
【００４５】多くの用途に使用されているハロゲン化銀
含有層の他に、様々な他の層が知られており、例えば、
Jaromir Kosar 著“Light-Sensitive Systems ”、出版
JohnWileys & Sons, New York, 1965に記載されてい
る、クロム酸塩および二クロム酸塩を含有するコロイド
層（Kosar 、第２章）、不飽和化合物を含有し、露光に
より、これらの化合物が異性化、転位、環化、または架
橋する層（Kosar 、第４章）、光重合し得る化合物を含
有し、露光により、所望により開始剤を使用することに
より、モノマーまたはプレポリマーが重合する層（Kosa
r 、第５章）、ｏ−ジアゾキノン、例えばナフトキノン
−ジアジド、ｐ−ジアゾキノン、またはジアゾニウム塩
の縮合生成物を含有する層（Kosar 、第７章）がある。
適当な層としては、電子写真層、すなわち無機または有
機の光導電体を含有する層がある。感光性物質に加え
て、これらの層は無論、他の成分、例えば樹脂、染料ま
たは可塑剤、を含有することもできる。特に、下記の感
光性組成物または化合物は、本発明により製造される支
持体材料の被覆に使用することができる。
【００４６】感光性化合物として、ｏ−キノンジアジ
ド、好ましくはｏ−ナフトキノンジアジド、例えば高ま
たは低分子量ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
（２）−スルホン酸エステルまたはアミド、を含有する
ポジ型再現層（これらは例えば独国特許第８５４，８９
０号、第８６５，１０９号、第８７９，２０３号、第８
９４，９５９号、第９３８，２３３号、第１１０９５２
１号、第１１４４７０５号、第１１１８６０６号、第１
１２０２７３号、第１１２４８１７号および第２３３１
３７７号、およびヨーロッパ特許第００２１１４２８号
および第００５５８１４号各明細書に記載されてい
る）。
【００４７】芳香族ジアゾニウム塩、および活性カルボ
ニル基を有する化合物の縮合生成物、好ましくはジフェ
ニルアミンジアゾニウム塩とホルムアルデヒドから形成
される縮合生成物を含有するネガ型再現層（これらは例
えば独国特許第５９６，７３１号、第１１３８３９９
号、第１１３８４００号、第１１３８４０１号、第１１
４２２８７１および第１１５４１２３号、米国特許第
２，６７９，４９８号および第３，０５０，５０２号、
および英国特許第７１２，６０６号各明細書に記載され
ている）。
【００４８】少なくとも各１単位のａ）縮合反応に関与
し得る芳香族ジアゾニウム塩化合物およびｂ）縮合反応
に関与し得るカルボニル化合物から誘導される、２価の
架橋基、例えばメチレン基、により結合された、縮合反
応に関与し得る化合物、例えばフェノールエーテルまた
は芳香族チオエーテル、を有する生成物を含んでなる、
芳香族ジアゾニウム化合物の縮合生成物を含有するネガ
型再現層（これらは例えば独国特許第２０６５７３２号
明細書に記載されている）。
【００４９】照射により酸を放出する化合物、酸により
開裂し得る少なくとも１個のＣ−Ｏ−Ｃ基を有する単量
体状または重合体状化合物、および、所望により、バイ
ンダーを含む、独国公開第２６１０８４２号、独国特許
第２７１８２５４号または独国公開第２９２８６３６号
各明細書によるポジ型層。
【００５０】光重合性単量体、光反応開始剤、バインダ
ーおよび、所望により、他の添加剤からなるネガ型層。
例えば米国特許第２，７６０，８６３号、および第３，
０６０，０２３号、および独国公開第２０６４０７９号
および第２３６１０４１号各明細書に開示されている様
に、これらの層では、例えば、アクリル酸エステルまた
はメタクリル酸エステル、またはジイソシアネートと多
価アルコールの部分エステルとの反応生成物が単量体と
して使用されている。
【００５１】独国公開第３０３６０７７号による、感光
性化合物としてジアゾニウム塩の重縮合生成物または有
機アジド化合物、およびバインダーとしてアルケニル−
スルホニルウレタンまたはシクロアルケニルスルホニル
ウレタン側基を有する高分子量重合体を含有するネガ型
層。
【００５２】また、例えば独国特許第１１１７３９１
号、第１５２２４９７号、第１５７２３１２号、第２３
２２０４６号および第２３２２０４７号各明細書に記載
されている様に、本発明により製造した支持体材料に光
半導体層を塗布することもでき、それによって高感光性
電子写真印刷版が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】７ＶＡＣ，３０秒，５０Ｈｚ，バイアス−１Ｖ
ＤＣの粗面化条件にさらしたアルミニウム合金シートの
表面構造。
【図２】７ＶＡＣ，１０秒，０．２５Ｈｚ，バイアス＋
３ＶＤＣの粗面化条件にさらしたアルミニウム合金シー
トの表面構造。
【図３】７ＶＡＣ，３０秒，５Ｈｚ，バイアス＋２ＶＤ
Ｃの粗面化条件にさらしたアルミニウム合金シートの表
面構造。
【図４】７ＶＡＣ，３０秒，１Ｈｚ，バイアス＋２ＶＤ
Ｃの粗面化条件にさらしたアルミニウム合金シートの表
面構造。
【図５】７ＶＡＣ，３０秒，５０Ｈｚ，バイアス＋２Ｖ
ＤＣの粗面化条件にさらしたアルミニウム合金シートの
表面構造。
【図６】（ａ）７ＶＡＣ，１０秒，１Ｈｚ，バイアス＋
２ＶＤＣの粗面化条件にさらしたアルミニウム合金シー
トの表面構造。 （ｂ）７ＶＡＣ，１０秒，１Ｈｚ，バイアス０ＶＤＣの
粗面化条件にさらしたアルミニウム合金シートの表面構
造。
【図７】１０ＶＡＣ，３秒，１Ｈｚ，バイアス＋５ＶＤ
Ｃの粗面化条件にさらしたアルミニウム合金シートの表
面構造。（ａ）倍率１２１０Ｘ（ｂ）倍率６４１０Ｘ
【図８】連続アルミニウムウェブが通過する電解液浴の
配置を図式的に示す図。
【図９】アルミニウム合金ウェブが図８に示す電解液浴
を通過する時に、そのウェブに作用する交流の電圧と時
間の関係を示すグラフ。
【図１０】アルミニウム合金ウェブが図８に示す電解液
浴を通過する時に、そのウェブに作用する交流の電圧と
時間の関係を示すグラフ。
【図１１】アルミニウム合金ウェブが図８に示す電解液
浴を通過する時に、そのウェブに作用する交流の電圧と
時間の関係を示すグラフ。
【図１２】アルミニウム合金ウェブが図８に示す電解液
浴を通過する時に、そのウェブに作用する交流の電圧と
時間の関係を示すグラフ。
【符号の説明】
１０ ウェブ １２ 電解浴 １４ 正電極 １６ 負電極 １８ 電源

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】アルミニウムまたはアルミニウム合金の
    板、ホイル、またはウェブ状加工品の表面を電気化学的
    に粗面化する方法であって、電解液中で加工品に交流を
    ０．１〜２５Hzの周波数で作用させ、その際 ａ）ＡＣ処理の際に加工品に陽極電位を印加し、 ｂ）加工品の表面を予め粗く粗面化しておき、 ｃ）総電荷入力が１０〜６０kC/m2 である ことを特徴とする、電気化学的粗面化方法。
  2. 【請求項２】ＡＣ波形が、加工品がＡＣサイクルの持続
    期間の半分を超える期間で陽極電位にある波形であり、
    ＡＣ処理が２５ s未満続行される、請求項１に記載の方
    法。
  3. 【請求項３】陽極電位が、陽極バイアスとして印加さ
    れ、ＡＣ電圧の０．１〜０．６の範囲内である、請求項
    １に記載の方法。
  4. 【請求項４】陽極電荷入力の、陰極電荷入力に対する比
    率が１．０：１〜３．０：１である、請求項２に記載の
    方法。
  5. 【請求項５】アルミニウムまたはアルミニウム合金の
    板、ホイル、またはウェブ状加工品の表面を電気化学的
    に粗面化する方法であって、電解液中で加工品に交流を
    ０．１〜２５Hzの周波数で作用させ、ＡＣ電流波形が、
    ＡＣ処理の際に、加工品がＡＣサイクルの持続期間の半
    分を超える期間で陽極電位にある様に加工品に印加さ
    れ、ＡＣ処理が２５ s未満続行されることを特徴とす
    る、電気化学的粗面化方法。
  6. 【請求項６】加工品の表面が予め粗く粗面化されてお
    り、交流電圧が７〜１０ボルトであり、ＤＣ０〜５ボル
    トの陽極電位が加工品に印加される、請求項５に記載の
    方法。
  7. 【請求項７】加工品が、平版印刷版支持体として使用す
    るために電気化学的に粗面化するアルミニウム金属シー
    トである、請求項１または５に記載の方法。
  8. 【請求項８】粗面化工程の後にエッチング処理を行な
    う、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
  9. 【請求項９】加工品が、水性電解液中で直流により陽極
    酸化される、請求項１、５および８のいずれか１項に記
    載の方法。
  10. 【請求項１０】加工品が、陽極酸化の後に親水性化され
    る、請求項９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれか１項に記載の
    加工品を版支持体として使用して平版印刷版を製造する
    方法であって、版支持体の粗面化された、変性された、
    および／または陽極酸化された表面が、感光層で被覆さ
    れることを特徴とする、平版印刷版の製造方法。
  12. 【請求項１２】着色されていてもよい感光層が、ジアゾ
    ニウム化合物、ｏ−ジアゾキノン、芳香族ジアゾニウム
    塩と、活性カルボニル基を有する化合物との縮合生成物
    または光重合性化合物を含んでなることを特徴とする、
    請求項１１に記載の方法。
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