JPH07242895A

JPH07242895A - 高純度エイコサペンタエン酸又はその低級アルコールエステルの分離精製法

Info

Publication number: JPH07242895A
Application number: JP5528193A
Authority: JP
Inventors: Mitsumasa Mansou; 三正万倉; Katsuyuki Nishioka; 功志西岡; Yasuyuki Takagaki; 康幸高垣
Original assignee: IKEDA SHIYOTSUKEN KK
Current assignee: IKEDA SHIYOTSUKEN KK
Priority date: 1993-03-16
Filing date: 1993-03-16
Publication date: 1995-09-19

Abstract

(57)【要約】【目的】エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸
等の高度不飽和脂肪酸を２種類以上含有する天然油脂類
から高純度のエイコサペンタエン酸、又はその低級アル
コールエステルを得る方法を提供する。【構成】エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘ
キサエン酸（ＤＨＡ）等の高度不飽和脂肪酸を２種類以
上含有する天然油脂類から得られる脂肪酸混合物又はそ
れらの誘導体から高純度のＥＰＡ又はその低級アルコー
ルエステルを分離精製するに当たり、真空精密蒸留法に
よりＥＰＡ又はその低級アルコールエステルを部分精製
し、しかる後に、硝酸銀水溶液中で処理し、硝酸銀水溶
液に対し可溶な成分としてのＥＰＡ又はそのエステルを
回収する事により、高純度のＥＰＡ又はその低級アルコ
ールエステルを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高純度エイコサペンタエ
ン酸又はその低級アルコールエステルの分離精製法に関
し、更に詳細には、高度不飽和脂肪酸類又はそれらの誘
導体を含む天然油脂から工業的規模で高純度エイコサペ
ンタエン酸又はその低級アルコールエステルを製造する
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】高度不飽和脂肪酸はその広範な生理活性
から、食品、医薬品、飼料等への実施が考えられてお
り、すでに、実施されている分野もある（「機能性脂質
の開発と応用」，佐藤清隆他監修，シーエムシー (199
2)）。ここで、高度不飽和脂肪酸とは炭素数 16 個以上
でかつ不飽和結合数が３個以上の脂肪酸群を指し、例え
ば、オクタデカテトラエン酸、ジホモ- γ- リノレン
酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（以下、ＥＰ
Ａという）、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸
（以下、ＤＨＡという）などが挙げられる。また、これ
ら脂肪酸の誘導体としては、脂肪酸のメチルエステル又
はエチルエステルがある。

【０００３】高度不飽和脂肪酸の中でも、特に、ＥＰＡ
は血小板凝集能の低下、血液粘度の低下、血中脂質（中
性脂質、コレステロール）濃度の適正化、血圧低下など
の機能が期待できる（鹿山光：臨床栄養、68、345-350
(1986) ）ことから、特定保健用食品素材としても関心
が持たれており、また、飼料素材としても注目されてお
り（H. W. HULAN et al , Can. J. Anim. Sci. 68 ,533
-547(1988) ;特開平1-215245, 特開平3-228652他）、さ
らに、ＥＰＡエチルエステルの高純度品は医薬品として
も利用されている。

【０００４】ＥＰＡは一般に魚油中に広く分布している
（日本水産油脂協会編：魚介類の脂肪酸組成表(1989),
光琳( 東京））ほか、微生物（鈴木修，油化学，41, 77
9-786(1992) ; 清水昌・山田秀明, 醸協, 87, 36-43(19
92) ; 矢沢一良, 微生物, 5,66-75(1989)）、藻類（鈴
木修，油化学，41, 779-786(1992) ）、高等植物（T.R.
Omara-Alwala et al, JAOCS, 68 , 198-199(1991) ）
等々に存在が知られているが、いずれの場合もＥＰＡは
糖脂質、燐脂質、トリグリセリド等のグリセリドの形で
存在している場合が多く、そのままの形で高純度化する
ことは困難である。従って、上記天然油脂原料中の脂肪
酸又はそれらの誘導体を調製し、ＥＰＡ又はその誘導体
のみを分離精製する手法が採用され、下記の如き方法が
ある。

【０００５】すなわち、従来のＥＰＡ又はその誘導体の
濃縮方法としては、尿素付加法（特開昭57-164196, 特
開昭59-118740, 特開平2-19338, 特開平2-25447
他）、分子蒸留法（特開昭57-96095, 特開昭59-113099
, 特開昭59-172596, 特開昭60-234930, 特開昭64-
70439他）、真空精密蒸留法（特開昭57-144900, 特開
昭57-187397, 特開昭58-8037 , 特開昭64-48898 ,特開
平4-41457 , 特開平4-128250, 特開平4-268133他）、ク
ロマトグラフィー（特開昭56-115736, 特開昭58-10944
4, 特開昭63-45235 ,特開昭64-70439 , 特開平2-2587
42, 特開平3-167294他）、超臨界流体利用法（特開昭60
-214757,特開昭61-225139,特開昭62-29550,特開昭62-72
793, 特開平1-249742他）、硝酸銀担持カラムと超臨界
流体利用法の組み合わせ（特開昭63-208549, 特開平2-
8298, 特開平2-194802他）、硝酸銀錯体法（特開平4-10
3558 , 特開平4-154896 ,特開平4-159398 , 特開平4-
218596, 特開平4-243849）等々が公知である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
如き従来手法のうち、まず、尿素付加法は経済的かつ簡
便な方法であるが、ＥＰＡ以外の高度不飽和脂肪酸類も
同時に濃縮されるため、一般に、複数の高度不飽和脂肪
酸類を含む天然油脂由来の脂肪酸又はそれらの誘導体を
出発原料とした時、ＥＰＡ又はその誘導体のみを選択的
に濃縮することは困難であることから、尿素付加法単独
でＥＰＡを濃縮することは実際的方法とは見做されな
い。

【０００７】分子蒸留法は経済的かつ簡便な方法であ
り、しかも、一般に、真空精密蒸留法よりも低温で処理
出来るため熱変性の危険性も少ないが、高度不飽和脂肪
酸類又はそれらの誘導体の相互分離が困難であり、複数
の高度不飽和脂肪酸類を含む天然油脂由来の脂肪酸類又
はそれらの誘導体を出発原料とした時、高純度ＥＰＡま
たはそのエステルを分子蒸留法単独で得ることは実際的
方法とは言えない。

【０００８】真空精密蒸留法は経済的かつ簡便な方法で
あり、しかも、一般に、分子蒸留法よりも分離能が高
く、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの飽
和脂肪酸類、モノエン脂肪酸類の相互分離には適してい
るが、高温で長時間処理するため高度不飽和脂肪酸類は
熱変性する危険性が高く、複数の高度不飽和脂肪酸類を
含む天然油脂由来の脂肪酸類又はそれらの誘導体を出発
原料とした時、高純度ＥＰＡまたはそのエステルを真空
蒸留法単独で得ることは実際的方法とは言えない。

【０００９】液体クロマトグラフィーに代表されるクロ
マトグラフィーによる方法は、一般に、穏和な条件下
で、確実に複数の高度不飽和脂肪酸類を含む天然油脂由
来の脂肪酸類又はそれらの誘導体から高純度ＥＰＡまた
はそのエステルを分離精製出来るが、カラム充填剤や移
動相に要するコストが高価になり、しかも、原理的に大
量処理が困難であり、工業的に実際的な方法とは言えな
い。

【００１０】超臨界流体利用法及び硝酸銀担持カラムと
超臨界流体利用法の組み合わせ法は複数の高度不飽和脂
肪酸類を含む天然油脂由来の脂肪酸類又はそれらの誘導
体から高純度ＥＰＡまたはそのエステルを分離精製出来
るが、設備費用が高価となり、コスト上不利である。

【００１１】硝酸銀錯体法は複数の高度不飽和脂肪酸類
を含む天然油脂由来の脂肪酸類又はそれらの誘導体から
高度不飽和脂肪酸類又はそれらのエステル類を分別する
事が出来るが、複数の高度不飽和脂肪酸類又はそれらの
エステル類が同時に同一画分に濃縮されるため、高純度
ＥＰＡまたはそのエステルのみを選択的に分離する事は
硝酸銀錯体法単独では困難である。

【００１２】以上に述べてきた如く、高度不飽和脂肪酸
類は酸化し易く、高温下では熱異性体を生じるなどの変
性を起こし易いので、従来法によっては複数の高度不飽
和脂肪酸類を含む天然油脂由来の脂肪酸類又はそれらの
誘導体から選択的に高純度ＥＰＡまたはそのエステルの
みを低コストに、かつ工業的規模で分離精製する事は困
難であった。

【００１３】この発明は、上記の如き従来の課題に鑑み
てなされたもので、その目的とするところは、高度不飽
和脂肪酸類を２種類以上含有する天然油脂由来の脂肪酸
類又はそれらの誘導体から選択的に高純度ＥＰＡまたは
その低級アルコールエステルのみを低コストに、かつ工
業的規模で分離精製する方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエ
ン酸等の高度不飽和脂肪酸を２種類以上含有する天然油
脂類から得られる脂肪酸混合物又はそれらの誘導体を真
空精密蒸留に付し、ＥＰＡ又はその低級アルコールエス
テルの含有量が50重量％以上で、かつ、ＥＰＡ以外の高
度不飽和脂肪酸又はそれらの低級アルコールエステルの
含有量が合計10重量％以下の留分を採取し、しかる後
に、それら留分と30〜70％硝酸銀水溶液(W/V) とを容量
比で 1：100 〜50：100 の割合で混合せしめ、高度不飽
和脂肪酸類又はそれらのエステル類を分離することを特
徴とする。

【００１５】以下にその詳細を述べる。ＥＰＡを含む高
度不飽和脂肪酸を含有する天然油脂原料としては、例え
ば、水産油脂類（魚油、藻類脂質他）、微生物油脂類、
高等植物油脂などを用いることができる。これらの天然
油脂原料からの脂肪酸の調製、その誘導体の合成等は定
法（稲葉恵一・平野二郎編、「新版脂肪酸化学」、幸書
房（1981) 、東京）により達成することが出来る。

【００１６】ＥＰＡの他、複数の高度不飽和脂肪酸類を
含む上記天然油脂由来の脂肪酸類又はそれらの誘導体か
らＥＰＡを濃縮精製するに際し、原料中のＥＰＡ含量が
３０％以下の場合、又は、炭素数１８個以下の全脂肪酸
含有量が 50 重量％以上の場合、真空精密蒸留に先立ち
予備精製し、不純物を少なくしておいてもよい。予備精
製の方法としては、低温溶媒分別結晶法（佃信夫：食品
工業，9 下，30-35(1985) ）、尿素付加法（佃信夫：食
品工業，９下，30-35(1985) ； W. M. N. RARNAYAKE e
t al: FaT Sci. Technol, 90 , 381-386(1988)）などを
品質上、コスト上の理由から実際的に用いることが出来
る。但し、本発明においてはＥＰＡ又はそのエステルの
濃縮精製のため、常に上記予備精製工程をそのプロセス
に組み込む必要があるわけではなく、本発明の必要要件
ではない。

【００１７】ＥＰＡの他、複数の高度不飽和脂肪酸類を
含む上記天然油脂由来の脂肪酸類又はそれらの誘導体、
或いは、これらの上記方法による予備精製品から高純度
ＥＰＡ又はその誘導体を濃縮精製するに際し、先ず、真
空精密蒸留法によりＥＰＡ又はそのエステルの含有量が
50 重量％以上で、かつ、ＥＰＡ以外の高度不飽和脂肪
酸又はそのエステルの含有量が合計10重量％以下の留分
を得る事が必要である。これは次の硝酸銀水溶液による
処理で、高純度ＥＰＡ又はその誘導体を得るための要件
を満たす為である。

【００１８】一般に、真空精密蒸留法は減圧下において
複数成分をそれぞれの沸点の差により分別するため、そ
の操作上、系内圧力と温度、蒸留方式（バッチ式、半連
続式、連続式等の別）等の因子と試料の状態が重要であ
る。本発明の目的成分であるＥＰＡは熱変性を起こし易
いことから、出来るだけ低温で操作することが望まし
い。

【００１９】これらの点を考慮し、種々検討を重ねたと
ころ、系内圧力は5 mmHg以下、望ましくは1 mmHg以下、
フラスコ温度（釜温度） 215℃以下、望ましくは 210℃
以下とすることが必要であることを見出した。系内圧力
が 5mmHgを越えるとフラスコ温度を 215℃以上とする必
要が生じるため、製品の熱変性を招きやすい。

【００２０】充填方式の場合、充填剤の種類により分離
能は大きく左右される。しかしながら、真空精密蒸留に
おいては装置のスケール、形状、目的とする対象物の物
性等により充填剤の種類を含む諸条件が変わり得ること
が経験的に知られており、実際、ＥＰＡ又はそのエステ
ルの場合も同様である。従って、本発明においては充填
剤の種類そのものは制限されないことは当然である。こ
のことは上記充填式の場合のみならず棚段式、スプリン
グ式等の他の方式の場合も同様であり、方式そのものは
限定されない。

【００２１】真空精密蒸留法によりＥＰＡ又はそのエス
テルの含有量が 50 重量％以上で、かつ、ＥＰＡ以外の
高度不飽和脂肪酸又はそのエステルの含有量が合計10重
量％以下の留分から、ＥＰＡ又はそのエステルの含有量
が、例えば、 90 重量％以上の製品を得るためには、さ
らに続けて、本留分を硝酸銀水溶液中で処理し、硝酸銀
水溶液に対し可溶な成分としてのエイコサペンタエン酸
又はその誘導体を回収する事（本発明においては硝酸銀
錯体法と称する）が必要である。

【００２２】即ち、上記留分と30〜70％硝酸銀水溶液
（W/V ）とを 1：100 〜50：100 （容量比）の割合で混
合せしめ、該硝酸銀水溶液に可溶な高度不飽和脂肪酸類
又はそれらのエステル類を分離することにより、例え
ば、 90 重量％以上のＥＰＡ又はそのエステルを製品と
して得ることが出来る。このことは、硝酸銀水溶液中に
おける硝酸銀と、例えば、上記留分を仮に高度不飽和脂
肪酸のエチルエステルとし、平均分子量を 315と仮定し
た時の両者のモル比で示すと、およそ、82：1 〜1.7 ：
1 の範囲として示すことが出来る。

【００２３】上記範囲内でのある一定濃度においては、
硝酸銀水溶液中における各高度不飽和脂肪酸類又はそれ
らのエステル類の錯体の形成のされ方は一律ではなく、
錯体を形成し易い高度不飽和脂肪酸類又はそれらのエス
テル類とそうでないものがある。従って、本発明の目的
物であるＥＰＡ又はそれらのエステル類を硝酸銀錯体法
で精製する場合、硝酸銀水溶液中の硝酸銀濃度、硝酸銀
と原料（留分）の比、原料（留分）中の高度不飽和脂肪
酸組成等が重要な因子となるのは当然である。

【００２４】硝酸銀水溶液と上記留分の混合は 45 分間
以上、5 ℃以上 90 ℃以下で行う事が出来るが、操作
性、製品の品質保全の見地から、１時間程度（常温）で
充分に目的を達する事が出来る。攪拌速度は処理量、設
備のスケール等により変わるため、本発明では特には限
定されないが、一般的に、1000〜5000rpm が適当と見做
される。

【００２５】硝酸銀水溶液中で銀イオンと錯体を形成し
可溶化された高度不飽和脂肪酸又はそれらのエステル
は、常温で 15 分間以上静置後、錯体を形成しないまま
上層に分離浮上している不純物成分と分離した後、例え
ば、有機溶媒と混合する事により製品を硝酸銀水溶液相
から有機溶媒相へ移行させ、該有機溶媒を除くことによ
り目的とする高純度ＥＰＡ又はそのエステルを得る事が
出来る。

【００２６】更に具体的に説明すると、硝酸銀水溶液と
上記留分との混合終了後、混合物を例えば分液ロート中
に移し、5 ℃以上 50 ℃以下、望ましくは常温で、 15
分間以上、望ましくは 1〜2 時間程度静置後、下層のみ
分取し、硝酸銀水溶液相（100 ）に対し、 10 〜1000、
望ましくは 100の割合（容量比）でクロロホルム、ジエ
チルエーテル、ヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、ト
ルエン、四塩化炭素等の硝酸銀水溶液相と混ざり合わな
い有機溶媒を加え、銀イオンと錯体を形成している高度
不飽和脂肪酸又はそれらのエステルを有機溶媒相へ移行
させ、エバポレーター等により溶媒を除き、その残渣と
して製品である高純度ＥＰＡ又はそのエステルを得るも
のである。製品中に混入してくる極微量の銀イオン、硝
酸イオン等をはじめとする不純物は必要に応じて、例え
ば、酸性白土、活性白土、活性炭、ケイ酸等で定法（宮
川高明：「食用油製造の実際」，幸書房，(1988)）に従
い処理する事により除去することが出来る。必要に応じ
て、本操作を複数回繰り返し、所定の品質を求める事が
出来ることは言うまでもない。

【００２７】この様にして得られた、例えば純度 90 ％
以上の高純度ＥＰＡ又はそのエステルは必要に応じて過
酸化物除去、抗酸化物質添加等の処理後、ゼラチンソフ
トカプセルなどへ封入して健康食品、医薬品等の用途に
用いることができる。また、水産、畜産用の飼料原料と
しての用途もある。更に、これを粉末化して使い易くす
る場合の原料としても利用出来る。

【００２８】

【作用】この発明では、エイコサペンタエン酸（ＥＰ
Ａ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等の高度不飽和脂
肪酸を２種類以上含有する天然油脂類から得られる脂肪
酸混合物又はそれらの誘導体から高純度のＥＰＡ又はそ
の低級アルコールエステルを分離精製するに当たり、真
空精密蒸溜法によりＥＰＡ又はその低級アルコールエス
テルを部分精製し、しかる後に、硝酸銀水溶液中で処理
し、硝酸銀水溶液に対し可溶な成分としてのＥＰＡ又は
そのエステルを回収する事により、高純度のＥＰＡ又は
その低級アルコールエステルを得ることができる。

【００２９】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。本実施例においては魚油（イワシ油）から純度 90
％以上の高純度ＥＰＡエチルエステルを得る場合につい
て説明する。

【００３０】［実施例１］イワシ油からの高純度ＥＰＡ
エチルエステルの調整フィッシュミール工場から入手したイワシ油 1000 ｇ
（以後、イワシ油 (ＴＧ) と略記）に対し、水酸化ナト
リウム 50 ｇを溶解させた無水エタノール溶液 1000 ml
を加え、70〜80℃にて1 時間混合攪拌後、更に、水 500
mlを加えて良く混合し、分液ロートに移し、1 時間静置
し、分離した油層を残し、油層を数回水洗し、洗液が中
性になったことを確認後、イワシ油エチルエステル試料
（以後、イワシ油 (ＥＥ) と略記）820 ｇを得た。この
イワシ油（EE）は表１に示す通り、ＥＰＡ (20:5)18.5
％の他、オクタデカテトラエン酸(18:4)、アラキドン酸
(20:4)、ドコサペンタエン酸(22:5)、ＤＨＡ(22:6)等の
高度不飽和脂肪酸を計 15.3％含有していた。

【００３１】続いて、真空精密蒸留により精製するた
め、イワシ油（ＥＥ）120 ｇを200 ml容の蒸留器に入
れ、ヘリパック（1.5 ×3.0 ×3.0 mm）を充填した精留
塔（直径：4.0 cm ,高さ :40.0cm）を用いて、0.05mmHg
で分留し、蒸留器温度 205〜208 ℃の時、目的とする
主留画分 12.7 g を得た。この留分はＥＰＡ含有量 8
1.3％、その他の高度不飽和脂肪酸（オクタデカテトラ
エン酸、アラキドン酸、ドコサペンタエン酸、ＤＨＡ
他）の総和は 4.5％であり、本発明の必要条件を満たす
ものであった。この留分を以後イワシ油（主留）と称
する。

【００３２】続いて、イワシ油（主留）10.0g と５０％
硝酸銀水溶液（W/V ）100 mlを常温で1 時間、マグネッ
トスターラー(1500rpm) にて攪拌混合後、200 ml容分液
ロートに移し、2 時間、常温で静置した。下層を別の30
0 ml容分液ロートに移し、100 ml のクロロホルムで3
回繰り返し抽出し、クロロホルム層を合わせ、無水硫酸
ナトリウムで脱水後、ロータリーエバポレーターで溶媒
を除いたところ、ＥＰＡ含有量 93.4％、その他の高度
不飽和脂肪酸の総和が 3.6％の製品が 2.9g 得られた。
本品を以後イワシ油（製品）と称する。

【００３３】下表（表１）にイワシ油 (ＴＧ) 、イワシ
油 (ＥＥ) 、イワシ油（主留）及びイワシ油（製品）の
主な脂肪酸組成を示す。

【００３４】

【表１】脂肪酸分析は下記条件にて、ガスクロマトグラフィー法
により行った。機種ＧＣ− 14 Ａ（（株）島津製
作所）カラムＤＢ− 23 （Ｊ＆Ｗ社），φ
0.25mm×30m 検出器ＦＩＤ注入口（検出器）温度 250 ℃（250 ℃）キャリアーガス（Ｈｅ） 50ml／min 水素（空気） 0.6 （0.5 ）kg/cm ² カラム温度( 昇温条件) 初期温度 160 ℃（保持時間
0 min ）最終温度 230 ℃（保持時間 5 min ）昇温速度 4 ℃／min インテグレーターＣ−Ｒ5 Ａ（（株）島津製作
所）なお、脂肪酸組成はガスクロマトグラフィー法によって
得られた各成分の面積％から換算した重量％として示し
てある。

【００３５】［実施例２］イワシ油 (ＥＥ) の尿素付加
精製品からの高純度ＥＰＡエチルエステルの調整尿素 4500 ｇを15l のエタノールと混合し、75℃で攪拌
しながら溶解させ、続いて、実施例１と同様にして作成
したイワシ油 (ＥＥ) 1500g を加え、更に、60分間攪拌
を続けた後、常温まで冷却し、沈殿物( 尿素付加品）と
上清（尿素付加精製品）を濾別し、上清よりエタノール
を除き、その残渣に水 2l を加えて溶解させ、6 N 塩酸
によりpHを3 〜4 とし、上層に分離浮上した油分を分離
し、この油分を洗液が中性となり、かつ、洗液中への尿
素の混入が定性的に（ニンヒドリン反応的に）認められ
なくなるまで数回水洗を繰り返し、尿素付加精製品 55
4.8g を得た。このもののＥＰＡ含有量は 42.5 ％、そ
の他の高度不飽和脂肪酸の総和は 38.7 ％であった。

【００３６】上記尿素付加精製品 120.0g を実施例１と
同様にして真空精密蒸留に付し、主留画分43.9g を得
た。この留分はＥＰＡ含有量 85.4％、その他の高度不
飽和脂肪酸の総和は8.1 ％であった。

【００３７】続いて、上記留分 10.0g を実施例１と同
様にして硝酸銀水溶液にて処理し、最終的にＥＰＡ含有
量 95.9％、その他の高度不飽和脂肪酸の総和が 3.3％
の精製品が 5.2g 得られた。

【００３８】更に、上記精製品から残留している銀イオ
ン、硝酸イオン等の不純物を除くため、本品100 g を集
め、これを５回水洗後、油脂に対して５重量％の活性炭
を加え、１時間攪拌後、活性炭を濾別し、製品 83.7g
を得た。このものはＥＰＡ含有量 95.6％であった。

【００３９】表２に各工程で得られた脂肪酸エチルエス
テルの組成を示す。分析法等は実施例１と同様である。
また、表中、イワシ油 (ＴＧ) 及びイワシ油 (ＥＥ) の
組成は表１と同一であるので、表２から除いてある。

【００４０】

【表２】＜比較例＞［比較例１］イワシ油 (ＥＥ) の硝酸銀錯体処理実施例１で用いたものと同一のイワシ油 (ＥＥ) 10 ｇ
と 50％硝酸銀水溶液を用いて、実施例１と同様に硝酸
銀錯体処理を行い、製品 3.6 gを得た。このものの脂肪
酸組成をみたところ、ＥＰＡ含量（ 29.7 ％）、その他
の高度不飽和脂肪酸含量（ 26.4 ％）であり、90％以上
の高純度ＥＰＡを得ることは出来なかった。

【００４１】［比較例２］イワシ油 (尿素付加精製品)
の硝酸銀錯体処理実施例２で用いたものと同一のイワシ油 (尿素付加精製
品) 10 ｇと 50％硝酸銀水溶液を用いて、実施例２と
同様に硝酸銀錯体処理を行い、製品 4.5g を得た。この
ものの脂肪酸組成をみたところ、ＥＰＡ含量（ 51.7
％）、その他の高度不飽和脂肪酸含量（ 47.7 ％）であ
り、90％以上の高純度ＥＰＡを得ることは出来なかっ
た。

【００４２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明では、ＥＰ
Ａ、ＤＨＡ等の高度不飽和脂肪酸を2種類以上含有する
魚油、微生物油脂、藻類・高等植物等の油脂などの天然
油脂類から得られる脂肪酸又はそれらの誘導体から、経
済的かつ簡便な手段で純度 90％以上の高純度ＥＰＡ又
はその低級アルコールエステルを得ることが出来る。現
実のＥＰＡ原料は殆ど全てが複数の高度不飽和脂肪酸か
ら構成されているので、本発明はこれら原料から高純度
ＥＰＡ又はその低級アルコールエステルを精製するため
の実際的な手段を提供している。

【００４３】更に、本発明の方法は上記天然油脂類中の
ＥＰＡ以外の高度不飽和脂肪酸類又はそれらの誘導体を
精製する場合にも応用出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｂ 1/08 2115−4Ｈ 1/10 2115−4Ｈ 3/02 2115−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエ
ン酸等の高度不飽和脂肪酸を２種類以上含有する天然油
脂類から得られる脂肪酸混合物又はそれらの誘導体を真
空精密蒸留に付し、ＥＰＡ又はその低級アルコールエス
テルの含有量が50重量％以上で、かつ、ＥＰＡ以外の高
度不飽和脂肪酸又はそれらの低級アルコールエステルの
含有量が合計10重量％以下の留分を採取し、しかる後
に、それら留分と30〜70％硝酸銀水溶液とを容量比で
1：100 〜50：100 の割合で混合せしめ、高度不飽和脂
肪酸類又はそれらのエステル類を分離することを特徴と
する高純度エイコサペンタエン酸又はその低級アルコー
ルエステルの分離精製法。