JPH0720732B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0720732B2 JPH0720732B2 JP61215356A JP21535686A JPH0720732B2 JP H0720732 B2 JPH0720732 B2 JP H0720732B2 JP 61215356 A JP61215356 A JP 61215356A JP 21535686 A JP21535686 A JP 21535686A JP H0720732 B2 JPH0720732 B2 JP H0720732B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- bis
- heat
- color
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含
有する関熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含
有する関熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱材料に用いられ
る熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を熱時
発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、例え
ば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無
色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各種の
酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用いられ
る。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特に得
られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度が高
く、しかも画像の耐候性が優れているという利点を有
し、広く利用されている。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱材料に用いられ
る熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を熱時
発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、例え
ば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無
色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各種の
酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用いられ
る。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特に得
られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度が高
く、しかも画像の耐候性が優れているという利点を有
し、広く利用されている。
従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
したり、高温、高湿時に濃度が低下するといった欠点を
有する。
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
したり、高温、高湿時に濃度が低下するといった欠点を
有する。
一方、特開昭59−145189や59−145190に記載されている
ように有機産の金属塩を顕色剤として用いることが提案
されているが、この物は安定性は良いものの、感度が劣
るといった欠点を有する。
ように有機産の金属塩を顕色剤として用いることが提案
されているが、この物は安定性は良いものの、感度が劣
るといった欠点を有する。
本発明は、従来技術の問題点を克服した、即ち、高感度
でしかも経時での画像劣化の少ない信頼性の向上した感
熱記録材料を提供することを目的とする。
でしかも経時での画像劣化の少ない信頼性の向上した感
熱記録材料を提供することを目的とする。
本発明によれば、第１の発明として、ロイコ染料とその
顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料において、
更にビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルを用
いることを特徴とする感熱記録材料が提供され、また、
第２の発明として、ロイコ染料とその顕色剤との発色反
応を利用した感熱記録材料において、更にビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸を用いると共に顕色剤としてｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビスフェノールＡ及び
1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタンから選ばれる少くとも１種の化合物を用い
ることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
顕色剤との発色反応を利用した感熱記録材料において、
更にビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルを用
いることを特徴とする感熱記録材料が提供され、また、
第２の発明として、ロイコ染料とその顕色剤との発色反
応を利用した感熱記録材料において、更にビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸を用いると共に顕色剤としてｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビスフェノールＡ及び
1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオ
キサヘプタンから選ばれる少くとも１種の化合物を用い
ることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明で用いるビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベ
ンジルの使用量は顕色剤１重量部に対して0.02〜５重量
部、好ましくは0.2〜0.5重量部であり、その使用量が0.
02重量部未満であると、画像の保存安定性及び感度等が
劣り、又、５重量部を超えると地肌の発色が起こり易い
等の問題を生じるので好ましくない。
ンジルの使用量は顕色剤１重量部に対して0.02〜５重量
部、好ましくは0.2〜0.5重量部であり、その使用量が0.
02重量部未満であると、画像の保存安定性及び感度等が
劣り、又、５重量部を超えると地肌の発色が起こり易い
等の問題を生じるので好ましくない。
また、本発明においては、前記ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ベンジルと共に顕色剤として、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ビスフェノールＡ及び1,7−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘ
プタンから選ばれる少くとも１種の化合物を併用する
と、更に高感度で高信頼性の画像を得ることができる。
ェニル）酢酸ベンジルと共に顕色剤として、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ビスフェノールＡ及び1,7−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘ
プタンから選ばれる少くとも１種の化合物を併用する
と、更に高感度で高信頼性の画像を得ることができる。
この場合、顕色剤として1,7−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−3,5−ジオキサンヘプタンを用いた場合
には、更に高感度で信頼性の向上した画像を得ることが
できる。
ェニルチオ）−3,5−ジオキサンヘプタンを用いた場合
には、更に高感度で信頼性の向上した画像を得ることが
できる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
に示すようなものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−（ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ナトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−プロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−（ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ナトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−プロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、 3,6−ジメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 3,3−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノ−フタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
本発明において用いられる顕色剤としては、従来から公
知のフェノール性物質や、無機・有機酸性物質及びその
誘導体からなる顕色剤を使用することができる。その具
体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有
機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩更に
金属錯体等が挙げられるが、前記したように、好ましく
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビスフェノール
Ａ及び1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5
−ジオキサヘプタンを用いることが好ましい。
知のフェノール性物質や、無機・有機酸性物質及びその
誘導体からなる顕色剤を使用することができる。その具
体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有
機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩更に
金属錯体等が挙げられるが、前記したように、好ましく
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビスフェノール
Ａ及び1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5
−ジオキサヘプタンを用いることが好ましい。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチル
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キチレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、 ４−tert−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス
（４−クロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、 2,2′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜
鉛、1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−
ジオキサヘプタン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６
−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−フドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−
ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−tert−ブチル
サリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸
錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、
チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導
体、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸カルシウム、アン
チピリン−チオシアン酸亜鉛のような金属錯体等。
３−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチル
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キチレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、 ４−tert−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス
（４−クロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、 2,2′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜
鉛、1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−
ジオキサヘプタン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６
−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−フドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−
ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−tert−ブチル
サリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸
錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、
チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導
体、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸カルシウム、アン
チピリン−チオシアン酸亜鉛のような金属錯体等。
本発明では、前記顕色剤はロイコ染料１重量部に対し
て、一般に１〜10重量部、好ましくは２〜６重量部の範
囲で用いられる。
て、一般に１〜10重量部、好ましくは２〜６重量部の範
囲で用いられる。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。ポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ボリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。ポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ボリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱機録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の地方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結続剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよ
い。
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱機録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の地方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結続剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよ
い。
また、本発明においては、ロイコ染料、前記顕色剤及び
必要に応じて用いる前記補助成分は、同一塗布層中に含
有させ得る他、別個の塗布層に含有させることができ
る。又、必要に応じ、アンダーコートやオーバーコート
なども設けることができ、使用する材料は、前記した結
着剤、填料、ワックスが使用できる。
必要に応じて用いる前記補助成分は、同一塗布層中に含
有させ得る他、別個の塗布層に含有させることができ
る。又、必要に応じ、アンダーコートやオーバーコート
なども設けることができ、使用する材料は、前記した結
着剤、填料、ワックスが使用できる。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤との発色
反応を利用した感熱記録材料において、更にビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルを含有させたことか
ら、従来の感熱記録材料に比較して、高感度で経時での
画像劣化が少なく、しかも高温、高湿下における保存安
定性にすぐれたものである。
反応を利用した感熱記録材料において、更にビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルを含有させたことか
ら、従来の感熱記録材料に比較して、高感度で経時での
画像劣化が少なく、しかも高温、高湿下における保存安
定性にすぐれたものである。
また、本発明においては、前記ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ベンジルと共に顕色剤として、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ビスフェノールＡ及び1,7−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘ
プタンから選ばれる少くとも１種の化合物を併用する
と、更に高感度で高信頼性の画像を得ることができる。
ェニル）酢酸ベンジルと共に顕色剤として、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ビスフェノールＡ及び1,7−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサヘ
プタンから選ばれる少くとも１種の化合物を併用する
と、更に高感度で高信頼性の画像を得ることができる。
この場合、顕色剤として1,7−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタンを用いた場合に
は、更に高感度で信頼性の向上した画像を得ることがで
きる。
ェニルチオ）−3,5−ジオキサヘプタンを用いた場合に
は、更に高感度で信頼性の向上した画像を得ることがで
きる。
本発明を次の実施例により更に詳細に説明する。なお、
以下の部及び％はいずれも重量基準である。
以下の部及び％はいずれも重量基準である。
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 15部 炭酸カルシウム 20部 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル ５部 水 50部 上記組成物からなる混合物をそれぞれサンドグライダー
で２〜４時間粉砕分散して、〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を調
製した。
メチル−７−アニリノフルオラン 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 10部 10％ポリビニルアルコール水溶液 15部 炭酸カルシウム 20部 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル ５部 水 50部 上記組成物からなる混合物をそれぞれサンドグライダー
で２〜４時間粉砕分散して、〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を調
製した。
次に、〔Ａ液〕と〔Ｂ液〕の重量比が1:3となるように
混合攪拌して、感熱発色層塗布液を調製し、坪量52g/m2
の市販上質紙に乾燥後塗布量が6.5g/m2になるようにラ
ボコーティングロッドで塗布乾燥した。この塗布紙を平
滑度が700〜1200秒になるようにキャレンダーがけして
本発明の感熱記録材料を作成した。
混合攪拌して、感熱発色層塗布液を調製し、坪量52g/m2
の市販上質紙に乾燥後塗布量が6.5g/m2になるようにラ
ボコーティングロッドで塗布乾燥した。この塗布紙を平
滑度が700〜1200秒になるようにキャレンダーがけして
本発明の感熱記録材料を作成した。
実施例２ 実施例１の〔Ｂ液〕のＰ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
に代えて、1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−3,5−ジオキサヘプタンを用いた他は同様にして本発
明の感熱記録材料を作成した。
に代えて、1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−3,5−ジオキサヘプタンを用いた他は同様にして本発
明の感熱記録材料を作成した。
実施例３ 実施例１のＰ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルに代えて、
ビスフェノールＡを用いた他は同様にして本発明の感熱
記録材料を作成した。
ビスフェノールＡを用いた他は同様にして本発明の感熱
記録材料を作成した。
比較例１ 実施例１の〔Ｂ液〕のビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ベンジルを除いた他は同様にして比較用の感熱記録
材料を作成した。
酢酸ベンジルを除いた他は同様にして比較用の感熱記録
材料を作成した。
比較例２ 実施例２の〔Ｂ液〕のビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ベンジルを除いた他は同様にして比較用の感熱記録
材料を作成した。
酢酸ベンジルを除いた他は同様にして比較用の感熱記録
材料を作成した。
以上の感熱記録材料について画像濃度、地肌濃度及び耐
湿熱保存性について試験を行った。その結果を表−１に
示した。
湿熱保存性について試験を行った。その結果を表−１に
示した。
画像濃度 松下電子部品（株）製、薄膜ヘッドを有する印字実験装
置にてヘッド電力0.60W/ドット、１ライン記録時間5ms/
、走査線密度８×7.7ドット/mmの条件でパルス巾0.5m
sで印字し、その印字濃度もマクベス濃度計RD−514（フ
ィルタ−wratten−106）で測定した。
置にてヘッド電力0.60W/ドット、１ライン記録時間5ms/
、走査線密度８×7.7ドット/mmの条件でパルス巾0.5m
sで印字し、その印字濃度もマクベス濃度計RD−514（フ
ィルタ−wratten−106）で測定した。
耐湿熱保存性 のテストで印字したサンプルを40℃、90％RH以下に24
時間放置した後の濃度を測定し評価した。
時間放置した後の濃度を測定し評価した。
表−１の結果より明らかなように、本発明の感熱記録材
料は従来のものに比べ、高感度で耐温熱保存性に優れ、
その画像安定性にも優れていることがわかる。
料は従来のものに比べ、高感度で耐温熱保存性に優れ、
その画像安定性にも優れていることがわかる。
Claims (2)
- 【請求項１】ロイコ染料とその顕色剤との発色反応を利
用した感熱記録材料において、更にビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ベンジルを用いることを特徴とする感
熱記録材料。 - 【請求項２】ロイコ染料とその顕色剤との発色反応を利
用した感熱記録材料において、更にビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸を用いると共に顕色剤としてＰ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、ビスフェノールＡ及び1,7−
ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサ
ヘプタンから選ばれる少くとも１種の化合物を用いるこ
とを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61215356A JPH0720732B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61215356A JPH0720732B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6371387A JPS6371387A (ja) | 1988-03-31 |
| JPH0720732B2 true JPH0720732B2 (ja) | 1995-03-08 |
Family
ID=16670937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61215356A Expired - Lifetime JPH0720732B2 (ja) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0720732B2 (ja) |
-
1986
- 1986-09-12 JP JP61215356A patent/JPH0720732B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6371387A (ja) | 1988-03-31 |
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