JPH07238190A

JPH07238190A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07238190A
Application number: JP3164294A
Authority: JP
Inventors: Sadafumi Furukawa; 禎史古川
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1994-03-01
Filing date: 1994-03-01
Publication date: 1995-09-12
Anticipated expiration: 2018-02-17
Also published as: JP3377851B2

Abstract

(57)【要約】【構成】常温での各々の屈折率の差が０．０３以内で
ある、非晶性ポリオレフィンとスチレン系エラストマー
を配合してなり、非晶性ポリオレフィンとスチレン系エ
ラストマーの配合比率が、９９重量％：１重量％〜６０
重量％：４０重量％である熱可塑性樹脂組成物。【効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、
押出成形等により、容易に成形品やフィルム、シートに
加工され、物性バランス及び外観、透明性、成形性、防
湿性、耐衝撃性に優れた製品を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形等によりＩＣ
トレー成形品等として、又押出成形等により透明性を必
要とする薬品包装（ＰＴＰ包装）用シートあるいは、フ
ィルム等として利用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。更に詳しくは、相溶性に優れる特定
の非晶性ポリオレフィンと特定のエラストマーとを組み
合わせることにより得られる、物性バランス、外観、透
明性、成形性、防湿性、耐衝撃性に優れた新規な熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】非晶性ポリオレフィンは、機械的強度、
成形性、透明性、防湿性、寸法安定性に優れた特性を持
っているが、非常に脆く、射出成形・押出成形等により
作製した成型品、シートあるいはフィルムは、実用的に
は耐衝撃性が不足している。この非晶性ポリオレフィン
の欠点を改良の為、種々の検討が行われているが、非晶
性ポリオレフィンの特性をすべて損なわず強靭化された
ものはなく、非晶性ポリオレフィンの特徴、中でも特に
優れた透明性・防湿性・成形性を損なわず強靭化するこ
とが望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非晶性ポリ
オレフィンとスチレン系エラストマーを配合し、分散粒
子径を微細にすることにより、物性バランス、外観、透
明性、成形性、防湿性、耐衝撃性に優れるとともに、成
型品・フィルム・シート等の成形加工性に優れた新規な
熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするもので
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】一般に、二種以上の樹脂
を組み合わせた場合に、透明性良好なものを得るために
は、各々の樹脂の屈折率が近いものを選ぶこと、相溶性
の良好な樹脂の組み合わせを選び、分散粒子径をできる
だけ微細に分散させることが必要である。しかし、樹脂
の組み合わせで互いに相溶し合う場合はまれであり、ほ
とんどの場合得られたブレンド物はいずれのポリマーよ
りも特性が劣るケースが大多数である。そこで様々な検
討を行った結果、特定の非晶性ポリオレフィンと常温で
の屈折率が非常に近く、相溶性の良好な特定のエラスト
マーとの組み合わせで、分散粒子径を微分散させること
により、非晶性ポリオレフィンの特徴、中でも特に優れ
た透明性・防湿性・成形性を損なわず強靭化することが
可能となり、物性バランス、外観、透明性、成形性、防
湿性、耐衝撃性に優れた新規な熱可塑性樹脂組成物が得
られることを見いだし本発明を完成するに至った。即ち
本発明は、常温での各々の屈折率の差が０．０３以内で
ある、非晶性ポリオレフィンとスチレン系エラストマー
を配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物で
あり、そして好ましくは非晶性ポリオレフィンとスチレ
ン系エラストマーの配合比率が、９９重量％：１重量％
〜６０重量％：４０重量％であることを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物である。

【０００５】本発明に、用いられる非晶性ポリオレフィ
ンとは、環状オレフィン構造を有する重合体であり、そ
の構造及び性質より非晶性ポリオレフィンと言える。非
晶性ポリオレフィンの例としては、以下の様な物が挙げ
られる。例えば、下記の一般式で表される非晶性重合体
である。（ただし、式中ｎは１以上の正の整数、ｍは１以上の正
の整数、Ｒ₁ は水素原子、ハロゲン原子、ＣＨ₃ＣＨ
₂基、又はＣ₆Ｈ₄Ｒ₂基を表し、Ｒ₂は水素原子、炭化水
素基、アルコキシ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロゲ
ン原子を示す。また、Ｘはシクロペンタジエンないしそ
の誘導体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加
反応物もしくはその水素添加物、又はジシクロペンタジ
エンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物を表
す。）

【０００６】シクロペンタジエンないしその誘導体とノ
ルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素
添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体と
エチレンとの付加反応物の一般式は下記に示すものであ
る。

【化１】（ただし、式中ｎは１以上の正の整数であり、Ｒ₁ 〜Ｒ
₁₂はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭
化水素基より選ばれる原子もしくは基を示し、Ｒ₉ 〜Ｒ
₁₂は、互いに結合して単環又は多環を形成していてもよ
い。）

【０００７】上記、シクロペンタジエンないしその誘導
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物としては、例えば、テト
ラシクロ−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ−３
−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−プロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブチル
テトラシクロ−３−ドデセン、８−イソブチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−
ドデセン、８−ステアリルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
２，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８，
９−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチル
−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、１１，１２
−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，７，９−
トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−エチル−
２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−イ
ソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ−３−ド
デセン、９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，１２−ジメ
チルテトラシクロ−３−ドデセン、５，８，９，１０−
テトラメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリ
デンテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９
−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン
−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリ
デン−９−イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ−
３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテト
ラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−
イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プ
ロピリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−イソプロピリデンテトラシクロ−３−ドデセン、８
−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ−３−ド
デセン、８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−イソプ
ロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリ
デン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ク
ロロテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブロモテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ−３−
ドデセン、８，９−ジクロロテトラシクロ−３−ドデセ
ン、ヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−メチルヘ
キサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−エチルヘキサシ
クロ−４−ヘプタデセン、１２−イソブチルヘキサシク
ロ−４−ヘプタデセン、１，６，１０−トリメチル−１
２−イソブチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、オク
タシクロ−５−ドコセン、１５−メチルオクタシクロ−
５−ドコセン、１５−エチルオクタシクロ−５−ドコセ
ン、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，３−ジメチ
ルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，６−ジメチル
ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１５，１６−ジメチ
ルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５
−エイコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン、ペ
ンタシクロ−４−ペンタデセン、１，３−ジメチルペン
タシクロ−４−ペンタデセン、１，６−ジメチルペンタ
シクロ−４−ペンタデセン、１４，１５−ジメチルペン
タシクロ−４−ペンタデセン、ペンタシクロ−４，１０
−ペンタデカジエン等が挙げられる。

【０００８】また、スチレン誘導体としては、例えばス
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロルス
チレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ
−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロエチルスチ
レン、ｐ−メチル−α−メチルスチレンなどが用いられ
る。なお、これらは２種類以上の混合物としても使用で
きる。

【０００９】また、非晶性ポリオレフィンの他の例とし
ては、下記の一般式の様なものも挙げられる。

【化２】（ただし、式中ｎは０又は１以上の正の整数、ｍは１以
上の正の整数であり、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は、水素原子、又は炭
化水素基である。）

【００１０】上記、テトラシクロ−３−ドデセンないし
その誘導体の例としては、テトラシクロ−３−ドデセ
ン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
２，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、１
１，１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，
７，９−トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−
エチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−
３−ドデセン、９，１１，１２−トリメチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、９−エチル−１１，１２−ジメチル
テトラシクロ−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，
１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，８，
９，１０−テトラメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテ
トラシクロ−３−ドデセン、８−プロピルテトラシクロ
−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−ドデ
セン、８−ステアリルテトラシクロ−３−ドデセン、
８，９−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−メ
チル−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−シ
クロヘキシルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソブ
チルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ−３
−ドデセン、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ
−３−ドデセン、８−エチリデン−９−エチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−イソプロピ
ルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−
ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリ
デンテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデ
ン−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−
プロピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−ブチ
ルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン
テトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−
９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロ
ピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８
−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ−
３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−ブチルテト
ラシクロ−３−ドデセン等が挙げられる。また、ビシク
ロヘプト−２−エンないしその誘導体の例としては、ビ
シクロヘプト−２−エン、６−メチルビシクロヘプト−
２−エン、５，６−ジメチルビシクロヘプト−２−エ
ン、１−メチルビシクロヘプト−２−エン、６−エチル
ビシクロヘプト−２−エン、６−ｎ−ブチルビシクロヘ
プト−２−エン、６−イソブチルビシクロヘプト−２−
エン、７−メチルビシクロヘプト−２−エン等が挙げら
れる。

【００１１】非晶性ポリオレフィンは、７０〜１７０℃
の範囲の熱変形温度を有しており、使用される用途によ
り最適なものを選ぶことができる。例えば、ＰＴＰ包装
用シート等の真空成形性を要求される用途では、熱変性
温度が１００℃以下のもの、耐熱性を要求される用途に
は、熱変形温度が１００℃以上のものを用いることが好
ましい。次に、本発明で用いられるスチレン系エラスト
マーとは、室温で弾性体である重合体材料をいう。その
具体例としては、ブタジエン−スチレン共重合体（ラン
ダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体な
どすべて含まれる）、スチレン−ブタジエン−スチレン
共重合体（ＳＢＳ）、水添スチレン−ブタジエン−スチ
レン共重合体（ＳＥＢＳ）、イソプレン−スチレン共重
合体、水添スチレン−イソプレン共重合体（ＳＥＰ）、
スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、
水添スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）などが挙げられる。中でも本発明で、非晶性ポリオ
レフィンとの相溶性が良好で、好ましく用いられるスチ
レン系エラストマーは、ＳＥＢＳ，ＳＥＰ，ＳＥＰＳ，
水添スチレン−ブタジエン−オレフィン結晶ブロック共
重合体（ＳＥＢＣ）であり、中でも好ましいスチレン含
量は、１０〜８０重量％であり、更に好ましくは、３０
〜７０重量％であり、より好ましいのは、４０〜７０重
量％である。スチレン系エラストマーは、単独あるいは
２種類以上の混合物としても使用することが可能であ
る。

【００１２】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、非晶性ポリオレフィンとスチレン系エラストマーの
配合比率が、９９重量％：１重量％〜６０重量％：４０
重量％である。非晶性ポリオレフィンの含量が６０重量
％より少ない場合は、成形加工性、防湿性、耐熱性、剛
性が十分でなく、９９重量％より多い場合は、耐衝撃性
において好ましい性質が得られない。また、防湿性を重
視する場合においては、非晶性ポリオレフィンとスチレ
ン系エラストマーの配合比率が、９９重量％：１重量％
〜８０重量％：２０重量％が好ましく、更に好ましくは
９９重量％：１重量％〜９０重量％：１０重量％であ
る。また、常温での各々の屈折率の差は、０．０３以内
である必要があり、更に好ましくは、０．０２以内であ
り、より好ましくは、０．０１以内のものである。更
に、必要に応じて基本的性質を損なわない範囲で添加
剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤等も添加すること
ができる。本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通常の
熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例えば
射出成形や押し出し成形等により、容易に成形品あるい
はフィルム、シート等に加工される。

【００１３】

【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。実施例及び比較例において配合した各成分を
以下に示す。《非晶性ポリオレフィン》・ＡＰＯＡＰＬ−６５０９Ｔ［三井石油化学工業(株)製］；ｎＤ
＝１．５３５３・ＡＰＯＺＥＯＮＥＸ２８０［日本ゼオン(株)製］；ｎＤ＝１．
５３０２《スチレン系エラストマー》・ＳＥＰＳセプトン２１０４［クラレ(株)製］；ｎＤ＝１．５４４
５・ＳＥＰＳセプトン２００２［クラレ(株)製］；ｎＤ＝１．５０５
４・ＳＥＢＣダイナロンＥ４６００Ｐ［日本合成ゴム(株)製］；ｎＤ
＝１．５０９５・ＳＥＢＳタフテックＨ１０４１［旭化成工業(株)製］；ｎＤ＝
１．５０１１

【００１４】（実施例１〜１２、及び比較例１〜２）す
べての成分を十分ドライブレンドし、二軸混練機により
溶融混練したものをペレット化して熱可塑性樹脂組成物
を得た。物性及び特性測定には、射出成形品及び押し出
しシートを使用した。引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、
曲げ試験はＡＳＴＭ−Ｄ７９０、アイゾット衝撃試験は
ＡＳＴＭ−Ｄ２５６によって測定した結果である。ま
た、成形品のソリについては、縦１５０ｍｍ、横３００
ｍｍ、厚み１ｍｍの平板をハイトマスターで測定評価し
た。また、シートの特性測定には０．３ｍｍのＴ−ダイ
シートを使用し、光線透過率、及びＨＡＺＥはＡＳＴＭ
−Ｄ１００３により、防湿度はＪＩＳ−Ｚ０２０８に基
づいて条件Ａ、即ち温度２５℃、相対湿度９０％での測
定値であり、外観は目視により判定した。また、屈折率
（ｎＤ）については、デジタル屈折率計ＲＸ−２０００
［(株)アタゴ製］により、シート状態での２３℃の屈折
率の測定を行った。配合組成及び各特性値の結果を、表
１〜２に示す。

【００１５】表１実施例１２３４５６７〔配合（重量部）〕ＡＰＯ 98.5 91.0 81.0 61.0 91.0 91.0 91.0 ＳＥＰＳ 1.5 9.0 19.0 39.0 6.0 ＳＥＰＳ 9.0 3.0 ＳＥＢＣ 9.0 〔射出成形物の物性値〕アイゾット衝撃強度(J／cm) 1.0 1.4 3.4 4.9 1.6 1.5 1.5 引張強度(N／mm²) 45 43 40 37 41 42 41 引張伸び（％） 50 130 250 310 180 130 150 曲げ弾性率(N／mm²) 2300 2200 2050 1900 2000 2100 2100 成形品のソリ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〔シート特性〕光線透過率（％） 91 90 89 89 89 89 89 ＨＡＺＥ（％） 3 4 5 7 7 6 5 透湿度(g／m²・24hr／0.3mm) 0.24 0.25 0.28 0.32 0.27 0.25 0.26 外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○

【００１６】表２実施例比較例８９ 10 11 12 １２〔配合（重量部）〕ＡＰＯ 100 ＡＰＯ 98.5 91.0 91.0 91.0 91.0 100 ＳＥＰＳ 1.5 9.0 ＳＥＰＳ 9.0 ＳＥＢＣ 9.0 ＳＥＢＳ 9.0 〔射出成形物の物性値〕アイゾット衝撃強度(J／cm) 0.8 1.1 1.3 1.5 1.8 0.3 0.3 引張強度(N／mm²) 62 61 60 60 59 45 63 引張伸び（％） 30 90 110 100 130 20 8 曲げ弾性率(N／mm²) 2300 2200 2200 2250 2100 2300 2350 成形品のソリ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〔シート特性〕光線透過率（％） 90 89 88 88 88 91 91 ＨＡＺＥ（％） 4 5 8 7 8 3 4 透湿度(g／m²・24hr／0.3mm) 0.25 0.26 0.28 0.25 0.27 0.24 0.25 外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○

【００１７】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常の
熱可塑性樹脂に用いられている加工方法、例えば射出成
形、押し出し成形等により、容易に成形品やフィルム、
シートに加工され、物性バランス及び外観、透明性、成
形性、防湿性、耐衝撃性に優れた製品を与える。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】常温での各々の屈折率の差が０．０３以
内である、非晶性ポリオレフィンとスチレン系エラスト
マーを配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項２】非晶性ポリオレフィンとスチレン系エラ
ストマーの配合比率が、９９重量％：１重量％〜６０重
量％：４０重量％であることを特徴とする請求項１記載
の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】非晶性ポリオレフィンが、シクロペンタ
ジエンないしその誘導体とノルボルナジエンないしその
誘導体との付加反応物と、エチレン、ブタジエン、又は
スチレン誘導体から選ばれた１種以上の不飽和単量体と
の共重合体又は、その水素添加物であることを特徴とす
る請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】非晶性ポリオレフィンが、ジシクロペン
タジエンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物
と、エチレン、ブタジエン、又はスチレン誘導体から選
ばれた１種以上の不飽和単量体との共重合体又は、その
水素添加物であることを特徴とする請求項１又は２記載
の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】非晶性ポリオレフィンが、テトラシクロ
−３−ドデセンないしその誘導体とビシクロヘプト−２
−エンないしその誘導体からなる開環重合体の水素添加
物であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱可塑
性樹脂組成物。