JPH0723461B2 - 二液型クロロプレン系接着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は二液型クロロプレン系接着剤、更に詳しくは、
特にポリオレフインフオームの接着に好適で、被着体に
対し片面塗布で優れた接着力および耐熱性を発揮する溶
剤二液型のクロロプレン系接着剤に関する。

従来技術と解すべき問題点 各種のゴム系接着剤にあつて、通常、クロロプレンゴム
をベースとするクロロプレン系接着剤は広範囲の用途に
適用され、たとえば自動車組立製造ラインでのドアトリ
ム類の製造に使用されている。ドアトリム類は、ABS樹
脂やプラスチック複合材料（たとえばポリプロピレンに
木粉や古紙を混ぜたもの、ポリプロピレンを木くず、木
質、繊維質でかためたもの）を芯材とし、これに表皮材
（たとえば表面装飾のポリ塩化ビニルシートもしくはフ
イルムをラミネートしたポリオレフインフオーム、発泡
ポリ塩化ビニルスキン層、ポリ塩化ビニルもしくは織布
をラミネートしたポリウレタンフオーム）を真空成形や
プレス成型で接着することにより得られる。この接着に
は、最近、クロロプレンゴム、粘着付与樹脂および有機
溶剤の主剤と、イソシアネート系硬化剤とから成る溶剤
二液型のクロロプレン系接着剤が採用されつつある。し
かしなら、スプレー作業性や初期接着力の点で一応の効
果を奏してはいるが、たとえば表皮材が上述のポリオレ
フィンフオームの場合、該フオームの極性が低いため、
十分満足する接着特性が得られず、特に耐熱性が劣り、
高温負荷時の強度やクリープ性が弱くなる。このため、
被着体（芯材と表皮材）の両方の面に接着剤を塗布しな
ければならず、しかも予め被着体の一にプライマー処理
あるいはプラズマ照射を施こしておく必要があつた。

そこで本発明者らは、かかるポリオレフインフオームを
接着する場合にも、プライマー処理などの前処理を必要
とせず、かつ片面塗布で十分満足する接着力および耐熱
性を発揮する二液型クロロプレン系接着剤を提供するた
め鋭意研究を進めた結果、クロロプレンゴム、粘着付与
樹脂およびイソシアネート系硬化剤の種類（または特
性）並びにゴム／樹脂の配合比を特定化すれば、所期目
的の接着剤が得られることを見出し、本発明を完成する
に至つた。

発明の構成と効果 すなわち、本発明は、（ａ）ムーニー粘度〔ML（１＋
４）100℃〕30〜130でかつ結晶化速度が中庸乃至速いク
ロロプレンゴム100部（重量部）、以下同様）と、
（ｂ）粘着付与樹脂として、脂環族樹脂、およびアルキ
ルフエノール樹脂と金属酸化物のキレート化反応物から
なり、その樹脂分換算の重量比が1/1〜3/1であある混合
物20〜50部とを含む主剤、および（ｃ）硬化剤として脂
肪族および／または脂環族ポリイソシアネート化合物か
ら成ることを特徴とする二液型クロロプレン系接着剤を
提供するものである。

本発明における上記クロロプレンゴム（ａ）としては、
各種の市販品が、たとえば昭和ネオプレン（株）、電気
化学工業（株）、東洋ソーダ工業（株）などから製造販
売されているが、特にムーニー粘度〔ML（１＋４）100
℃〕30〜130、好ましくは40〜120でかつ結晶化速度が中
庸乃至速いものを使用する。ムーニー粘度が30未満であ
ると、貼合せ時の初期凝集力が不足し、初期接着力に欠
け、また130を越えると、真空成形加工時に得られる熱
で十分接着剤が軟化されず、片面接着性が低下する。

本発明における粘着付与樹脂（ｂ）の一つである脂環族
樹脂としては、特にシクロペンタジエン系樹脂が好まし
い。また、これと併用される上記キレート化反応物は、
たとえばアルキルフエノール樹脂（ｔ−ブチルフエノー
ル樹脂など）のトルエン溶液に金属酸化物（酸化マグネ
シウムなど）を加え、30〜60℃の温度で12〜48時間反応
させることにより得られる。本発明にあつて、脂環族樹
脂とキレート化反応物（以下、キレート化フエノール樹
脂と称す）をその樹脂分換算の重量比が1/1〜3/1となる
混合物で使用するが、その使用量（混合物で）は、上記
クロロプレンゴム（ａ）100部に対して20〜50部、好ま
しくは30〜40部の範囲内で選定する。20部未満である
と、貼合せ時の粘着性に欠け、片面性が低下し、また50
部を越えると、接着剤の極性が上がり、ポリオレフイン
フオームとの接着性が低下する。

なお、かかる粘着付与樹脂（ｂ）に加えて、通常のテル
ペン変性フェノール樹脂、ｔ−ブチルフエノール樹脂、
クマロン−インデン樹脂、ロジン樹脂などを適量添加し
てもよい。

本発明における硬化剤（ｃ）の脂肪族ポリイソシアネー
ト化合物としては、特にヘキサメチレンジイソシアネー
トが好ましい。また、これに代えてあるいは併用される
脂環族ポリイソシアネート化合物としては、4,4′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート変性体、シクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート変性体が挙
げられる。

なお、これらのポリイソシアネート化合物と異なり、極
性の高い芳香族系のものでは、所望の効果を達成しえな
いことが認められる（後記比較例２参照）。

本発明に係る二液型クロロプレン系接着剤は、上記所定
割合のクロロプレンゴム（ａ）および粘着付与樹脂
（ｂ）を適当な有機溶剤（たとえばトルエン、キシレン
などの芳香族系、アセトン、MEK、MIBKなどのケトン
系、シクロヘキサンなどの脂環族系、トリクロロエチレ
ンなどの塩素化炭化水素系）に溶解した主剤と、上記硬
化剤（ｃ）とで構成される。なお、主剤調製は通常のロ
ール混練法あるいは直接溶解法に準じて行つてよく、ま
た添加剤として通常の加硫剤もしくは加硫促進剤（酸化
マグネシウム（通称マグネシヤ）、亜鉛華など）、充填
剤、可塑剤、老化防止剤等を適量配合してもよい。

本発明接着剤の用途としては、前述したポリオレフイン
フオームの接着に限定されるものでなく、通常のクロロ
プレン系接着剤と同様、他のプラスチック材料、木材、
金属、皮革等多種にわたる被着体に適用しうることはい
うまでもない。

次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。

実施例１〜６および比較例１〜４ キレート化フェノール樹脂の製造 ｔ−ブトキシフェノール樹脂（荒川化学（株）製、タマ
ノール520）10部をトルエン15部に溶解し、これにマグ
ネシヤ１部を加えて40〜50℃で15時間以上キレート化反
応を行い、キレート化フェノール樹脂溶液26部を得る。
これをそのまま使用に供する。

二液型クロロプレン系接着剤の調製 表１に示す部数の各成分におい、先ずクロロプレンゴム
をマグネシヤおよび活性亜鉛華と共にミキシングロール
にて20回ゴム練りを行う。一方、タンクに有機溶媒を入
れ、次いで上記のゴム練り物を投入して溶解する。これ
に粘着付与樹脂を加え、40℃で12時間撹拌溶解して主剤
成分を得る。かかる主剤成分に対し表１のポリイソシア
ネート化合物を配合して、目的接着剤を調製する。

接着試験 ポリプロピレンフオーム（東レ（株）製、トーレペクPP
X AW60 25030）に上記接着剤を150g/m²で塗布し、これ
をABS樹脂板に貼合せて接着試験片を作成する。この試
験片を20℃、65％RHで72時間養生硬化後、常態接着力
（kg/25mm）と100℃×168時間の加熱雰囲気下の接着力
（耐熱老化性）を測定し、別途110℃の雰囲気中フオー
ム側の一端に200gの荷重をかけ24時間のクリープ試験を
行い、その剥離長さ（耐熱クリープ）を測定する。試験
結果を表１に示す。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−39335（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−59733（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−152034（ＪＰ，Ａ) 日本接着協会編「接着ハンドブック（第 ２版）」日刊工業新聞社（昭55−11−10) Ｐ．330−332

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）ムーニー粘度［ML（１＋４）100
   ℃］30〜130でかつ結晶化速度が中庸乃至速いクロロプ
   レンゴム100重量部と、（ｂ）粘着付与樹脂として、脂
   環族樹脂、およびアルキルフェノール樹脂と金属酸化物
   のキレート化反応物からなり、その樹脂分換算の重量比
   が1/1〜3/1である混合物20〜50重量部とを含む主剤、お
   よび（ｃ）硬化剤として脂肪族および／または脂環族ポ
   リイソシアネート化合物 から成ることを特徴とする二液型クロロプレン系接着
   剤。
2. 【請求項２】粘着付与樹脂（ｂ）の脂環族樹脂がシクロ
   ペンタジエン系樹脂である前記第１項記載の接着剤。
3. 【請求項３】粘着付与樹脂（ｂ）のキレート化反応物
   が、ｔ−ブチルフェノール樹脂と酸化マグネシウムのキ
   レート化反応物である前記第１項記載の接着剤。
4. 【請求項４】硬化剤（ｃ）の脂肪族ポリイソシアネート
   化合物がヘキサメチレンジイソシアネート、脂環族ポリ
   イソシアネート化合物が4,4′−ジシクロヘキシルメタ
   ンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート
   またはそれらの変性体である前記第１項記載の接着剤。