JPH07252468A - 付加硬化性シリコーン接着組成物とビス（トリアルコキシシリル）α−アミノエステル接着増強剤 - Google Patents
付加硬化性シリコーン接着組成物とビス（トリアルコキシシリル）α−アミノエステル接着増強剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 付加硬化性シリコーン接着組成物の硬化温度
及び時間を軽減すると共にプラスチック及び金属に対し
凝集接着させるための接着増強剤を提供する。 【構成】 重量で、(A)(1)ビニル(Vi)末端ポリジオルガ
ノシロキサン(100〜約 100,000cps@25℃、Vi含有量約0.
02〜約 2.0％）約50〜約 100部と、(A)(2)ベンゼン可溶
ビニル含有固形樹脂共重合体（Vi含有量約 1.5〜約 3.5
％）約０〜約50部との配合物(A)100部と、(B) 水素含有
ポリシロキサン約１〜約20部と、(C) 触媒量のヒドロシ
リル化白金触媒と、から得られる付加硬化性組成物に、
(D) 効果量のビス（トリアルコキシシリル）α−アミノ
エステルを接着増強剤として使用した。本組成物は、凡
そ50〜 100℃で凡そ10〜30分間で硬化する。更に、(E)
増量充填剤約０〜約 200部及び(F) 強化充填剤約０〜約
50部を含めてもよい。
及び時間を軽減すると共にプラスチック及び金属に対し
凝集接着させるための接着増強剤を提供する。 【構成】 重量で、(A)(1)ビニル(Vi)末端ポリジオルガ
ノシロキサン(100〜約 100,000cps@25℃、Vi含有量約0.
02〜約 2.0％）約50〜約 100部と、(A)(2)ベンゼン可溶
ビニル含有固形樹脂共重合体（Vi含有量約 1.5〜約 3.5
％）約０〜約50部との配合物(A)100部と、(B) 水素含有
ポリシロキサン約１〜約20部と、(C) 触媒量のヒドロシ
リル化白金触媒と、から得られる付加硬化性組成物に、
(D) 効果量のビス（トリアルコキシシリル）α−アミノ
エステルを接着増強剤として使用した。本組成物は、凡
そ50〜 100℃で凡そ10〜30分間で硬化する。更に、(E)
増量充填剤約０〜約 200部及び(F) 強化充填剤約０〜約
50部を含めてもよい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビス（トリアルコキシ
シリル）α−アミノエステルを接着増強剤として使用し
た、白金族金属で触媒された付加硬化性シリコーン接着
組成物に関する。
シリル）α−アミノエステルを接着増強剤として使用し
た、白金族金属で触媒された付加硬化性シリコーン接着
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】Kasuyaの米国特許第 3,284,406号に示さ
れたように、白金で触媒された付加硬化性シリコーン組
成物の硬化物の、基材への接着は、このシリコーン組成
物を 120℃などの温度で少なくとも１時間硬化すること
により行なわれ得る。Schulzの米国特許第 4,087,585号
は、 100℃で数時間後、 150℃までの温度でやや短い硬
化時間で硬化する、粘着性の付加硬化性シリコーン組成
物を教示する。このとき接着増強剤としてエポキシ含有
アルコキシシランを使用すると、結果としてアルミニウ
ム等の金属基材への満足な接着が得られる。
れたように、白金で触媒された付加硬化性シリコーン組
成物の硬化物の、基材への接着は、このシリコーン組成
物を 120℃などの温度で少なくとも１時間硬化すること
により行なわれ得る。Schulzの米国特許第 4,087,585号
は、 100℃で数時間後、 150℃までの温度でやや短い硬
化時間で硬化する、粘着性の付加硬化性シリコーン組成
物を教示する。このとき接着増強剤としてエポキシ含有
アルコキシシランを使用すると、結果としてアルミニウ
ム等の金属基材への満足な接着が得られる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】下塗りしないプラスチ
ックや金属等の種々の基材に塗工でき、約 100℃或いは
それ以下の温度で約１時間で充分に硬化し得る付加硬化
性シリコーン接着組成物を提供することが望ましい。ま
た、試験時、接着破損ではなく凝集破損を起こすシリコ
ーン層を有するシリコーン付き基材複合材を製造するこ
とが望ましい。以後、「接着破損」は基材から完全に剥
離し得るシリコーン層を指す一方、「凝集破損」では剥
離時シリコーン層或いは基材の破損が生じ得るものとす
る。
ックや金属等の種々の基材に塗工でき、約 100℃或いは
それ以下の温度で約１時間で充分に硬化し得る付加硬化
性シリコーン接着組成物を提供することが望ましい。ま
た、試験時、接着破損ではなく凝集破損を起こすシリコ
ーン層を有するシリコーン付き基材複合材を製造するこ
とが望ましい。以後、「接着破損」は基材から完全に剥
離し得るシリコーン層を指す一方、「凝集破損」では剥
離時シリコーン層或いは基材の破損が生じ得るものとす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】以降で定義する、白金で
触媒された付加硬化性シリコーン組成物に対し、或る種
のビス（トリアルコキシシリル）α−アミノエステルが
接着増強剤として使用されると効果的であることが見出
され、本発明はこの発見に基づく。また、得られる硬化
性組成物は、約 100℃或いはそれ以下の温度で約１時間
で硬化し得て、プラスチック或いは金属の基材上に接触
して硬化すると凝集接着を生成する、シリコーン接着剤
を提供することが見出された。本発明の陳述 ：本発明により、白金族金属で触媒された
付加硬化性シリコーン組成物であって、 (A) (1) 次の一般式
触媒された付加硬化性シリコーン組成物に対し、或る種
のビス（トリアルコキシシリル）α−アミノエステルが
接着増強剤として使用されると効果的であることが見出
され、本発明はこの発見に基づく。また、得られる硬化
性組成物は、約 100℃或いはそれ以下の温度で約１時間
で硬化し得て、プラスチック或いは金属の基材上に接触
して硬化すると凝集接着を生成する、シリコーン接着剤
を提供することが見出された。本発明の陳述 ：本発明により、白金族金属で触媒された
付加硬化性シリコーン組成物であって、 (A) (1) 次の一般式
【０００５】
【化１】 (R) 2 ViSiO[(R) 2 SiO]m [RViSiO]n Si(R) 2 Vi を有し、式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒは炭素数１〜
８のアルキル基、フェニル基、炭素数３〜10のフルオロ
アルキル基、及び、これらの混合した基、の中から選択
され、ｍ＋ｎは25℃での粘度が 100〜約 100,000センチ
ポアズでビニル含有量が約0.02〜約 2.0重量％であるポ
リジオルガノシロキサンを提供する上で充分な値であ
る、実質的に環状体を含まないビニル末端ポリジオルガ
ノシロキサン約50〜約 100重量部と、(2) （Ｒ1 )3 Ｓ
ｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位を含んで成り、式中、
Ｒ1 はビニル基であるか、或いは、脂肪族不飽和基を含
まず炭素数６以下の一価の炭化水素基であり、（Ｒ1 )
3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ4/2 単位比は約 0.5：１〜約
1.5：１であり、ビニル含有量が約 1.5〜約 3.5重量％
である、ベンゼン可溶ビニル含有固形樹脂共重合体約０
〜約50重量部と、を含んで成るビニル含有ポリジオルガ
ノシロキサン組成物 100重量部と、 (B) 平均単位式
８のアルキル基、フェニル基、炭素数３〜10のフルオロ
アルキル基、及び、これらの混合した基、の中から選択
され、ｍ＋ｎは25℃での粘度が 100〜約 100,000センチ
ポアズでビニル含有量が約0.02〜約 2.0重量％であるポ
リジオルガノシロキサンを提供する上で充分な値であ
る、実質的に環状体を含まないビニル末端ポリジオルガ
ノシロキサン約50〜約 100重量部と、(2) （Ｒ1 )3 Ｓ
ｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位を含んで成り、式中、
Ｒ1 はビニル基であるか、或いは、脂肪族不飽和基を含
まず炭素数６以下の一価の炭化水素基であり、（Ｒ1 )
3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ4/2 単位比は約 0.5：１〜約
1.5：１であり、ビニル含有量が約 1.5〜約 3.5重量％
である、ベンゼン可溶ビニル含有固形樹脂共重合体約０
〜約50重量部と、を含んで成るビニル含有ポリジオルガ
ノシロキサン組成物 100重量部と、 (B) 平均単位式
【０００６】
【化２】Ｒ2 a Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 を有し、式中、Ｒ2 は脂肪族不飽和基を含まず炭素数１
〜10の、一価の炭化水素基或いは一価のハロゲン化炭化
水素基であり、ａは約０〜約３、ｂは約０〜約３の値を
各々有し、ａ＋ｂの和は０〜３である、水素含有ポリシ
ロキサン約１〜約20重量部と、 (C) 触媒量の白金族金属ヒドロシリル化触媒と、 (D) 次式
〜10の、一価の炭化水素基或いは一価のハロゲン化炭化
水素基であり、ａは約０〜約３、ｂは約０〜約３の値を
各々有し、ａ＋ｂの和は０〜３である、水素含有ポリシ
ロキサン約１〜約20重量部と、 (C) 触媒量の白金族金属ヒドロシリル化触媒と、 (D) 次式
【０００７】
【化３】 (R3 O)3 SiR 4 OC(O)CH2 N(H)R 5 Si(OR 3 ) 3 を有し、式中、Ｒ3 は同一或いは相異なるＣ(1-4) アル
キル基から選択され、Ｒ 4 及びＲ5 は同一或いは相異な
るＣ(2-8) アルキレン基から選択される、効果量のビス
（トリアルキルオキシシリル）α−アミノエステル接着
増強剤と、 (E) 増量充填剤約０〜約 200重量部と、 (F) 強化充填剤約０〜約50重量部であって、成分(A)(2)
の非在下では強化の上で効果的な量である強化充填剤
と、を含んで成る付加硬化性シリコーン組成物が提供さ
れる。
キル基から選択され、Ｒ 4 及びＲ5 は同一或いは相異な
るＣ(2-8) アルキレン基から選択される、効果量のビス
（トリアルキルオキシシリル）α−アミノエステル接着
増強剤と、 (E) 増量充填剤約０〜約 200重量部と、 (F) 強化充填剤約０〜約50重量部であって、成分(A)(2)
の非在下では強化の上で効果的な量である強化充填剤
と、を含んで成る付加硬化性シリコーン組成物が提供さ
れる。
【０００８】
【実施例】本発明の更なる側面として、ここではビス
（トリアルキルオキシシリル）α−アミノエステル及び
その製法が提供される。この化合物を合成するには、ま
ず、周囲条件下、不活性雰囲気中で、α−ブロモアセチ
ルブロミド等のα−ハロアシルハロゲン化物と、アリル
アルコール等のアルケニルアルコールとの反応を行なっ
て、対応するα−ハロアルケニルエステルを合成する。
次に、このエステルと、アリルアミン等のアルケニルア
ミンとを、約０℃の温度、不活性雰囲気中、トリエチル
アミン等の塩基の存在下で、反応させて、対応するビス
（アルケニル）α−アミノエステルを合成する。トリメ
トキシシラン等のトリアルコキシシランの付加は、白金
ヒドロシリル化触媒を使用して行なわれ得る。
（トリアルキルオキシシリル）α−アミノエステル及び
その製法が提供される。この化合物を合成するには、ま
ず、周囲条件下、不活性雰囲気中で、α−ブロモアセチ
ルブロミド等のα−ハロアシルハロゲン化物と、アリル
アルコール等のアルケニルアルコールとの反応を行なっ
て、対応するα−ハロアルケニルエステルを合成する。
次に、このエステルと、アリルアミン等のアルケニルア
ミンとを、約０℃の温度、不活性雰囲気中、トリエチル
アミン等の塩基の存在下で、反応させて、対応するビス
（アルケニル）α−アミノエステルを合成する。トリメ
トキシシラン等のトリアルコキシシランの付加は、白金
ヒドロシリル化触媒を使用して行なわれ得る。
【０００９】本発明の付加硬化性組成物は、工業用多層
積層材の接着剤として使用できる。これらの接着剤は、
この組成物に硬化中接触する諸基材にも接着し得る。包
含される基材は、ガラス、金属、金属酸化物、及び、プ
ラスチックである。プラスチックの中に包含されるの
は、ポリエーテルイミド、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアミド、不飽和ポリエステル、ポリ（テレフタ
ル酸エチレン）、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセ
タール、及び、ポリイミドである。
積層材の接着剤として使用できる。これらの接着剤は、
この組成物に硬化中接触する諸基材にも接着し得る。包
含される基材は、ガラス、金属、金属酸化物、及び、プ
ラスチックである。プラスチックの中に包含されるの
は、ポリエーテルイミド、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアミド、不飽和ポリエステル、ポリ（テレフタ
ル酸エチレン）、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセ
タール、及び、ポリイミドである。
【００１０】以後「接着増強剤」と呼ばれる化３のビス
（トリアルコキシシリル）α−アミノエステルの中には
以下のような化合物が包含される。 及び この接着増強剤の効果的な量は、以後「付加硬化性組成
物」と呼ばれる、白金族金属で触媒された付加硬化性接
着組成物の 100重量部あたり当該接着増強剤 0〜２重量
部である。
（トリアルコキシシリル）α−アミノエステルの中には
以下のような化合物が包含される。 及び この接着増強剤の効果的な量は、以後「付加硬化性組成
物」と呼ばれる、白金族金属で触媒された付加硬化性接
着組成物の 100重量部あたり当該接着増強剤 0〜２重量
部である。
【００１１】化１のビニル末端ポリジオルガノシロキサ
ンは、25℃での粘度が好適には約 300〜約95,000センチ
ポアズである。Ｒなる基は、好適には炭素数１〜約４の
アルキル基であり、メチル基が最適である。成分(A)(2)
は、（Ｒ1 )3 ＳｉＯ1/2 単位即ち「Ｍ単位」及びＳｉ
Ｏ4/2 単位即ち「Ｑ単位」を含有する、ビニル含有のベ
ンゼン可溶シロキサン樹脂であり、式中、各Ｒ1 はビニ
ル基であるか、或いは、脂肪族不飽和基を含まず炭素数
６以下の一価の炭化水素基であり、（Ｒ1 ) 3 ＳｉＯ
1/2 単位対ＳｉＯ4/2 単位比は約 0.5：１〜約 1.5：１
であり、当該樹脂のビニル含有量は約 1.5〜約 3.5重量
％である。成分(A)(2)は「ビニル含有ＭＱ樹脂」とも呼
ばれる。
ンは、25℃での粘度が好適には約 300〜約95,000センチ
ポアズである。Ｒなる基は、好適には炭素数１〜約４の
アルキル基であり、メチル基が最適である。成分(A)(2)
は、（Ｒ1 )3 ＳｉＯ1/2 単位即ち「Ｍ単位」及びＳｉ
Ｏ4/2 単位即ち「Ｑ単位」を含有する、ビニル含有のベ
ンゼン可溶シロキサン樹脂であり、式中、各Ｒ1 はビニ
ル基であるか、或いは、脂肪族不飽和基を含まず炭素数
６以下の一価の炭化水素基であり、（Ｒ1 ) 3 ＳｉＯ
1/2 単位対ＳｉＯ4/2 単位比は約 0.5：１〜約 1.5：１
であり、当該樹脂のビニル含有量は約 1.5〜約 3.5重量
％である。成分(A)(2)は「ビニル含有ＭＱ樹脂」とも呼
ばれる。
【００１２】成分(A)(2)は更に、(i) Ｒ1 ＳｉＯ3/2 単
位、(ii)（Ｒ1 ) 2 ＳｉＯ1 単位、或いは、(i) 及び
(ii)の両者ともを、(A)(2)中のシロキサン単位の総モル
数を基準として、（Ｒ1 ) 2 ＳｉＯ1 単位を約０〜約
10モル％及びＲ1 ＳｉＯ3/2単位を約０〜約10モル％の
量として存在させ含有してもよい。成分(A) は、(A)(1)
を、約50〜約 100重量部、好適には約56〜約 100重量
部、最適には約60〜約75重量部、及び、(A)(2)を、約０
〜約50重量部、好適には約０〜約40重量部、最適には約
25〜約40重量部、含んで成る。
位、(ii)（Ｒ1 ) 2 ＳｉＯ1 単位、或いは、(i) 及び
(ii)の両者ともを、(A)(2)中のシロキサン単位の総モル
数を基準として、（Ｒ1 ) 2 ＳｉＯ1 単位を約０〜約
10モル％及びＲ1 ＳｉＯ3/2単位を約０〜約10モル％の
量として存在させ含有してもよい。成分(A) は、(A)(1)
を、約50〜約 100重量部、好適には約56〜約 100重量
部、最適には約60〜約75重量部、及び、(A)(2)を、約０
〜約50重量部、好適には約０〜約40重量部、最適には約
25〜約40重量部、含んで成る。
【００１３】本発明の組成物の一つの好適実施例では、
成分(A) は、(1) 25℃での粘度が6500〜約95,000センチ
ポアズのビニル末端ポリジオルガノシロキサン約60〜約
75重量部と、(2) ビニル含有ＭＱ樹脂約25〜約40重量部
とを含んで成る。本発明の組成物のもう一つの好適実施
例では、成分(A) は、(1) 25℃での粘度が3000〜約5000
センチポアズのビニル末端ポリジオルガノシロキサン約
60〜約75重量部と、(2) ビニル含有ＭＱ樹脂約25〜約40
重量部とを含んで成る。
成分(A) は、(1) 25℃での粘度が6500〜約95,000センチ
ポアズのビニル末端ポリジオルガノシロキサン約60〜約
75重量部と、(2) ビニル含有ＭＱ樹脂約25〜約40重量部
とを含んで成る。本発明の組成物のもう一つの好適実施
例では、成分(A) は、(1) 25℃での粘度が3000〜約5000
センチポアズのビニル末端ポリジオルガノシロキサン約
60〜約75重量部と、(2) ビニル含有ＭＱ樹脂約25〜約40
重量部とを含んで成る。
【００１４】本発明の組成物の更なる好適実施例では、
成分(A) は、(1) 25℃での粘度が3000〜約5000センチポ
アズの化１のビニル含有ポリジオルガノシロキサン約25
〜約35重量部と、25℃での粘度が75,000〜約95,000セン
チポアズの化１のビニル含有ポリジオルガノシロキサン
約65〜約75重量部との配合物であって、当該成分(1) の
総量が 100重量部である、配合物 100重量部を含んで成
る。好適には、成分(A) は更に、(2) 平均して少なくと
も１個のビニルジオルガノシロキシ末端基を有し、ビニ
ル含有量が約 0.2〜約 0.3重量％で、25℃での粘度が約
400〜約 700センチポアズである低粘度ポリジオルガノ
シロキサン組成物約 5.5〜約 7.5重量部、(3) ビニル含
有量が約 1.4〜約 2.0重量％で、25℃での粘度が約 300
〜約 600センチポアズであり、ビニル含有ＭＱ樹脂を含
まないビニルジオルガノ末端低粘度ジオルガノポリシロ
キサン約 5.5〜約 7.5重量部、を含有する。(A) がこの
ビニルポリマー配合物を含有するならば、(A) 〜(E) を
含有する当該組成物中に強化充填剤が存在すると好適で
ある。
成分(A) は、(1) 25℃での粘度が3000〜約5000センチポ
アズの化１のビニル含有ポリジオルガノシロキサン約25
〜約35重量部と、25℃での粘度が75,000〜約95,000セン
チポアズの化１のビニル含有ポリジオルガノシロキサン
約65〜約75重量部との配合物であって、当該成分(1) の
総量が 100重量部である、配合物 100重量部を含んで成
る。好適には、成分(A) は更に、(2) 平均して少なくと
も１個のビニルジオルガノシロキシ末端基を有し、ビニ
ル含有量が約 0.2〜約 0.3重量％で、25℃での粘度が約
400〜約 700センチポアズである低粘度ポリジオルガノ
シロキサン組成物約 5.5〜約 7.5重量部、(3) ビニル含
有量が約 1.4〜約 2.0重量％で、25℃での粘度が約 300
〜約 600センチポアズであり、ビニル含有ＭＱ樹脂を含
まないビニルジオルガノ末端低粘度ジオルガノポリシロ
キサン約 5.5〜約 7.5重量部、を含有する。(A) がこの
ビニルポリマー配合物を含有するならば、(A) 〜(E) を
含有する当該組成物中に強化充填剤が存在すると好適で
ある。
【００１５】化２の水素含有ポリシロキサンは架橋剤と
して作用する。好適な水素含有ポリシロキサンは、次式
して作用する。好適な水素含有ポリシロキサンは、次式
【００１６】
【化４】
【００１７】を有し、式中、Ｒ2 は上記での定義と同じ
く、Ｒ6 はＲ2 或いは水素で、ｃ及びｄは付加時に約10
〜約1000センチポアズの粘度を提供する上で充分な値で
ある。また、当該ポリシロキサンは、水素含有液体ポリ
シロキサンとして約0.02〜約 1重量％の水素含有量を有
する。化４の水素含有液体ポリシロキサンは、本発明で
は水素化物架橋剤として使用され得る。化２及び化４で
は、Ｒ2 は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、
炭素数３〜10のフルオロアルキル基、及び、水素、から
好適には選択される。好適なフルオロアルキル基はトリ
フルオロプロピルである。最適にはＲ2 はメチル基であ
る。
く、Ｒ6 はＲ2 或いは水素で、ｃ及びｄは付加時に約10
〜約1000センチポアズの粘度を提供する上で充分な値で
ある。また、当該ポリシロキサンは、水素含有液体ポリ
シロキサンとして約0.02〜約 1重量％の水素含有量を有
する。化４の水素含有液体ポリシロキサンは、本発明で
は水素化物架橋剤として使用され得る。化２及び化４で
は、Ｒ2 は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、
炭素数３〜10のフルオロアルキル基、及び、水素、から
好適には選択される。好適なフルオロアルキル基はトリ
フルオロプロピルである。最適にはＲ2 はメチル基であ
る。
【００１８】化４の水素含有液体ポリシロキサンは、25
℃での粘度が約10〜約1000センチポアズ、好適には約10
〜約 150センチポアズであり得る。本発明に使用され得
るその他の水素含有液体ポリシロキサンは、米国特許第
327,851号に記載された、（Ｒ1 )3 ＳｉＯ1/2 （Ｍ）
単位、ＳｉＯ4/2 （Ｑ）単位、及び、Ｈ（Ｒ2 )2 Ｓｉ
Ｏ1/2 （ＭH ）やＨＲ2 ＳｉＯ1 （ＤH ）や（Ｒ2)2 Ｓ
ｉＯ1 （Ｄ）のような諸単位を含んで成る液体シロキサ
ン共重合体樹脂、及び、液体ポリオルガノシロキサンと
液体シロキサン共重合体樹脂との混合物を包含する。上
記特許を参照により本願中に取り入れる。好適な樹脂は
ＭH Ｑ樹脂として知られ、この樹脂は、ジオルガノハイ
ドロジェンシロキシ（ＭH ）単位と、ＳｉＯ4/2 （Ｑ）
単位とを、ジオルガノハイドロジェンシロキサン
（ＭH ）単位対ＳｉＯ4/2 （Ｑ）単位比を 0.4： 1.0以
上 2.0：1.00以下として含んで成る。少なくとも１個の
Ｒ1 基、好適にはメチル基が、少なくとも１個の反応性
水素原子を有したケイ素に結合した、水素含有ポリシロ
キサンが好適である。この水素含有ポリシロキサンが、
単一化合物或いは複数化合物の混合物であり得る点を了
解されたい。本発明での使用に適した他の水素含有ポリ
シロキサンは、例えばBobearの米国特許第 4,061,609号
に開示されている。該特許を参照により本願中に取り入
れる。
℃での粘度が約10〜約1000センチポアズ、好適には約10
〜約 150センチポアズであり得る。本発明に使用され得
るその他の水素含有液体ポリシロキサンは、米国特許第
327,851号に記載された、（Ｒ1 )3 ＳｉＯ1/2 （Ｍ）
単位、ＳｉＯ4/2 （Ｑ）単位、及び、Ｈ（Ｒ2 )2 Ｓｉ
Ｏ1/2 （ＭH ）やＨＲ2 ＳｉＯ1 （ＤH ）や（Ｒ2)2 Ｓ
ｉＯ1 （Ｄ）のような諸単位を含んで成る液体シロキサ
ン共重合体樹脂、及び、液体ポリオルガノシロキサンと
液体シロキサン共重合体樹脂との混合物を包含する。上
記特許を参照により本願中に取り入れる。好適な樹脂は
ＭH Ｑ樹脂として知られ、この樹脂は、ジオルガノハイ
ドロジェンシロキシ（ＭH ）単位と、ＳｉＯ4/2 （Ｑ）
単位とを、ジオルガノハイドロジェンシロキサン
（ＭH ）単位対ＳｉＯ4/2 （Ｑ）単位比を 0.4： 1.0以
上 2.0：1.00以下として含んで成る。少なくとも１個の
Ｒ1 基、好適にはメチル基が、少なくとも１個の反応性
水素原子を有したケイ素に結合した、水素含有ポリシロ
キサンが好適である。この水素含有ポリシロキサンが、
単一化合物或いは複数化合物の混合物であり得る点を了
解されたい。本発明での使用に適した他の水素含有ポリ
シロキサンは、例えばBobearの米国特許第 4,061,609号
に開示されている。該特許を参照により本願中に取り入
れる。
【００１９】本発明に使用され得る水素含有ポリシロキ
サンの他の実例は、25℃での粘度が約15〜約40センチス
トークスで水素含有量が 1.6重量％のトリオルガノ末端
直鎖状液体オルガノハイドロジェンポリシロキサンであ
る。この水素含有ポリシロキサンは、一般に次式を有す
る。
サンの他の実例は、25℃での粘度が約15〜約40センチス
トークスで水素含有量が 1.6重量％のトリオルガノ末端
直鎖状液体オルガノハイドロジェンポリシロキサンであ
る。この水素含有ポリシロキサンは、一般に次式を有す
る。
【００２０】
【化５】(R2 ) 3 SiO(HR2 SiO)e Si(R2 ) 3 式中、Ｒ2 は上記での定義と同じく、ｅは、25℃での粘
度を約15〜約40センチストークスとする上で充分な数で
ある。化４及び化５の水素含有ポリシロキサンは、水素
含有量が0.05〜 1.6重量％であると好適であり、 0.1〜
１重量％であると更に好適である。例えば、化１のビニ
ル含有ポリジオルガノポリシロキサンの粘度が3000〜50
00センチポアズであり、水素含有ポリシロキサンがトリ
オルガノ末端オルガノハイドロジェンシロキサンである
場合、ＳｉＨ：Ｓｉビニル比は好適には少なくとも 2.
1：１、或いは約2：１〜約10：１で、特に好適なのは約
2.1：１〜約 3.5：１である。
度を約15〜約40センチストークスとする上で充分な数で
ある。化４及び化５の水素含有ポリシロキサンは、水素
含有量が0.05〜 1.6重量％であると好適であり、 0.1〜
１重量％であると更に好適である。例えば、化１のビニ
ル含有ポリジオルガノポリシロキサンの粘度が3000〜50
00センチポアズであり、水素含有ポリシロキサンがトリ
オルガノ末端オルガノハイドロジェンシロキサンである
場合、ＳｉＨ：Ｓｉビニル比は好適には少なくとも 2.
1：１、或いは約2：１〜約10：１で、特に好適なのは約
2.1：１〜約 3.5：１である。
【００２１】本発明の接着組成物中の、ヒドロシリル化
反応を促す成分(C) は白金族金属触媒である。ヒドロシ
リル化硬化反応を促す他の触媒は、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、及び、これ
らの金属の錯体を使用したような貴金属触媒を包含す
る。本発明での使用に適したヒドロシリル化触媒の実例
は、例えば米国特許第 3,159,601号及び第 3,159,662号
(Ashby) 、第 3,220,970号(Lamoreaux) 、第 3,775,452
号(Karstedt)、第 3,516,946号(Modic) 、第 4,029 629
号(Jeram) に開示されている。上記特許を参照により全
て本願中に取り入れる。
反応を促す成分(C) は白金族金属触媒である。ヒドロシ
リル化硬化反応を促す他の触媒は、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、及び、これ
らの金属の錯体を使用したような貴金属触媒を包含す
る。本発明での使用に適したヒドロシリル化触媒の実例
は、例えば米国特許第 3,159,601号及び第 3,159,662号
(Ashby) 、第 3,220,970号(Lamoreaux) 、第 3,775,452
号(Karstedt)、第 3,516,946号(Modic) 、第 4,029 629
号(Jeram) に開示されている。上記特許を参照により全
て本願中に取り入れる。
【００２２】好適には、ヒドロシリル化触媒は白金含有
触媒である。好適な白金含有触媒は、オクチルアルコー
ル90.9重量％と、塩化白金酸 9.1重量％とを含有する白
金−オクタノール錯体である。もう一つの好適な白金含
有触媒は、重炭酸ナトリウムの存在下、エタノール溶液
中での、水和水４モルを含有する塩化白金酸とテトラビ
ニルシクロテトラシロキサンとの反応により形成される
白金錯体である。この触媒はKarstedtの米国特許第 3,7
75,452号に開示されており、この特許を参照により本願
中に取り入れる。
触媒である。好適な白金含有触媒は、オクチルアルコー
ル90.9重量％と、塩化白金酸 9.1重量％とを含有する白
金−オクタノール錯体である。もう一つの好適な白金含
有触媒は、重炭酸ナトリウムの存在下、エタノール溶液
中での、水和水４モルを含有する塩化白金酸とテトラビ
ニルシクロテトラシロキサンとの反応により形成される
白金錯体である。この触媒はKarstedtの米国特許第 3,7
75,452号に開示されており、この特許を参照により本願
中に取り入れる。
【００２３】この触媒は触媒量即ちヒドロシリル化反応
を促す上で充分な量で使用されるべきである。一般に
は、ヒドロシリル化混合物の重量を基準として 100万部
あたり白金触媒を少なくとも 0.1重量部、好適には白金
金属にして５ppm 〜 250ppm の量で用いるべきである。
アセチレンアルコール、アミン、シアヌレート等の阻害
剤も効果量ならば使用できる。
を促す上で充分な量で使用されるべきである。一般に
は、ヒドロシリル化混合物の重量を基準として 100万部
あたり白金触媒を少なくとも 0.1重量部、好適には白金
金属にして５ppm 〜 250ppm の量で用いるべきである。
アセチレンアルコール、アミン、シアヌレート等の阻害
剤も効果量ならば使用できる。
【００２４】本発明の組成物は、あらゆる習用の(E) 増
量充填剤及び／或いは(F) 強化充填剤をも含有し得る。
当該組成物は、(E) 増量充填剤を約０〜約 200重量部、
好適には約10〜約 100重量部、及び、(F) 強化充填剤を
約０〜約50重量部、好適には約20〜約50重量部、含有す
る。本発明に於て有用な増量充填剤(E) の実例は、アル
ファ石英、粉砕石英、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、炭酸カルシウム、クレ
ー、チタニア、ジルコニア、雲母、粉末ガラス或いはガ
ラス繊維等のガラス、砂、カーボンブラック、黒鉛、硫
酸バリウム、硫酸亜鉛、木粉、コルク、粉末フルオロカ
ーボンポリマー等を包含する。本発明での使用に好適な
増量充填剤は、アルファ石英である。
量充填剤及び／或いは(F) 強化充填剤をも含有し得る。
当該組成物は、(E) 増量充填剤を約０〜約 200重量部、
好適には約10〜約 100重量部、及び、(F) 強化充填剤を
約０〜約50重量部、好適には約20〜約50重量部、含有す
る。本発明に於て有用な増量充填剤(E) の実例は、アル
ファ石英、粉砕石英、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、炭酸カルシウム、クレ
ー、チタニア、ジルコニア、雲母、粉末ガラス或いはガ
ラス繊維等のガラス、砂、カーボンブラック、黒鉛、硫
酸バリウム、硫酸亜鉛、木粉、コルク、粉末フルオロカ
ーボンポリマー等を包含する。本発明での使用に好適な
増量充填剤は、アルファ石英である。
【００２５】強化充填剤(F) の実例は、噴霧質シリカ、
沈降シリカ、及び、例えばオルガノハロシラン、ジシロ
キサン、或いは、ジシラザン等と反応した、噴霧質シリ
カ或いは沈降シリカ等の処理シリカ充填剤のようなシリ
カを包含する。噴霧質シリカは、本発明のシリコーン成
分向けの強化充填剤として特に効果的である。特に好適
なのは、まず当業界で公知の方法、例えば米国特許第
2,938,009号(Lucas、この特許を参照により本願中に取
り入れる）に教示されたような方法に従って環状ポリシ
ロキサン例えば環状ジメチル四量体と処理され、次に、
例えば米国特許第3,635,743号(Smith) 及び第 3,847,84
8号(Beers、これらの特許を参照により本願中に取り入
れる）に教示されたような方法でシラザン例えばヘキサ
メチルジシラザンと処理された噴霧質シリカである。後
者の処理により、四量体で処理されたシリカ表面の遊離
シラノールの殆どが除去されることが見出されている。
沈降シリカ、及び、例えばオルガノハロシラン、ジシロ
キサン、或いは、ジシラザン等と反応した、噴霧質シリ
カ或いは沈降シリカ等の処理シリカ充填剤のようなシリ
カを包含する。噴霧質シリカは、本発明のシリコーン成
分向けの強化充填剤として特に効果的である。特に好適
なのは、まず当業界で公知の方法、例えば米国特許第
2,938,009号(Lucas、この特許を参照により本願中に取
り入れる）に教示されたような方法に従って環状ポリシ
ロキサン例えば環状ジメチル四量体と処理され、次に、
例えば米国特許第3,635,743号(Smith) 及び第 3,847,84
8号(Beers、これらの特許を参照により本願中に取り入
れる）に教示されたような方法でシラザン例えばヘキサ
メチルジシラザンと処理された噴霧質シリカである。後
者の処理により、四量体で処理されたシリカ表面の遊離
シラノールの殆どが除去されることが見出されている。
【００２６】本発明の組成物は、成分(A) 〜(F) 及び全
ての選択成分を、スパチュラ、ドラムローラー、自動か
きまぜ機、三本ロール練り機、シグマブレードミキサ
ー、生パンミキサー(bread dough mixer) 、及び、二本
ロール練り機等の適切な混合手段を用いて均一に混合す
ることにより調製され得る。成分(A) 〜(F) の混合順序
は重要ではないが、成分(D) の存在下で成分(B) 及び
(C) を併せると好適であり、これが最後の混合段階で行
なわれると最適である。このように、当該硬化性組成物
を使用する直前に全成分を一段混合することが可能であ
る。或いは、幾つかの成分を前以て混合し、貯蔵可能な
二個或いはそれ以上の個数のパッケージにしておいて、
必要になったら使用直前に最終段階の混合を行なうこと
もできる。
ての選択成分を、スパチュラ、ドラムローラー、自動か
きまぜ機、三本ロール練り機、シグマブレードミキサ
ー、生パンミキサー(bread dough mixer) 、及び、二本
ロール練り機等の適切な混合手段を用いて均一に混合す
ることにより調製され得る。成分(A) 〜(F) の混合順序
は重要ではないが、成分(D) の存在下で成分(B) 及び
(C) を併せると好適であり、これが最後の混合段階で行
なわれると最適である。このように、当該硬化性組成物
を使用する直前に全成分を一段混合することが可能であ
る。或いは、幾つかの成分を前以て混合し、貯蔵可能な
二個或いはそれ以上の個数のパッケージにしておいて、
必要になったら使用直前に最終段階の混合を行なうこと
もできる。
【００２７】第一パッケージとして、成分(C) 、(D) 、
及び、成分(A) の一部分を、充填剤及び溶剤等の幾つか
の選択成分と併せて混合すると好適である。これとは別
に、成分(B) と、あれば成分(A) の残りとを混合して第
二パッケージとすることができる。これら二個のパッケ
ージは本発明の組成物が必要となるまで貯蔵することが
でき、その後、均一に混合される。
及び、成分(A) の一部分を、充填剤及び溶剤等の幾つか
の選択成分と併せて混合すると好適である。これとは別
に、成分(B) と、あれば成分(A) の残りとを混合して第
二パッケージとすることができる。これら二個のパッケ
ージは本発明の組成物が必要となるまで貯蔵することが
でき、その後、均一に混合される。
【００２８】本発明の付加硬化性シリコーン組成物は、
種々のプラスチック、金属、ガラス、及び、石質(mason
ry) の基材に対し、下塗りなしで直接粘着する。金属基
材の実例は、銅、アルクラッドアルミニウム、陽極酸化
アルミニウム、亜鉛めっき鋼板、冷間圧延鋼、鋳造アル
ミニウム、及び、鋳造マグネシウムから選択された金属
基材を包含する。特殊な例では、ポリエーテルイミド等
の或る種の基材を、当該ポリエーテルイミド基材を70℃
にて５分間ＫＯＨの５Ｍ溶液で処理した後水洗して「状
態調整(condition) 」すると好適である。基材上の接着
組成物の厚みは典型的には約20〜約60ミルである。
種々のプラスチック、金属、ガラス、及び、石質(mason
ry) の基材に対し、下塗りなしで直接粘着する。金属基
材の実例は、銅、アルクラッドアルミニウム、陽極酸化
アルミニウム、亜鉛めっき鋼板、冷間圧延鋼、鋳造アル
ミニウム、及び、鋳造マグネシウムから選択された金属
基材を包含する。特殊な例では、ポリエーテルイミド等
の或る種の基材を、当該ポリエーテルイミド基材を70℃
にて５分間ＫＯＨの５Ｍ溶液で処理した後水洗して「状
態調整(condition) 」すると好適である。基材上の接着
組成物の厚みは典型的には約20〜約60ミルである。
【００２９】本発明の付加硬化性組成物は、ローリング
法、塗布法、吹付法などあらゆる適切手段で基材表面に
塗工され、前述のように硬化し得る。接着組成物を基材
に塗工した後、当該組成物は凡そ50〜 100℃の温度範囲
で、凡そ10〜30分間で硬化し得る。当業者が本発明の実
施法をより良く理解できるよう、以下に説明のため実施
例を掲げるが、限定のためではない。部は全て重量によ
る。実施例１ ：窒素雰囲気中、周囲温度で、α−ブロモアセ
チルブロミド 20gにアリルアルコール 15gを滴下した。
この混合物を３時間かきまぜた後、真空中で過剰なアリ
ルアルコールを除去すると、生成物 15gが得られた。1
ＨＮＭＲスペクトルによると、この生成物は対応するα
−ブロモ酢酸アリルエステルであった。
法、塗布法、吹付法などあらゆる適切手段で基材表面に
塗工され、前述のように硬化し得る。接着組成物を基材
に塗工した後、当該組成物は凡そ50〜 100℃の温度範囲
で、凡そ10〜30分間で硬化し得る。当業者が本発明の実
施法をより良く理解できるよう、以下に説明のため実施
例を掲げるが、限定のためではない。部は全て重量によ
る。実施例１ ：窒素雰囲気中、周囲温度で、α−ブロモアセ
チルブロミド 20gにアリルアルコール 15gを滴下した。
この混合物を３時間かきまぜた後、真空中で過剰なアリ
ルアルコールを除去すると、生成物 15gが得られた。1
ＨＮＭＲスペクトルによると、この生成物は対応するα
−ブロモ酢酸アリルエステルであった。
【００３０】不活性雰囲気中で、上記のα−ブロモエス
テル 5.4g のジエチルエーテル 50mL 溶液に、アリルア
ミン 1.71gとトリエチルアミン 3.03gとの混合物を、溶
液をかきまぜながら滴下すると、白色の沈澱が形成し
た。14時間後、この混合物を濾過し、真空中で溶媒を除
去した。真空中、40℃での蒸留により、ジエステルから
モノエステルが分離された。
テル 5.4g のジエチルエーテル 50mL 溶液に、アリルア
ミン 1.71gとトリエチルアミン 3.03gとの混合物を、溶
液をかきまぜながら滴下すると、白色の沈澱が形成し
た。14時間後、この混合物を濾過し、真空中で溶媒を除
去した。真空中、40℃での蒸留により、ジエステルから
モノエステルが分離された。
【００３１】上記のα−アミノ酢酸ジアリルエステル
0.5g に、Karstedtの米国特許第 3,775,452号に提示さ
れた白金触媒溶液（白金 5.92 ％） 2.7μL 及びトリメ
トキシシラン１mLを添加した。この混合物を70℃で12時
間加熱すると、生成物 1.0g が得られた。 1 ＨＮＭＲ
によると、この生成物は次式 (CH 3 O)3 SiCH2 CH2 CH2 N(H)CH2 C(O)OCH2 CH2 CH2
Si(OCH3 )3 のビス（トリメトキシシリル）α−アミノエステルであ
った。実施例２ ：熱活性化された付加硬化性シリコーン組成物
の調製は、ジメチルビニルシロキシ末端単位を有し粘度
が約40,000センチポアズのポリジメチルシロキサンと、
オクタメチルシクロテトラシロキサンで処理した当該混
合物中20重量％の噴霧質シリカと、の混合物 13gと、実
施例１で提示したような白金 10ppmと、3,5-ジメチル−
1-ヘキシン−3-オール１μL と、実施例１のα−アミノ
エステル接着増強剤0.12gと、の混合物に、水素含有量
が約 0.8重量％のメチルハイドロジェンシロキシジメチ
ルシロキシ共重合体 0.23gを添加することにより行なわ
れた。この混合物は、２回の排気／遠心分離により脱泡
された。
0.5g に、Karstedtの米国特許第 3,775,452号に提示さ
れた白金触媒溶液（白金 5.92 ％） 2.7μL 及びトリメ
トキシシラン１mLを添加した。この混合物を70℃で12時
間加熱すると、生成物 1.0g が得られた。 1 ＨＮＭＲ
によると、この生成物は次式 (CH 3 O)3 SiCH2 CH2 CH2 N(H)CH2 C(O)OCH2 CH2 CH2
Si(OCH3 )3 のビス（トリメトキシシリル）α−アミノエステルであ
った。実施例２ ：熱活性化された付加硬化性シリコーン組成物
の調製は、ジメチルビニルシロキシ末端単位を有し粘度
が約40,000センチポアズのポリジメチルシロキサンと、
オクタメチルシクロテトラシロキサンで処理した当該混
合物中20重量％の噴霧質シリカと、の混合物 13gと、実
施例１で提示したような白金 10ppmと、3,5-ジメチル−
1-ヘキシン−3-オール１μL と、実施例１のα−アミノ
エステル接着増強剤0.12gと、の混合物に、水素含有量
が約 0.8重量％のメチルハイドロジェンシロキシジメチ
ルシロキシ共重合体 0.23gを添加することにより行なわ
れた。この混合物は、２回の排気／遠心分離により脱泡
された。
【００３２】種々の基材の１”× 0.5”の試料片をイソ
プロパノールで拭い、上記の付加硬化性組成物で処理し
た後、重ね剪断試験を行なった。硬化は 100℃／１時間
で行なわれた。得られた複合材を、Intron 4202 機上で
クロスヘッド速度を 0.5”／分として試験し、以下の結
果を得た。表中、ポリエステルは Valox（登録商標）ポ
リエステル、及び、ポリカーボネートは Lexan（登録商
標）ポリカーボネートで、これらのサーモプラスチック
スは両者ともＧＥプラスチックス・ディヴィジョン(GE
Plastics Div.)製である。
プロパノールで拭い、上記の付加硬化性組成物で処理し
た後、重ね剪断試験を行なった。硬化は 100℃／１時間
で行なわれた。得られた複合材を、Intron 4202 機上で
クロスヘッド速度を 0.5”／分として試験し、以下の結
果を得た。表中、ポリエステルは Valox（登録商標）ポ
リエステル、及び、ポリカーボネートは Lexan（登録商
標）ポリカーボネートで、これらのサーモプラスチック
スは両者ともＧＥプラスチックス・ディヴィジョン(GE
Plastics Div.)製である。
【００３３】
【表１】 付加硬化性組成物から接着増強剤を省いた場合は全て、
接着破損が生じた。しかし、ポリカーボネート基材の場
合破損形式が接着型であっても、或る程度の接着性は得
られた。
接着破損が生じた。しかし、ポリカーボネート基材の場
合破損形式が接着型であっても、或る程度の接着性は得
られた。
【００３４】上記の実施例は本発明を実施する上で使用
され得る極めて多数の変化形態のうち僅か二、三を教示
するに過ぎないが、上記実施例に先立つ記載に提示した
ように、本発明は、遥かに多様なビス（トリアルコキシ
シリル）α−アミノエステル接着増強剤及びこの接着増
強剤を含有する付加硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を教示する点を了解されたい。
され得る極めて多数の変化形態のうち僅か二、三を教示
するに過ぎないが、上記実施例に先立つ記載に提示した
ように、本発明は、遥かに多様なビス（トリアルコキシ
シリル）α−アミノエステル接着増強剤及びこの接着増
強剤を含有する付加硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を教示する点を了解されたい。
【００３５】本発明を要約すれば、ビス（トリアルキル
オキシシリル）α−アミノエステルを接着増強剤として
使用した、白金族金属で触媒された付加硬化性シリコー
ン接着組成物が提供される。約 100℃の温度で１時間或
いはそれ以下で、プラスチック基材に対しても金属基材
に対しても凝集接着が生じる。
オキシシリル）α−アミノエステルを接着増強剤として
使用した、白金族金属で触媒された付加硬化性シリコー
ン接着組成物が提供される。約 100℃の温度で１時間或
いはそれ以下で、プラスチック基材に対しても金属基材
に対しても凝集接着が生じる。
Claims (7)
- 【請求項１】 (A) (1) 次の一般式 (R) 2 ViSiO[(R)2 SiO]m [RViSiO]n Si(R) 2 Vi を有し、式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒは炭素数１〜
８のアルキル基、フェニル基、炭素数３〜10のフルオロ
アルキル基、及び、これらの混合した基、の中から選択
され、ｍ＋ｎは25℃に於て 100〜約 100,000センチポア
ズのポリジオルガノシロキサン粘度及び約0.02〜約 2.0
重量％のポリジオルガノシロキサンビニル含有量を提供
する上で充分な値である、実質的に環状体を含まないビ
ニル末端ポリジオルガノシロキサン約50〜約 100重量部
と、(2) （Ｒ1 )3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位
を含んで成り、式中、Ｒ1 はビニル基であるか、或い
は、脂肪族不飽和基を含まず炭素数６以下の一価の炭化
水素基であり、（Ｒ1 )3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ4/2
単位比は約 0.5：１〜約 1.5：１であり、ビニル含有量
が約 1.5〜約 3.5重量％である、ベンゼン可溶ビニル含
有固形樹脂共重合体約０〜約50重量部と、を含んで成る
ビニル含有ポリジオルガノシロキサン組成物 100重量部
と、 (B) 平均単位式 Ｒ2 a Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 を有し、式中、Ｒ2 は脂肪族不飽和基を含まず炭素数１
〜約10の、一価の炭化水素基或いは一価のハロゲン化炭
化水素基であり、ａは約０〜約３、ｂは約０〜約３の値
を各々有し、ａ＋ｂの和は０〜３である、水素含有ポリ
シロキサン約１〜約20重量部と、 (C) 触媒量のヒドロシリル化触媒と、 (D) 次式 (R3 O) 3 SiR4 OC(O)CH2 N(H)R5 Si(OR3 )3 を有し、式中、Ｒ3 は同一或いは相異なるＣ(1-4) アル
キル基から選択され、Ｒ 4 及びＲ5 は同一或いは相異な
るＣ(2-8) アルキレン基から選択される、効果量のビス
（トリアルキルオキシシリル）α−アミノエステルと、 (E) 増量充填剤約０〜約 200重量部と、 (F) 強化充填剤約０〜約50重量部であって、成分(A)(2)
の非在下では強化の上で効果的な量である強化充填剤
と、を含んで成る付加硬化性組成物。 - 【請求項２】 ビニル含有ポリジオルガノポリシロキサ
ンがビニル含有ポリジメチルシロキサンである、請求項
１の付加硬化性組成物。 - 【請求項３】 ベンゼン可溶ビニル含有固形樹脂が（Ｃ
Ｈ3 ) 3 ＳｉＯ1/ 2 単位とＶｉ（ＣＨ3 ) 2 ＳｉＯ
1/2 単位とＳｉＯ2 単位との混合を含んで成る、請求項
１の付加硬化性組成物。 - 【請求項４】 ヒドロシリル化触媒が白金触媒である、
請求項１の付加硬化性組成物。 - 【請求項５】 接着増強剤が（ＣＨ3 Ｏ) 3 ＳｉＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（Ｈ）ＣＨ2 Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ) 3 である、請求項１の付加硬化
性組成物。 - 【請求項６】 次式 (R3 O) 3 SiR4 OC(O)CH2 N(H)R5 Si(OR3 ) 3 を有し、式中、Ｒ3 は同一或いは相異なるＣ(1-4) アル
キル基から選択され、Ｒ 4 及びＲ5 は同一或いは相異な
るＣ(2-8) アルキレン基から選択される、ビス（トリア
ルキルオキシシリル）α−アミノエステル。 - 【請求項７】 化合物、（ＣＨ3 Ｏ) 3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 Ｎ（Ｈ）ＣＨ2 Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ) 3 。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16927193A | 1993-12-20 | 1993-12-20 | |
| US169271 | 1993-12-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252468A true JPH07252468A (ja) | 1995-10-03 |
Family
ID=22614943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6313884A Withdrawn JPH07252468A (ja) | 1993-12-20 | 1994-12-19 | 付加硬化性シリコーン接着組成物とビス（トリアルコキシシリル）α−アミノエステル接着増強剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5475044A (ja) |
| JP (1) | JPH07252468A (ja) |
| DE (1) | DE4444431A1 (ja) |
| FR (1) | FR2714073B1 (ja) |
| GB (1) | GB2284812B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001279224A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-10 | General Electric Co <Ge> | 硬化性シリコーン接着剤組成物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5567752A (en) * | 1995-02-27 | 1996-10-22 | General Electric Company | Silicon- and nitrogen- containing adhesion promotors and compositions containing them |
| US5569689A (en) * | 1995-10-02 | 1996-10-29 | General Electric Company | Addition-curable silicone adhesive compositions |
| US5696210A (en) * | 1996-10-09 | 1997-12-09 | Dow Corning Corporation | Flowable adhesive |
| US5696209A (en) * | 1996-10-09 | 1997-12-09 | Dow Corning Corporation | Dual-cure flowable adhesive |
| US6312818B1 (en) * | 1999-12-22 | 2001-11-06 | General Electric Company | Adhesion enhancing additives for release coating compositions |
| US8869454B2 (en) * | 2003-07-14 | 2014-10-28 | James Patrick Griffin, JR. | Security device for a door |
| US8435474B2 (en) | 2006-09-15 | 2013-05-07 | Cabot Corporation | Surface-treated metal oxide particles |
| US20080070146A1 (en) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Cabot Corporation | Hydrophobic-treated metal oxide |
| US8202502B2 (en) * | 2006-09-15 | 2012-06-19 | Cabot Corporation | Method of preparing hydrophobic silica |
| US8455165B2 (en) | 2006-09-15 | 2013-06-04 | Cabot Corporation | Cyclic-treated metal oxide |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4209455A (en) * | 1978-12-29 | 1980-06-24 | Union Carbide Corporation | Aminoorganosilicon acylamino compounds |
| JP2522711B2 (ja) * | 1990-01-12 | 1996-08-07 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH086081B2 (ja) * | 1990-05-30 | 1996-01-24 | 信越化学工業株式会社 | 接着性組成物及び硬化物 |
| US5164461A (en) * | 1991-03-14 | 1992-11-17 | General Electric Company | Addition-curable silicone adhesive compositions |
-
1994
- 1994-12-02 GB GB9424404A patent/GB2284812B/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-14 DE DE4444431A patent/DE4444431A1/de not_active Withdrawn
- 1994-12-19 JP JP6313884A patent/JPH07252468A/ja not_active Withdrawn
- 1994-12-19 FR FR9415226A patent/FR2714073B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-29 US US08/368,405 patent/US5475044A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001279224A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-10 | General Electric Co <Ge> | 硬化性シリコーン接着剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2714073A1 (fr) | 1995-06-23 |
| FR2714073B1 (fr) | 1999-03-05 |
| GB9424404D0 (en) | 1995-01-18 |
| DE4444431A1 (de) | 1995-06-22 |
| US5475044A (en) | 1995-12-12 |
| GB2284812A (en) | 1995-06-21 |
| GB2284812B (en) | 1997-11-26 |
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|---|---|---|---|
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