JPH0726222B2 - 高純度銅の製造法 - Google Patents
高純度銅の製造法Info
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- JPH0726222B2 JPH0726222B2 JP3166295A JP16629591A JPH0726222B2 JP H0726222 B2 JPH0726222 B2 JP H0726222B2 JP 3166295 A JP3166295 A JP 3166295A JP 16629591 A JP16629591 A JP 16629591A JP H0726222 B2 JPH0726222 B2 JP H0726222B2
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高純度銅の湿式製造法に
関し、さらに詳しくは、硝酸酸性硝酸銅溶液を電解液と
する効率の良い、安定した電解精製法により高純度銅を
製造する方法に関する。
関し、さらに詳しくは、硝酸酸性硝酸銅溶液を電解液と
する効率の良い、安定した電解精製法により高純度銅を
製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、高純度銅の製造法としては、硫酸
酸性硫酸銅溶液を用いて陰極上に銅を析出させる硫酸銅
浴電解法が主として用いられてきたが、近年、除去が困
難な硫黄を排除する目的から硫酸酸性硫酸銅浴に代えて
硝酸酸性硝酸銅浴を用いる硝酸酸性硝酸銅浴電解法が注
目されている。
酸性硫酸銅溶液を用いて陰極上に銅を析出させる硫酸銅
浴電解法が主として用いられてきたが、近年、除去が困
難な硫黄を排除する目的から硫酸酸性硫酸銅浴に代えて
硝酸酸性硝酸銅浴を用いる硝酸酸性硝酸銅浴電解法が注
目されている。
【０００３】しかしながら、現在行われている硝酸酸性
硝酸銅浴電解法では、硝酸酸性電解浴中の析出銅陰極面
上に、硝酸の還元により生成される亜硝酸に起因すると
考えられる酸化銅（Ｃｕ2 Ｏ）の析出、並びにＮＯx ガ
スの発生などが生じ、陰極析出銅面の荒れ、電解の進行
妨害などと共に析出銅の品位低下をもたらし、安定した
電解を長時間継続することが困難である。
硝酸銅浴電解法では、硝酸酸性電解浴中の析出銅陰極面
上に、硝酸の還元により生成される亜硝酸に起因すると
考えられる酸化銅（Ｃｕ2 Ｏ）の析出、並びにＮＯx ガ
スの発生などが生じ、陰極析出銅面の荒れ、電解の進行
妨害などと共に析出銅の品位低下をもたらし、安定した
電解を長時間継続することが困難である。
【０００４】硝酸の還元により生成される亜硝酸を除去
するために、電解液中にアセトアミドを添加して亜硝酸
を窒素ガスに分解して陰極面から放出しながら電解を行
う方法も行われているが、分解されたアセトアミドが亜
硝酸と反応してカルボン酸となり、電解液中に蓄積され
る等の問題があった。
するために、電解液中にアセトアミドを添加して亜硝酸
を窒素ガスに分解して陰極面から放出しながら電解を行
う方法も行われているが、分解されたアセトアミドが亜
硝酸と反応してカルボン酸となり、電解液中に蓄積され
る等の問題があった。
【０００５】上記硝酸酸性硝酸銅電解法における陰極反
応は、主反応としての Ｃｕ2+＋２ｅ＝Ｃｕ （Ｅ0 ＝0.34V ） (1) に対し、 ＮＯ3 - ＋３Ｈ+ ＋２ｅ＝ＨＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ (2) ＨＮＯ2 ＋Ｈ+ ＋ｅ＝ＮＯ＋Ｈ2 Ｏ (3) の合成反応として、 ＮＯ3 - ＋４Ｈ+ ＋３ｅ＝ＮＯ＋２Ｈ2 Ｏ (Ｅ0 ＝0.99−0.06pHV ） (4) という副反応が進行しているものと考えられており、こ
のような副反応によって陰極上に析出する亜硝酸が、Ｃ
ｕ2 Ｏの析出、並びにＮＯx ガスの発生の原因となり、
電流効率の低下や析出電着銅の電着荒れを発生させる。
応は、主反応としての Ｃｕ2+＋２ｅ＝Ｃｕ （Ｅ0 ＝0.34V ） (1) に対し、 ＮＯ3 - ＋３Ｈ+ ＋２ｅ＝ＨＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ (2) ＨＮＯ2 ＋Ｈ+ ＋ｅ＝ＮＯ＋Ｈ2 Ｏ (3) の合成反応として、 ＮＯ3 - ＋４Ｈ+ ＋３ｅ＝ＮＯ＋２Ｈ2 Ｏ (Ｅ0 ＝0.99−0.06pHV ） (4) という副反応が進行しているものと考えられており、こ
のような副反応によって陰極上に析出する亜硝酸が、Ｃ
ｕ2 Ｏの析出、並びにＮＯx ガスの発生の原因となり、
電流効率の低下や析出電着銅の電着荒れを発生させる。
【０００６】また、上記 (2)式の反応における部分反応
として、次のような諸反応が進行しているものと考えら
れている。 Ｈ+ ＋ＮＯ3 - ＝ＨＮＯ3 (5) ＨＮＯ3 ＋ＨＮＯ2 ＝Ｎ2 Ｏ4 ＋Ｈ2 Ｏ (6) Ｎ2 Ｏ4 ＝２ＮＯ2 (7) ２ＮＯ2 ＋２ｅ＝２ＮＯ2 - (8) ２ＮＯ2 - ＋２Ｈ+ ＝２ＨＮＯ2 (9)
として、次のような諸反応が進行しているものと考えら
れている。 Ｈ+ ＋ＮＯ3 - ＝ＨＮＯ3 (5) ＨＮＯ3 ＋ＨＮＯ2 ＝Ｎ2 Ｏ4 ＋Ｈ2 Ｏ (6) Ｎ2 Ｏ4 ＝２ＮＯ2 (7) ２ＮＯ2 ＋２ｅ＝２ＮＯ2 - (8) ２ＮＯ2 - ＋２Ｈ+ ＝２ＨＮＯ2 (9)
【０００７】すなわち、上記部分反応が進行するために
は亜硝酸の存在が不可欠であり、この亜硝酸が存在する
がゆえに陰極上におけるＣｕ2 Ｏの析出およびＮＯx ガ
スの発生は避けられないものであった。
は亜硝酸の存在が不可欠であり、この亜硝酸が存在する
がゆえに陰極上におけるＣｕ2 Ｏの析出およびＮＯx ガ
スの発生は避けられないものであった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、硝酸酸性硝
酸銅溶液の電解時に、電解液中から亜硝酸を除去するこ
とによって、陰極上にＣｕ2 Ｏを主成分とする銅酸化物
が蓄積したりＮＯx ガスが発生したりすることを防止
し、安定した電解をより長く継続させることができる高
純度銅の製造法を提供することを目的とする。
酸銅溶液の電解時に、電解液中から亜硝酸を除去するこ
とによって、陰極上にＣｕ2 Ｏを主成分とする銅酸化物
が蓄積したりＮＯx ガスが発生したりすることを防止
し、安定した電解をより長く継続させることができる高
純度銅の製造法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため鋭意研究したところ、好ましくはpHを2.
5より小さい値に維持しながら、硝酸酸性硝酸銅溶液中
に過酸化水素を添加することにより、電解溶液中におけ
る亜硝酸が除去され、安定した電解が継続されることを
見い出し、本発明を達成することができた。
を解決するため鋭意研究したところ、好ましくはpHを2.
5より小さい値に維持しながら、硝酸酸性硝酸銅溶液中
に過酸化水素を添加することにより、電解溶液中におけ
る亜硝酸が除去され、安定した電解が継続されることを
見い出し、本発明を達成することができた。
【００１０】すなわち、本発明は、硝酸酸性硝酸銅電解
浴を用い、該電解浴における陰極面上に高純度銅を析出
させて得る電解法であって、好ましくはpHを 2.5より小
さい値に維持した上記電解浴に、電解開始前または電解
進行中に該電解浴中の陰極面で生成される亜硝酸に対し
て当量以上の過酸化水素を添加することを特徴とする高
純度銅の製造法を提供するものである。
浴を用い、該電解浴における陰極面上に高純度銅を析出
させて得る電解法であって、好ましくはpHを 2.5より小
さい値に維持した上記電解浴に、電解開始前または電解
進行中に該電解浴中の陰極面で生成される亜硝酸に対し
て当量以上の過酸化水素を添加することを特徴とする高
純度銅の製造法を提供するものである。
【００１１】
【作用】過酸化水素は、 Ｈ2 Ｏ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ＝２Ｈ2 Ｏ （Ｅ0 ＝ 1.776V ）および Ｈ2 Ｏ2 ＝Ｏ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ（Ｅ0 ＝ 0.699V ） という酸化および還元作用を行う能力を併有しているた
め、亜硝酸を含有する溶液中に過酸化水素を添加するこ
とにより生じる亜硝酸の分解反応として、次の２通りの
反応が考えられる。一つは、 Ｈ2 Ｏ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ＝２Ｈ2 Ｏ、および ＨＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ＝ＮＯ3 - ＋３Ｈ+ ＋２ｅより、 Ｈ2 Ｏ2 ＋ＨＮＯ2 ＝ＮＯ3 - ＋Ｈ+ ＋Ｈ2 Ｏ (10) という酸化反応、もう一つは、 Ｈ2 Ｏ2 ＝Ｏ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ、および ２ＨＮＯ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ＝２ＮＯ＋２Ｈ2 Ｏより、 ２ＨＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ2 ＝２ＮＯ（ｇ）＋Ｏ2 ＋２Ｈ2 Ｏ (11) という還元反応である。
め、亜硝酸を含有する溶液中に過酸化水素を添加するこ
とにより生じる亜硝酸の分解反応として、次の２通りの
反応が考えられる。一つは、 Ｈ2 Ｏ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ＝２Ｈ2 Ｏ、および ＨＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ＝ＮＯ3 - ＋３Ｈ+ ＋２ｅより、 Ｈ2 Ｏ2 ＋ＨＮＯ2 ＝ＮＯ3 - ＋Ｈ+ ＋Ｈ2 Ｏ (10) という酸化反応、もう一つは、 Ｈ2 Ｏ2 ＝Ｏ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ、および ２ＨＮＯ2 ＋２Ｈ+ ＋２ｅ＝２ＮＯ＋２Ｈ2 Ｏより、 ２ＨＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ2 ＝２ＮＯ（ｇ）＋Ｏ2 ＋２Ｈ2 Ｏ (11) という還元反応である。
【００１２】本発明者等は、亜硝酸が既知量溶存してい
るpH＝ 0.5〜2.5 の硝酸酸性硝酸銅溶液中に過酸化水素
を定量添加したところ、［ＨＮＯ2 ］／［Ｈ2 Ｏ2 ］＝
１なる反応、すなわち上記亜硝酸の酸化反応が進行する
ことを確認した。したがって、pH＝ 0.5〜2.5 の硝酸酸
性硝酸銅溶液電解浴中に、電解前または電解進行中に、
電解により生成する亜硝酸に対して当量以上の過酸化水
素を添加することにより、溶存する亜硝酸は酸化分解さ
れて消失し、ＮＯx ガスの発生やＣｕ2 Ｏを主成分とす
る銅酸化物の蓄積が防止される。また、過酸化水素は、
金属元素を含まないため高純度精製には都合が良く、し
かも自己消失するため電解に与える影響が極めて少な
く、極めて好適な添加剤であると言える。
るpH＝ 0.5〜2.5 の硝酸酸性硝酸銅溶液中に過酸化水素
を定量添加したところ、［ＨＮＯ2 ］／［Ｈ2 Ｏ2 ］＝
１なる反応、すなわち上記亜硝酸の酸化反応が進行する
ことを確認した。したがって、pH＝ 0.5〜2.5 の硝酸酸
性硝酸銅溶液電解浴中に、電解前または電解進行中に、
電解により生成する亜硝酸に対して当量以上の過酸化水
素を添加することにより、溶存する亜硝酸は酸化分解さ
れて消失し、ＮＯx ガスの発生やＣｕ2 Ｏを主成分とす
る銅酸化物の蓄積が防止される。また、過酸化水素は、
金属元素を含まないため高純度精製には都合が良く、し
かも自己消失するため電解に与える影響が極めて少な
く、極めて好適な添加剤であると言える。
【００１３】以下、実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。しかし本発明の範囲は、以下の実施例により
制限されるものではない。
説明する。しかし本発明の範囲は、以下の実施例により
制限されるものではない。
【００１４】
【実施例１】硝酸酸性硝酸銅溶液３リットル（銅濃度 2
5g/l）を十分に煮沸し、溶液中の窒素酸化物（ＮＯ、Ｎ
Ｏ2 、ＨＮＯ2 ）を除去した後、窒素酸化物として亜硝
酸ソーダ（ＮａＮＯ2 10 mg/ml）溶液を用いて該硝酸酸
性硝酸銅溶液の亜硝酸濃度を30mg/lに調整した。これら
の処理を施した硝酸酸性硝酸銅溶液のpHを 1.5、 2.0お
よび 2.5とし、これら３種類の溶液をそれぞれスターラ
ーを用いて撹拌した後、25℃の液温を維持したまま濃度
が35 g/lの過酸化水素を 0.2mlずつ添加していった。過
酸化水素を添加するたびごとに吸光光度法によって該硝
酸銅溶液中の亜硝酸濃度を調べ、その結果を図１に示し
た。
5g/l）を十分に煮沸し、溶液中の窒素酸化物（ＮＯ、Ｎ
Ｏ2 、ＨＮＯ2 ）を除去した後、窒素酸化物として亜硝
酸ソーダ（ＮａＮＯ2 10 mg/ml）溶液を用いて該硝酸酸
性硝酸銅溶液の亜硝酸濃度を30mg/lに調整した。これら
の処理を施した硝酸酸性硝酸銅溶液のpHを 1.5、 2.0お
よび 2.5とし、これら３種類の溶液をそれぞれスターラ
ーを用いて撹拌した後、25℃の液温を維持したまま濃度
が35 g/lの過酸化水素を 0.2mlずつ添加していった。過
酸化水素を添加するたびごとに吸光光度法によって該硝
酸銅溶液中の亜硝酸濃度を調べ、その結果を図１に示し
た。
【００１５】図１からもわかるように、過酸化水素添加
量に対し、pH＝1.5 および 2.0の溶液中のＨＮＯ2 の濃
度はほぼ［ＨＮＯ2 ］／［Ｈ2 Ｏ2 ］＝１の当量で減少
し、当量点であるＨ2 Ｏ2 ＝２mlでＮＯ2 - は消失し
た。これに対してpH＝ 2.5の溶液では、亜硝酸の濃度は
ほとんど減少しなかった。
量に対し、pH＝1.5 および 2.0の溶液中のＨＮＯ2 の濃
度はほぼ［ＨＮＯ2 ］／［Ｈ2 Ｏ2 ］＝１の当量で減少
し、当量点であるＨ2 Ｏ2 ＝２mlでＮＯ2 - は消失し
た。これに対してpH＝ 2.5の溶液では、亜硝酸の濃度は
ほとんど減少しなかった。
【００１６】一方、過酸化水素を添加したpH＝ 1.5の硝
酸酸性硝酸銅溶液（銅濃度＝25 g/l、ＨＮＯ2 濃度＝１
mg/l未満）３リットルを用い、６Ｎ電気銅を陽極および
４Ｎ無酸素銅板を陰極とし、陰極電流密度＝ 100Ａ／ｍ
2 、撹拌回転数＝150rpmおよび浴温＝25℃という電解条
件で72時間電解を行い、溶液中の亜硝酸濃度および析出
した銅の品位と電着状態を調べた。
酸酸性硝酸銅溶液（銅濃度＝25 g/l、ＨＮＯ2 濃度＝１
mg/l未満）３リットルを用い、６Ｎ電気銅を陽極および
４Ｎ無酸素銅板を陰極とし、陰極電流密度＝ 100Ａ／ｍ
2 、撹拌回転数＝150rpmおよび浴温＝25℃という電解条
件で72時間電解を行い、溶液中の亜硝酸濃度および析出
した銅の品位と電着状態を調べた。
【００１７】その結果、電解後の電解浴中の亜硝酸濃度
は１mg/l未満であり、亜硝酸の増加は認められなかっ
た。また、得られた電着銅は平滑かつ緻密な７Ｎグレイ
ドの高純度銅であった。
は１mg/l未満であり、亜硝酸の増加は認められなかっ
た。また、得られた電着銅は平滑かつ緻密な７Ｎグレイ
ドの高純度銅であった。
【００１８】
【比較例１】過酸化水素を添加しないこと以外は実施例
１と同様にして電解を行い、電解浴中の亜硝酸濃度、電
着状態および析出した銅の品位を調べた。その結果、72
時間後に浴中の亜硝酸濃度は上昇し、陰極にＮＯx ガス
の発生が認められた。また、電着状態については、ＮＯ
x ガスによる電着荒れが生じており、析出した銅は酸化
銅であった。
１と同様にして電解を行い、電解浴中の亜硝酸濃度、電
着状態および析出した銅の品位を調べた。その結果、72
時間後に浴中の亜硝酸濃度は上昇し、陰極にＮＯx ガス
の発生が認められた。また、電着状態については、ＮＯ
x ガスによる電着荒れが生じており、析出した銅は酸化
銅であった。
【００１９】
【実施例２】実施例１と同様にして硝酸酸性硝酸銅溶液
の亜硝酸濃度を30mg/lに調整し、実施例１で示した電解
条件で電解を行い、電解進行中に過酸化水素を連続的に
添加し、電解浴中の亜硝酸濃度および析出した銅の品位
を調べた。なお、過酸化水素は、比較例１であらかじめ
調べた亜硝酸増加量(1.54 mg/hr)に対して当量(1.1mg/h
r)ずつ添加した。
の亜硝酸濃度を30mg/lに調整し、実施例１で示した電解
条件で電解を行い、電解進行中に過酸化水素を連続的に
添加し、電解浴中の亜硝酸濃度および析出した銅の品位
を調べた。なお、過酸化水素は、比較例１であらかじめ
調べた亜硝酸増加量(1.54 mg/hr)に対して当量(1.1mg/h
r)ずつ添加した。
【００２０】その結果、72時間後に亜硝酸濃度は２mg/l
まで減少し、得られた電着銅は平滑かつ緻密な７Ｎグレ
イドの高純度銅であった。
まで減少し、得られた電着銅は平滑かつ緻密な７Ｎグレ
イドの高純度銅であった。
【００２１】
【実施例３】電解進行中に過酸化水素を2.2mg/hrずつ添
加したこと以外は実施例２と同様にして電解浴中の亜硝
酸濃度および析出した銅の電着状態と品位を調べた。そ
の結果、電解前には30mg/lであった亜硝酸濃度は１mg/l
未満まで減少した。また、得られた電着銅は平滑かつ緻
密な７Ｎグレイドの高純度銅であった。
加したこと以外は実施例２と同様にして電解浴中の亜硝
酸濃度および析出した銅の電着状態と品位を調べた。そ
の結果、電解前には30mg/lであった亜硝酸濃度は１mg/l
未満まで減少した。また、得られた電着銅は平滑かつ緻
密な７Ｎグレイドの高純度銅であった。
【００２２】以上の結果より、電解浴中に添加された過
酸化水素は、析出する亜硝酸と速やかに反応して消失
し、残存した過酸化水素は自己分解して消失するため、
電解には影響を与えないことが確認された。また、過酸
化水素添加量および添加時期とその結果についての評価
を表１に示した。なお、表１における評価の欄は、No．
１、２および３については過酸化水素添加による亜硝酸
の減少度についての評価であり、No．４、５、６および
７については電解継続が可能であるか否かについての評
価である。また、Ｈ2 Ｏ2 添加量の欄における当量と
は、硝酸酸性硝酸銅電解浴中に析出する亜硝酸に対する
当量のことである。
酸化水素は、析出する亜硝酸と速やかに反応して消失
し、残存した過酸化水素は自己分解して消失するため、
電解には影響を与えないことが確認された。また、過酸
化水素添加量および添加時期とその結果についての評価
を表１に示した。なお、表１における評価の欄は、No．
１、２および３については過酸化水素添加による亜硝酸
の減少度についての評価であり、No．４、５、６および
７については電解継続が可能であるか否かについての評
価である。また、Ｈ2 Ｏ2 添加量の欄における当量と
は、硝酸酸性硝酸銅電解浴中に析出する亜硝酸に対する
当量のことである。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明の開発により、硝酸酸性硝酸銅電
解法において電解浴中の陰極面上に析出する亜硝酸を消
失させることができるようになった。そのため、電解浴
中における陰極上にＣｕ2 Ｏを主成分とする銅酸化物が
蓄積したりＮＯx ガスが発生することが防止され、安定
した電解をより長く継続させることができるようになっ
た。また、本発明において電解浴中に添加する過酸化水
素は金属元素を含まず、かつ自己消失するため電解に与
える影響が極めて少ない。
解法において電解浴中の陰極面上に析出する亜硝酸を消
失させることができるようになった。そのため、電解浴
中における陰極上にＣｕ2 Ｏを主成分とする銅酸化物が
蓄積したりＮＯx ガスが発生することが防止され、安定
した電解をより長く継続させることができるようになっ
た。また、本発明において電解浴中に添加する過酸化水
素は金属元素を含まず、かつ自己消失するため電解に与
える影響が極めて少ない。
【図１】電解浴に添加する過酸化水素の添加量と、電解
浴に溶存する亜硝酸の濃度との関係を示したグラフであ
る。
浴に溶存する亜硝酸の濃度との関係を示したグラフであ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 硝酸酸性硝酸銅電解浴を用いて行う銅の
電解精製において、電解により上記電解浴中に生成され
る亜硝酸に対して当量以上の過酸化水素を電解開始前ま
たは電解進行中に該電解浴中に添加することを特徴とす
る高純度銅の製造法。 - 【請求項２】 電解中の前記電解浴のpH値を 2.5より小
さい値に保つ請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3166295A JPH0726222B2 (ja) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | 高純度銅の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3166295A JPH0726222B2 (ja) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | 高純度銅の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04365888A JPH04365888A (ja) | 1992-12-17 |
| JPH0726222B2 true JPH0726222B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=15828696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3166295A Expired - Fee Related JPH0726222B2 (ja) | 1991-06-11 | 1991-06-11 | 高純度銅の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0726222B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111364068A (zh) * | 2020-04-27 | 2020-07-03 | 阳谷祥光铜业有限公司 | 一种微米铜粉的制备方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101906644B (zh) * | 2010-07-20 | 2012-11-28 | 福达合金材料股份有限公司 | 一种从硝酸铜废水中回收铜的方法 |
| CN105132944B (zh) * | 2014-06-06 | 2017-08-11 | 东北大学 | 一种制备高纯铜的方法及装置 |
-
1991
- 1991-06-11 JP JP3166295A patent/JPH0726222B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111364068A (zh) * | 2020-04-27 | 2020-07-03 | 阳谷祥光铜业有限公司 | 一种微米铜粉的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04365888A (ja) | 1992-12-17 |
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