JPH07251074A

JPH07251074A - 排ガス浄化用触媒及びその製造方法

Info

Publication number: JPH07251074A
Application number: JP6045702A
Authority: JP
Inventors: Shinji Yamamoto; 伸司山本
Original assignee: Nissan Motor Co Ltd
Current assignee: Nissan Motor Co Ltd
Priority date: 1994-03-16
Filing date: 1994-03-16
Publication date: 1995-10-03

Abstract

(57)【要約】【目的】従来の触媒には活性のなかった酸素過剰雰囲
気（以下、リーン雰囲気という）におけるＮＯ_X浄化能
を向上することができ、しかも低温から高温までの幅広
い温度域において排気ガス中のＮＯ_Xに対して高性能を
維持することができる排ガス浄化用触媒及びその製造方
法を提供すること。【構成】一般式：Ｃｕ_aＮｉ_bＡｌ_dＯ_g （式中、ａ、ｂ及びｄは各元素の原子比率を表し、ｄ＝
２．０のとき、ａ＝０．０１〜０．３、ｂ＝０．２〜
０．８であり、ｇは上記各成分の原子価を満足させるの
に必要な酸素原子数である）で表される銅、ニッケル及
びアルミニウムを含む多成分系複合酸化物からなること
を特徴とする排ガス浄化用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、排ガス浄化用触媒に関
し、特に、従来の触媒には活性のなかった酸素過剰雰囲
気（以下、リーン雰囲気という）におけるＮＯ_X浄化能
を向上することができ、しかも低温から高温までの幅広
い温度域において排気ガス中のＮＯ_Xに対して高性能を
維持することができる排ガス浄化用触媒に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、自動車などの内燃機関から排出され
る排気ガス洗浄用触媒としては、活性アルミナや酸化セ
リウムなどに白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）及びロ
ジウム（Ｒｈ）などの貴金属を担持させ、これをモノリ
ス担体にコーティングした構造のものが使用されてい
る。この触媒は主としてストイキにおける排ガス浄化能
を向上させることを重点とするため、リーン雰囲気にお
けるＮＯ_X浄化用として使用しても充分な性能が得られ
なかった。

【０００３】一方、リーン雰囲気におけるＮＯ_x浄化性
能を向上させる触媒が数多く報告されている。この中で
も、アルミナを用いる排ガス浄化用触媒が提案されてい
る（特開平４−２８４８４８号公報、特開平４−３５８
５２５号公報）。これらの特許公報に記載されたアルミ
ナを用いる排ガス浄化用触媒は、触媒として金属を担持
させたアルミナや金属及びアルミナの複合酸化物である
金属アルミネートを用いることにより、触媒性能を向上
させることができ、リーン雰囲気における排気ガス中の
ＮＯ_Xを還元除去するのみならず、効率良くＮＯ_X、Ｃ
Ｏ及びＨＣを浄化することができる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
たアルミナを主成分とした触媒では、排気ガス中の有害
成分（ＨＣ、ＣＯ、ＮＯ_X）のうち、特にＮＯ_Xの触媒
浄化能は排気ガス組成（ＨＣ種）や温度及び排気ガス中
に含まれる水分の影響を強く受けるので、５００℃以上
の高温域でなければ充分なＮＯ_X浄化性能が発現しな
い。このため、低温域からの触媒活性（ＮＯ_X浄化性
能）の向上が大きな課題となっていた。

【０００５】従って本発明の目的は、従来の触媒では活
性のなかったリーン雰囲気におけるＮＯ_X浄化能を向上
させることができ、しかも低温から高温までの幅広い温
度域において排気ガス中のＮＯ_Xを浄化することのでき
る排ガス浄化用触媒を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記課題を解決するために鋭意検討した結果、銅、ニッケ
ル、アルミニウム及び必要に応じてインジウム成分を含
有する多成分系触媒を触媒担体にコートした場合には、
リーン雰囲気下であっても低温から高温まで充分なＮＯ
_X浄化能を有することを見出し、本発明に到達した。

【０００７】本発明の上記の目的は、一般式：Ｃｕ_aＮｉ_bＡｌ_dＯ_g （式中、ａ、ｂ及びｄは各元素の原子比率を表し、ｄ＝
２．０のとき、ａ＝０．０１〜０．３、ｂ＝０．２〜
０．８であり、ｇは上記各成分の原子価を満足させるの
に必要な酸素原子数である）で表される銅、ニッケル及
びアルミニウムを含む多成分系複合酸化物からなること
を特徴とする排ガス浄化用触媒により達成された。

【０００８】また、本発明の上記の目的は、一般式：Ｃｕ_aＮｉ_bＩｎ_cＡｌ_dＯ_g （式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比率を表し、
ｄ＝２．０のとき、ａ＝０．０１〜０．３、ｂ＝０．２
〜０．８、ｃ＝０．０１〜０．３であり、ｇは上記各成
分の原子価を満足させるのに必要な酸素原子数である）
で表される銅、ニッケル、インジウム及びアルミニウム
を含む多成分系複合酸化物からなることを特徴とする排
ガス浄化用触媒により達成された。

【０００９】更に、本発明の上記の目的は、一般式：Ｃｕ_aＮｉ_bＩｎ_cＡｌ_dＸ_eＯ_g （式中、ｘはクロム、マンガン、鉄、コバルト、亜鉛、
錫、ガリウム、マグネシウム、セリウム、珪素、銀、ラ
ンタン、ストロンチウム及びジルコニウムからなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の元素であり、ａ、ｂ、ｃ、
ｄ及びｅは各元素の原子比率を表し、ｄ＝２．０のと
き、ａ＝０．０１〜０．３、ｂ＝０．２〜０．８、ｃ＝
０．０１〜０．３、ｅ＝０〜０．２であり、ｇは上記各
成分の原子価を満足させるのに必要な酸素原子数であ
る）で表される銅、ニッケル、インジウム及びアルミニ
ウムを含む多成分系複合酸化物からなることを特徴とす
る排ガス浄化用触媒により達成された。以下、本発明に
ついて更に詳細に説明する。

【００１０】本発明においては、アルミナ（Ａｌ
₂Ｏ₃）に特定の組成比のニッケルを添加したニッケル
アルミネート（以下、ニッケル−アルミニウム系複合酸
化物という）とすることにより量論比のニッケル−アル
ミニウム系複合酸化物に比べて触媒活性（ＨＣとＮＯ_X
の両方の活性）を大幅に向上させることができる。ニッ
ケルの最適組成は上記一般式のｄ＝２．０に対しｂ＝
０．２〜０．８の範囲である。ｂ＝０．２より小さいと
ＨＣとＮＯ_Xの両方に対する触媒活性が低下し、ｂ＝
０．８より大きくなるとＮＯ_X浄化能は低下する。

【００１１】また、本発明においては、銅をｄ＝２．０
に対しａ＝０．０１〜０．３の範囲の組成とすることに
より、上記組成限定ニッケル−アルミニウム系複合酸化
物の活性向上に顕著な効果を示す。特に、ＮＯ転換性能
（ＮＯからＮ₂への選択性）を低下させずに、低温域か
らの高い活性が得られる。但し、銅の組成がｄ＝２．０
に対しａ＝０．０１より小さいと触媒本来の効果が発揮
されず、逆にａ＝０．３を超えるとＮＯ転換性能が低下
する。なお、銅はニッケルと同様にアルミナの結晶構造
に入り、スピネル構造を形成していると考えられる。

【００１２】更に、本発明においては、インジウムをｄ
＝２．０に対しｃ＝０．０１〜０．３の範囲の組成とす
ることにより、上記銅−ニッケル−アルミニウム系複合
酸化物の選択性の向上に顕著な効果を示す。特に、ＨＣ
酸化活性が低下せずに、低温域から高い選択性が得られ
る。但し、インジウムの組成がｄ＝２．０に対しｃ＝
０．０１より小さいと触媒本来の効果が発揮されず、逆
にａ＝０．３を超えるとＨＣ及びＮＯ転換性能が低下す
る。なお、インジウムは酸化物（Ｉｎ₂Ｏ₃）の形で銅
−ニッケル−アルミニウム系複合酸化物の表面に分散し
ていると考えられる。

【００１３】Ｘ成分は、上記インジウム−銅−ニッケル
−アルミニウム系複合酸化物の活性、選択性及び耐久性
を更に改善したい場合に必要に応じて用いられる。この
Ｘ成分の組成はｄ＝２．０に対しｅ＝０〜０．２の範囲
である。Ｘ成分は使用条件において充分な性能が得られ
る場合には、上記インジウム−銅−ニッケル−アルミニ
ウム系複合酸化物そのままで用いることができ、特に添
加する必要はない。従って、Ｘ成分は触媒性能を改善す
る必要がある場合に添加すれば良いが、その添加量がｄ
＝２．０に対しｅ＝０．２を超えると基本組成であるイ
ンジウム−銅−ニッケル−アルミニウム系複合酸化物の
触媒性能が却って低下する。

【００１４】酸素の原子数については全ての元素の原子
価を同定しなければならないが、多成分系では形成され
る酸化物の構造や配位状態によって元素の原子価が異な
るため特定することは非常に困難である。

【００１５】本発明に用いる触媒調製用の原料化合物と
しては、各元素の硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、酢
酸塩、ハロゲン化物及び酸化物等を任意に組み合わせて
使用することができるが、特に水溶性塩を使用すること
が触媒性能を向上させる観点から好ましい。

【００１６】以下、本発明に係る排ガス浄化用触媒の製
造方法について説明する。本発明に係る排ガス浄化用触
媒を製造するに際しては、まず銅、ニッケル、インジウ
ム及びアルミニウム成分を含む触媒原料を純水に加えて
攪拌する。この際、各触媒原料を同時に又は別個に溶解
した液を加えても良い。次いで、この触媒原料を加えた
混合溶液にアンモニア水、炭酸アンモニウム、炭酸水素
アンモニウム、硫酸アンモニウム及び硫酸水素アンモニ
ウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物の
水溶液を徐々に添加し、溶液のｐＨを７．０〜９．０の
範囲になるように調製した後、水を除去し、残留物を熱
処理すると、目的の触媒が得られる。

【００１７】触媒の調製法としては、特別な方法に限定
されず、成分の著しい偏在を伴わない限り、公知の方法
の中から適宜選択して使用することができるが、特にア
ンモニア水、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム及硫酸水素アンモニウムからなる
群から選ばれた少なくとも１種の化合物の水溶液を沈澱
剤として加える沈澱法を用いることが好ましい。

【００１８】本発明による排ガス浄化用触媒は、沈澱法
で得られた酸化物触媒が有する微細な細孔構造と大きな
表面積が低温活性の発現に重要な役割を果している。こ
れに対し、上記沈澱剤を用いないで得た触媒は、微細な
細孔構造に欠け、しかも反応に有効な表面積が小さくな
り、触媒活性が低下する。この沈澱法に用いる沈澱剤と
して、上記アンモニア水やアンモニウム化合物を使用す
れば洗浄が不十分でも金属元素は残留せず、またアンモ
ニウム化合物（滴下後は、主として硝酸アンモニウム）
が残留しても後の焼成で容易に分解除去することができ
る。これに対し、水酸化ナトリウムや炭酸ナトリウムな
どの金属塩を使用すると、得られる沈澱中にナトリウム
などの金属元素が残留し、これらの残留金属元素が触媒
性能に悪影響を及ぼすので、これらを除去するため洗浄
工程が必要になる。

【００１９】上記沈澱法を実施するに際しては、溶液の
ｐＨを７．０〜９．０の範囲に調整することにより、各
種の金属塩に沈澱を形成することができる。ｐＨが７．
０より低いと各種元素が充分に沈澱を形成せず、逆にｐ
Ｈが９．０より高いと沈澱した成分の一部が再溶解する
ことがある。

【００２０】水の除去は、例えば濾過法や蒸発乾固法等
の公知の方法の中から適宜選択して行うことができる。
熱処理は、特に制限されないが、例えば５００〜１００
０℃の範囲の温度で空気中及び／又は空気流通下で行う
ことが好ましい。

【００２１】こうして得られる本発明に係る排ガス浄化
用触媒は、無担体でも有効に使用することができるが、
粉砕・スラリーとし、触媒担体にコートして、４００〜
９００℃で焼成して用いることが好ましい。触媒担体と
しては、公知の触媒担体の中から適宜選択して使用する
ことができ、例えばモノリス担体やメタル担体などが挙
げられる。

【００２２】この触媒担体の形状は、特に制限されない
が、通常はハニカム形状で使用することが好ましく、ハ
ニカム状の各種基材に触媒粉末を塗布して用いられる。
このハニカム材料としては、一般にコージエライト質の
ものが多く用いられるが、金属材料からなるハニカムを
用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものをハ
ニカム形状に成形しても良い。触媒の形状をハニカム状
とすることにより、触媒と排気ガスの接触面積が大きく
なり、圧力損失も抑えられるため自動車用として用いる
場合に極めて有利である。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。実
施例において特に断らない限り、部及び％はそれぞれ重
量部及び重量％を示す。

【００２４】実施例１硝酸銅１．６部、硝酸ニッケル９．７部及び硝酸アルミ
ニウム５０部を純水４００部に加え、攪拌・溶解した。
次に、溶液を攪拌しながら、５％アンモニア水を溶液の
ｐＨが７．０〜９．０の範囲になるように徐々に滴下し
た。生成した沈澱物を濾過して取り出し、１５０℃で１
２時間乾燥した後、８００℃で２時間、空気中で焼成し
た。こうして得られた粉末５００部及び純水１０００部
をボールミルで混合、粉砕して得られたスラリーをモノ
リス担体基材に付着させ焼成（４００℃で１時間）し
た。この時の付着量は２００ｇ／Ｌに設定した。得られ
た触媒の酸素以外の成分の組成（以下、同じ）は、Ｃｕ
_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0であった。

【００２５】実施例２５％アンモニア水の代わりに５％炭酸アンモニウム水溶
液を用いた他は、実施例１と全く同様な方法で組成がＣ
ｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製した。

【００２６】実施例３５％アンモニア水の代わりに５％炭酸水素アンモニウム
水溶液を用いた他は、実施例１と全く同様な方法で組成
がＣｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製した。

【００２７】実施例４５％アンモニア水の代わりに５％硫酸アンモニウム水溶
液を用いた他は、実施例１と全く同様な方法で組成がＣ
ｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製した。

【００２８】実施例５５％アンモニア水の代わりに５％硫酸水素アンモニウム
水溶液を用いた他は、実施例１と全く同様な方法で組成
がＣｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製した。

【００２９】実施例６硝酸銅を０．８部に代えた他は、実施例１と全く同様な
方法で組成がＣｕ_0.05Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製し
た。

【００３０】実施例７硝酸銅を２．４部に代えた他は、実施例１と全く同様な
方法で組成がＣｕ_0.15Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製し
た。

【００３１】実施例８硝酸ニッケルを５．９部に代えた他は、実施例１と全く
同様な方法で組成がＣｕ_0.1Ｎｉ_0.3Ａｌ_2.0の触媒を
調製した。

【００３２】実施例９硝酸ニッケルを１３．６部に代えた他は、実施例１と全
く同様な方法で組成がＣｕ_0.1Ｎｉ_0.7Ａｌ_2.0の触媒
を調製した。

【００３３】実施例１０硝酸インジウム２．４部を加えた他は、実施例１と全く
同様な方法で組成がＩｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0
の触媒を調製した。

【００３４】実施例１１５％アンモニア水の代わりに５％の炭酸アンモニウム水
溶液を用いた他は、実施例１０と全く同様な方法で組成
がＩｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製し
た。

【００３５】実施例１２５％アンモニア水の代わりに５％炭酸水素アンモニウム
水溶液を用いた他は、実施例１０と全く同様な方法で組
成がＩｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製し
た。

【００３６】実施例１３５％アンモニア水の代わりに５％硫酸アンモニウム水溶
液を用いた他は、実施例１０と全く同様な方法で組成が
Ｉｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製した。

【００３７】実施例１４５％アンモニア水の代わりに５％硫酸水素アンモニウム
水溶液を用いた他は、実施例１０と全く同様な方法で組
成がＩｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製し
た。

【００３８】実施例１５硝酸ニッケル５．９部に代えた他は、実施例１０と全く
同様な方法で組成がＩｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.3Ａｌ_2.0
の触媒を調製した。

【００３９】実施例１６硝酸ニッケル１３．６部に代えた他は、実施例１０と全
く同様な方法で組成がＩｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.7Ａｌ
_2.0の触媒を調製した。

【００４０】実施例１７硝酸銅０．８部に代えた他は、実施例１０と全く同様な
方法で組成がＩｎ_0.1Ｃｕ_0.05Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒
を調製した。

【００４１】実施例１８硝酸銅２．４部に代えた他は、実施例１０と全く同様な
方法で組成がＩｎ_0.1Ｃｕ_0.15Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒
を調製した。

【００４２】実施例１９硝酸インジウム１．６部に代えた他は、実施例１０と全
く同様な方法で組成がＩｎ_0.05Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ
_2.0の触媒を調製した。

【００４３】実施例２０硝酸インジウム４．８部に代えた他は、実施例１０と全
く同様な方法で組成がＩｎ_0.2Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ
_2.0の触媒を調製した。

【００４４】実施例２１硝酸亜鉛０．２部を加えた他は、実施例１０と全く同様
な方法で組成がＺｎ_0.01Ｉｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ
_2.0の触媒を調製した。

【００４５】実施例２２硝酸銀０．１１部を加えた他は、実施例１０と全く同様
な方法で組成がＡｇ_0.01Ｉｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ
_2.0の触媒を調製した。

【００４６】実施例２３硝酸クロム０．２７部及び硝酸マンガン０．１９部を加
えた他は、実施例１０と全く同様な方法で組成がＣｒ
_0.01Ｍｎ_0.01Ｉｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒
を調製した。

【００４７】実施例２４硝酸鉄０．２７部及び硝酸コバルト０．１９部を加えた
他は、実施例１０と全く同様な方法で組成がＦｅ_0.01Ｃ
ｏ_0.01Ｉｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製
した。

【００４８】実施例２５硝酸錫０．１７部、硝酸ガリウム０．２７部及び硝酸マ
グネシウム０．１７部を加えた他は、実施例１０と全く
同様な方法で組成がＳｎ_0.01Ｇａ_0.01Ｍｇ_0.01Ｉｎ_0.1
Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製した。

【００４９】実施例２６硝酸セリウム０．２９部、２０％シリカゾル０．２部及
び硝酸ランタン０．２９部を加えた他は、実施例１０と
全く同様な方法で組成がＣｅ_0.01Ｓｉ_0.01Ｌａ_0.01Ｉｎ
_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製した。

【００５０】実施例２７硝酸ストロンチウム０．１５部及び硝酸ジルコニウム
０．１８部を加えた他は、実施例１０と全く同様な方法
で組成がＳｒ_0.01Ｚｒ_0.01Ｉｎ_0.1Ｃｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａ
ｌ_2.0の触媒を調製した。

【００５１】比較例１硝酸銅及び硝酸ニッケルを加えなかった他は、実施例１
と全く同様な方法で組成がＡｌ_2.0の触媒を調製した。

【００５２】比較例２５％アンモニア水を用いなかった他は、実施例１と全く
同様な方法で組成がＣｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を
調製した。

【００５３】比較例３硝酸ニッケル０．９７部を用いた他は、実施例１と全く
同様な方法で組成がＣｕ_0.1Ｎｉ_0.05Ａｌ_2.0の触媒を
調製した。

【００５４】比較例４硝酸ニッケル１９．４部を用いた他は、実施例１と全く
同様な方法で組成がＣｕ_0.1Ｎｉ_1.0Ａｌ_2.0の触媒を
調製した。

【００５５】比較例５硝酸銅０．０１６部を用いた他は、実施例１と全く同様
な方法で組成がＣｕ_0.001Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調
製した。

【００５６】比較例６硝酸銅８．１部を用いた他は、実施例１と全く同様な方
法で組成がＣｕ_0.5Ｎｉ_0.5Ａｌ_2.0の触媒を調製し
た。

【００５７】比較例７硝酸銅、硝酸ニッケル及び硝酸インジウムを加えなかっ
た他は、実施例１０と全く同様な方法で組成がＡｌ_2.0
の触媒を調製した。

【００５８】比較例８５％アンモニア水を用いなかった他は、実施例１と全く
同様な方法で組成がＣｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ｉｎ_0.1Ａｌ_2.0
の触媒を調製した。

【００５９】比較例９硝酸ニッケル０．９７部を加えた他は、実施例１０と全
く同様な方法で組成がＣｕ_0.1Ｎｉ_0.05Ｉｎ_0.1Ａｌ
_2.0の触媒を調製した。

【００６０】比較例１０硝酸ニッケル１９．４部を加えた他は、実施例１０と全
く同様な方法で組成がＣｕ_0.1Ｎｉ_1.0Ｉｎ_0.1Ａｌ
_2.0の触媒を調製した。

【００６１】比較例１１硝酸銅０．０１６部を加えた他は、実施例１０と全く同
様な方法で組成がＣｕ_0.001Ｎｉ_0.5Ｉｎ_0.1Ａｌ_2.0
の触媒を調製した。

【００６２】比較例１２硝酸銅８．１部を加えた他は、実施例１０と全く同様な
方法で組成がＣｕ_0.5Ｎｉ_0.5Ｉｎ_0.1Ａｌ_2.0の触媒
を調製した。

【００６３】比較例１３硝酸インジウム０．０２４部を加えた他は、実施例１０
と全く同様な方法で組成がＣｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ｉｎ_0.001
Ａｌ_2.0の触媒を調製した。

【００６４】比較例１４硝酸インジウム１１．８部を加えた他は、実施例１０と
全く同様な方法で組成がＣｕ_0.1Ｎｉ_0.5Ｉｎ_0.5Ａｌ
_2.0の触媒を調製した。

【００６５】試験例１前記実施例１〜２６及び比較例１〜１４の触媒につい
て、以下の条件で活性評価を行った。活性評価には、自
動車の排気ガスを模したモデルガスを用いる自動評価装
置を用いた。評価条件触媒モノリス型多成分系貴金属触媒総ガス流量４０Ｌ／分触媒入口ガス温度１００〜６００℃ 昇温速度３０℃／分空間速度約１０，０００Ｈ^-1 入口ガス組成平均空燃比１８．０相当のモデルガス組成ＣＯ０．２％Ｃ₃Ｈ₆ ５０００ｐｐｍＣＮＯ５００ｐｐｍＯ₂ ４．５０％ＣＯ₂ １０．０％Ｈ₂Ｏ１０．０％Ｎ₂ バランスＡ／Ｆ振幅なし評価結果を表１、表２、表３、表４及び表５に示す。比
較例に比べて実施例は、触媒活性が高く、本発明の効果
を確認することができた。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】表１及び表２中、Ｃ３００は３００℃におけるＮＯ_X転
換率（％）、Ｃ４００は４００℃におけるＮＯ_X転換率
（％）、Ｃ５００は５００℃におけるＮＯ_X転換率
（％）をそれぞれ示す。

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】表４中、Ｃ３００は３００℃におけるＮＯ_X転換率
（％）、Ｃ４００は４００℃におけるＮＯ_X転換率
（％）、Ｃ５００は５００℃におけるＮＯ_X転換率
（％）をそれぞれ示す。

【００７０】

【表５】

【００７１】

【発明の効果】本発明の排ガス浄化用触媒は、銅、ニッ
ケル、インジウム及びアルミニウムを主成分とする多成
分系触媒を用いることによって、従来の触媒には活性の
なかった酸素過剰雰囲気におけるＮＯ_X浄化能を向上す
ることができ、しかも低温から高温までの幅広い温度域
において排気ガス中のＮＯ_Xに対して高性能を維持する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｊ 23/74 ＺＡＢ 23/835 ＺＡＢ 23/84 ＺＡＢ 23/889 23/85 ＺＡＢＡ 23/89 ＺＡＢＡＢ０１Ｄ 53/36 １０２Ｂ１０２ＨＢ０１Ｊ 23/82 ＺＡＢＡ 23/84 ３１１Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式：Ｃｕ_aＮｉ_bＡｌ_dＯ_g （式中、ａ、ｂ及びｄは各元素の原子比率を表し、ｄ＝
２．０のとき、ａ＝０．０１〜０．３、ｂ＝０．２〜
０．８であり、ｇは上記各成分の原子価を満足させるの
に必要な酸素原子数である）で表される銅、ニッケル及
びアルミニウムを含む多成分系複合酸化物からなること
を特徴とする排ガス浄化用触媒。
【請求項２】一般式：Ｃｕ_aＮｉ_bＩｎ_cＡｌ_dＯ_g （式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比率を表し、
ｄ＝２．０のとき、ａ＝０．０１〜０．３、ｂ＝０．２
〜０．８、ｃ＝０．０１〜０．３であり、ｇは上記各成
分の原子価を満足させるのに必要な酸素原子数である）
で表される銅、ニッケル、インジウム及びアルミニウム
を含む多成分系複合酸化物からなることを特徴とする排
ガス浄化用触媒。
【請求項３】一般式：Ｃｕ_aＮｉ_bＩｎ_cＡｌ_dＸ_eＯ_g （式中、ｘはクロム、マンガン、鉄、コバルト、亜鉛、
錫、ガリウム、マグネシウム、セリウム、珪素、銀、ラ
ンタン、ストロンチウム及びジルコニウムからなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の元素であり、ａ、ｂ、ｃ、
ｄ及びｅは各元素の原子比率を表し、ｄ＝２．０のと
き、ａ＝０．０１〜０．３、ｂ＝０．２〜０．８、ｃ＝
０．０１〜０．３、ｅ＝０〜０．２であり、ｇは上記各
成分の原子価を満足させるのに必要な酸素原子数であ
る）で表される銅、ニッケル、インジウム及びアルミニ
ウムを含む多成分系複合酸化物からなることを特徴とす
る排ガス浄化用触媒。
【請求項４】請求項１、２又は３に記載の触媒を触媒
担体にコート層として備えたことを特徴とする排ガス浄
化用触媒。
【請求項５】触媒担体がハニカム状モノリス担体基材
であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の
排ガス浄化用触媒。
【請求項６】請求項１、２又は３に記載の触媒を製造
するにあたり、触媒を構成する各金属化合物を含有する
水溶液又は水分散液に、アンモニア水、炭酸アンモニウ
ム、炭酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム及び硫酸
水素アンモニウムからなる群から選ばれた少なくとも１
種の水溶液を加え、溶液のｐＨを７．０〜９．０の範囲
になるように調製した後、水分を除去し、残留物を熱処
理することを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方法。