JPH072637A - 毛染めにおける酸化剤としての亜塩素酸塩とともに金属塩及びキレートの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】毛を染める組成物、方法及びキットを提供す
る。 【構成】約０．０５−２０重量％の亜塩素酸ナトリウ
ム、約０．００１−５重量％の水溶性の銅、鉄、マンガ
ン又はコバルト塩、該塩のキレート又はそれらの混合
物、並びに酸化して着色に有効な量の毛染め剤を形成す
る量の酸化性毛染め剤プレカーサーを含む水性の毛染め
組成物に関し、さらにこの毛染め組成物を使用する毛染
めの方法及びキットに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、毛染めのための組成
物、方法及びキットに関する。さらに特に、本発明は、
選択されたレドックス金属塩、これら塩のキレート及び
該塩及び／又はキレートの混合物ととともに少なくとも
１種の選択された亜塩素酸塩の存在下で酸化が行われる
酸化可能な毛染め剤プレカーサーを使用する毛染めの方
法に関する。本発明は、又毛染め法を行うための組成物
に関し、そしてキットの形で売られているパッケージさ
れた反応剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】最新の毛染めの方法は、１９５０年のそ
の開始から、今日それがシャンプー及びコンディショナ
ーに次ぐヘアケアのカテゴリー中で第三の大きな製品の
タイプである点まで発展してきた。非常の多くの毛染め
剤又は着色剤が、当業者により開発されてきた。これら
は、直接染料、自動酸化染料、酸化染料及びメラニンへ
の転換によりそれらの所望の効果を達成する染料を含
む。これらの後者の染料は、シヒドロキシフェニルアラ
ニン（ＤＯＰＡ）、５、６−ジヒドロキシインドール
（ＤＨＩ）、及び関連化合物例えば５、６−ジヒドロキ
シインドールカルボン酸（ＤＨＩＣＡ）及びその低級ア
ルキルエステル、並びにこれらの化合物のＮ−低級アル
キル誘導体及びアシロキシアナログ例えば５、６−ジア
セトキシインドール（ＤＡＩ）を含む。

【０００３】毛特にヒトの毛を染める最も普通に使用さ
れる方法は、酸化性染色であり、その場合、それ自体無
色である、複数のアミノ及びヒドロキシ官能基を含む一
般にベンゼノイド系統の芳香族化合物の混合物は、両者
とも当業者に知られているカップリング反応及び酸化法
により、毛の繊維の中で着色した化合物のブレンドに転
換される。無色の芳香族化合物は、好適なベースの処方
で、通常、使用直前で過酸化水素又は他の強力な酸化剤
と混合される。着色した化合物又は染めは、概して、一
次中間体（通常ジアミノベンゼン又はアミノフェノー
ル）とフェノール又は関連した環状の化合物であるカッ
プラーとの間の酸化性カップリングにより形成される。
異なる色調は、中間体及びカップラーの両者を１種より
多く含む混合物を使用することにより発色する。カップ
ラーと組み合わされて一次中間体として有用であるが、
又単独で使用できる或る化合物により毛を染めることも
知られている。それは、それらが、酸化剤により、又は
空気への暴露によってさらに感受性の化合物のあるもの
により、直接酸化されるからである。酸化された一次中
間体は、未酸化一次中間体とカップリングして染めを形
成できる。

【０００４】毛を染める他の最近開発された方法は、適
切なプレカーサーの酸化性転換によりメラミン状の顔料
の形成を含む。この新規な技術を支える基本的な化学
は、Ｇ．Ｐｒｏｔａにより、Ｍｅｌａｎｉｎｓ ａｎｄ
Ｍｅｌａｎｏｇｅｎｉｓｉｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐ
ｒｅｓｓ、Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ（１９９２）に詳細に論
議されている。当業者により使用される主なメラニンプ
レカーサーは、ＤＨＩ及び例えばＤＨＩＣＡ及びその低
級アルキル及びアルカリールエステル例えばメチル、エ
チル及びベンジルエステルを含むそのアナログ、並びに
ＤＡＩである。これらそして他のＤＨＩアナログは、周
知の条件下で酸化されてメラニンになる毛染め剤プレカ
ーサーである。前記の化合物の全ては、適切な酸化条件
下でそれらは酸化して毛染め剤又は着色剤を形成する点
で、酸化性毛染め剤プレカーサーと考えられる。毛の酸
化性染色は、先ず染めプレカーサーの溶液を酸化剤（通
常過酸化水素又は過酸化水素を形成する塩）の溶液と混
合することにより達成できることは、周知である。最後
の混合物は、次に直接毛の繊維に適用される。これは、
市場に存在する製品により示唆された毛を染めるための
標準のやり方であるが、それは不利益を伴う。主な懸念
は、染色中の毛の破壊的な損傷である。この不利を妨げ
るために、ドイツ特許第２０２８８１８号は、毛の金属
前処理を示唆している。これは、使用者をして染色時間
を短くさせる。その結果、毛への損傷は、最小にされる
だろう。しかし、この処理は、過酸化物により引き起こ
される毛への損傷の完全な排除には不十分である。米国
特許第５１００４３６号は、過酸化水素の生成により機
能する酸化剤又は過酸化水素を利用して、毛染め剤混合
物中の２、２’−ジピリジル及びｏ−フェナンスロリン
金属イオンキレートの使用を記述している。米国特許第
５０３２１３８号中で、過酸化水素の代りに亜塩素酸塩
の使用を示唆している。方法は、顕著に毛の酸化性損傷
を低下させる。この方法の欠点は、処理された毛の色
が、弱くなり勝ちであり、長期間が従って所望の色の強
度を生成するのに必要であり、そして多量のモル過剰の
亜塩素酸塩を必要とすることである。そのため、当業者
は、毛を損傷することなく全てのタイプの酸化性染めプ
レカーサーにより使用できるさらに好都合な染色法を常
に求めている。本発明によれば、或るレドックス金属塩
例えば銅、鉄、マンガン、又はコバルトの塩が、毛を染
めるために、亜塩素酸塩と組み合せて使用できることが
分った。これは、一方で、毛の酸化性損傷を避け、他方
で、もし亜塩素酸塩が単独で使用されるときより毛のさ
らに強力且つ急速な着色を与える。

【０００５】

【発明の概要】酸化性毛染め剤プレカーサーが、選択さ
れたレドックス金属の水溶性の塩又はキレート例えば
銅、鉄、マンガン又はコバルトから形成されたものとと
もに亜塩素酸アルカリ金属塩を含む酸化混合物を利用し
て、毛染め剤に酸化されることが見出された。従って、
本発明は、酸化混合物とともに選択された毛染め剤プレ
カーサーを含む水性毛染め組成物よりなる。それは、又
これら組成物を含むパッケージ又はキットに対すると同
様に毛染めに対するこれら組成物を使用する方法に関す
る。本発明の組成物及び方法に多くの利点が存在する。
これらは、以下のものを含む。 １．所望の毛染めは、上記の米国特許第５０３２１３８
号に教示された金属塩なしに亜塩素酸塩の使用に比較し
て、短時間（約５−１０分）で達成できる。 ２．亜塩素酸塩は、過酸化水素が行うような、ヒトの毛
を漂白せず、又は他の酸化性損傷を与えない。 ３．毛の実際の着色は、或る変化は可能であるが、過酸
化水素−アンモニア又はアミンの組合せの使用に伴う強
い塩基性条件下よりむしろ６−９のｐＨで行うことがで
きる。 ４．使用される亜塩素酸塩酸化剤の量は、反応が金属の
使用なしに行われるとき必要とされるより約８０％少な
い。本発明のこの態様は、特に実施例２３及び２４に説
明される。

【０００６】亜塩素酸ナトリウムは、本発明の組成物に
使用される好ましい亜塩素酸アルカリ金属塩である。そ
れは、無毒であり、ラットのＬＤ_５０値は、１６５ｍｇ
／ｋｇである。さらに、それは、カップリング反応によ
り形成される染めを劣化させず、従って成分をさらに良
く利用できる。

【０００７】定義 本明細書で使用されるとき、以下の用語は、論じられ又
は定義された意味を有する。「恒久的］により、従来の
界面活性剤を含むシャンプーによりシャンプーすること
により除去できないカラーを意味し、恒久性は、余り大
きすぎて毛から除くできない分子の形成に起因する。
「メラニン」により、メラニン形成プレカーサー例えば
ＤＨＩの重合により形成される合成的に由来する顔料を
意味する。「酸化性毛染め剤プレカーサー」又は「毛染
め剤プレカーサー」により、レドックス金属例えば銅、
鉄、マンガン又はコバルトの塩、キレート、塩／キレー
ト又はキレート／キレート混合物とともに、亜塩素酸ア
ルカリ金属塩を含む水性組成物中で酸化できる化合物又
は化合物の組合せを意味する。「処理」により、本発明
の毛染め組成物を染められるべき毛に接触させることを
意味する。使用される組成物は、毛から別に形成され次
に適用できる。それは、それらが毛に適用されるとき別
々の反応剤を混合することにより、例えば流れが毛に適
用されるとき、別々のエアゾル容器からの流れを混合す
ることにより、形成できる。それらは、又反応剤が同時
に又は連続して毛に適用されるとき、反応剤を処理され
るべき毛に接触させることにより形成できる。用語「水
性組成物」は、本発明の目的に有用な全ての水含有組成
物を包含するものとして、その通常の一般的な意味でこ
こで使用される。これは、単独で、又は水性媒体に溶解
或は分散される他の原料とともに、水性媒体中の酸化混
合物及び毛染め剤プレカーサーの真の溶液を含む。用語
水性組成物は、又単独で又は他の成分とともに、酸化剤
及び毛染め剤プレカーサーの全ての混合物を包含する。
種々の成分は、コロイド状に分散されるか、又は単にそ
の中で緊密に混合できる。さらに、水性組成物は、水又
は追加或は補助の溶媒と一緒の水よりなる。成分の溶解
性を増大するのに使用できる代表的な補助溶媒は、低級
アルカノール例えばエタノール、プロパノール及びイソ
プロパノール、カルビトール、プロピレングリコール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、モノエチ
ルエーテル、グリセリンなどを含む。用語「酸化性染
め」は、毛の着色剤を形成するためのここで記載された
条件下で酸化できる化合物及び化合物の混合物を含む。
それは、例えば、単独で、又は１種以上のカップラー、
自動酸化性染め、及びメラニン形成染め例えばＤＨＩ及
びそのアナログと一緒の一次中間体を含む。「着色に有
効な量」により、ヒトの毛に恒久的な色の変化を生ずる
毛染め剤の品質を意味する。それは、もちろん、当業者
により容易に評価される処理法及び他のファクターと同
様、選択された毛染め剤プレカーサー及びその濃度によ
り変化するだろう。ここで使用される用語「パッケー
ジ」は、可能な限り最大の意味で使用される。それは、
同じボックス又は別々のボックスであるがキットでとも
に売られる包装された最後の組成物の別々の成分を有す
る小売のパッケージを含む。それは、又別々の組成物が
同じ容器で売られそしてともに使用されることを目的と
しているか否かに拘らず、美容室に売られるような多量
の別々の組成物を含む。

【０００８】本発明の組成物は、コンパートメント化パ
ッケージ例えば米国特許第３２４１７２２及び４１０３
７７２号に記載された容器から共同処理するように特に
適合され、これら特許の記述は、ここに参考として引用
される。これら共同処理の容器のパッケージは、従来過
酸化水素染め系で使用されてきた。かかる共同処理の容
器では、反応剤は、通常容器の別々のコンパートメント
に貯蔵される。容器は、容器中で反応剤を混合するため
の手段及び反応混合物を共同処理する手段とともに構築
される。混合は、一般に以下のやり方の一つにより達成
される。一つの方法は、コンパートメント中の組成物
が、それらがバルブを通るに従い混合するように適合さ
れたエアゾルパッケージ及びバルブを使用する。他の方
法では、別々のコンパートメントの間にもろい仕切が設
けられ、容器は、組成物が処理前に混合するように仕切
を貫通するか又は破壊する機構により形成される。容器
のデザインに応じて、得られる混合した組成物は、単に
注ぐことにより又は任意の他の好都合な方法により、エ
アゾルの圧力下処理できる。これらの共同処理容器が過
酸化水素系で使用されるとき、仕切を通る偶然の洩れに
より、早すぎた混合の危険が常にある。その結果、戸外
で生ずることを目指す染め形成反応が、閉じられた容器
中で生じ、爆発の圧力を生ずる。本発明の酸化性剤が使
用されるとき、染め形成反応が酸素を発生しないため
に、危険が少ない。染めの組合せが、本発明の組成物で
有用に使用できることか、本発明の方法の記載から当業
者に明らかであろう。これら組合せは、例えば、ＨＤＩ
又はＤＨＩアナログと一緒のカップラーと一緒に又はそ
れなしの一次中間体を含む。

【０００９】本発明の組成物は、生きているヒトの毛、
又はかつら或は他の人口的な装置に植えられたヒトの毛
の何れかに適用できる。それらは、０．００１−５％、
好ましくは０．０１−１％のレドックス金属例えば銅、
鉄、マンガン又はコバルト塩の水溶性金属塩又はこれら
塩のキレートと一緒の、着色に有効な量の混合物を含む
選択された酸化性毛染め剤プレカーサー（ここではとき
には反応剤と呼ばれる）及び約０．０５−２０％、好ま
しくは０．１−６％の亜塩素酸アルカリ金属塩と一緒
の、担体媒体通常水、又は溶解性を助けるための低級ア
ルカノール例えばエタノール又はイソプロパノールを含
む水よりなるだろう。モル基準で、使用される亜塩素酸
塩の量は、金属触媒の不存在下で使用される量の約２０
−３０％に過ぎない。本発明で規定された重量％の全て
は、組成物の全重量に基づく重量％である。上記の米国
特許第５０３２１３８号の方法により達成された結果と
は対照的に、本発明の方法は、短時間で遥かに強い色を
提供する。やり方の二三の別の変化は、可能である。例
えば、毛は、先ず選択された金属塩溶液により処理さ
れ、次に酸化剤及び酸化性染めプレカーサーを含む混合
物により処理される。このやり方は、実施例１に説明さ
れる。別に、毛は、金属塩又はキレート剤並びに酸化性
染めプレカーサーを含む混合物により最初に処理され、
この処理後、毛を酸化剤の溶液中に浸漬する。このやり
方は、実施例１５に説明される。キレート剤のない同様
なやり方は、実施例１６及び１７に説明される。実施例
２−６、９−１４及び２２は、全ての成分は一つの組成
物中で毛に適用される本発明の方法を説明する。

【００１０】処理後の段階で発色することも可能であ
る。この場合、染めプレカーサーは、毛中に浸透せしめ
られ、毛は、酸化剤及び選択された金属塩及びキレート
剤が毛に適用される前に洗浄される。複数の組成物が、
処理前及び処理後の段階の前記の組合せの任意の一つで
別々に使用されるとき、その個々の試薬の濃度は、全て
の成分が単一の組成物に含まれる１段階方法で使用され
るのと同じである。ＤＨＩ又は他のメラニンプレカーサ
ーと組み合わされて酸化剤としての亜塩素酸アルカリ金
属塩の使用は、上記の特許出願第０７／８７５８７４号
に記載されている。その出願の方法では、ＤＨＩのメラ
ニンへの酸化性重合は、比較的遅い速度で生じ、それ
は、メラニンへの転換が生ずる前にＤＨＩを毛に浸透さ
せる。本発明によれば、酸化性重合速度は、非常に早く
なる。従って、本発明の代表的なやり方では、毛は、先
ず毛の浸透に十分な時間（通常約５−３０分）メラニン
プレカーサーにより処理され、次に本発明の他の反応剤
により処理される。毛は、処理間に洗浄されて過剰のメ
ラニンプレカーサーを除く。概して、第二の処理の時間
は、約２−５分である。酸化性の発色は、シャンプーに
より毛の着色工程を停止することが一般に望ましいの
で、シャンプーと有利に組み合わされる。反応性の低い
メラニンプレカーサー例えばＤＨＩＣＡにより、亜塩素
酸塩及び金属触媒と同時に毛にプレカーサーを適用でき
る。本発明の毛染め製品は、酸化してメラミンを形成す
る生成物と一緒に酸化性一次中間体及びカップラーの混
合物よりなる酸化性染めプレカーサーを含むことができ
る。これらの組成物により、染めプレカーサーは、毛に
浸透せしめられ、毛の色は、酸化組成物もシャンプーと
して機能するように界面活性剤を含むことのできる組成
物中の他の反応剤による処理により発する。本発明の実
施で使用される酸化性染めプレカーサーの量は、従来の
酸化剤毛染組成物で利用されるのと大体同じであろう。
着色に有効な量は、上記のように、選択された反応剤及
び他のファクターにより変化するだろう。量は、過酸化
水素を含む従来の酸化剤組成物により使用されているも
のから大して変化しないので、当業者は、使用されるべ
き毛染め剤プレカーサーの量を選択するのに困ることは
ないだろう。一般に、プレカーサーは、約０．１−１０
％、好ましくは０．５−５％の量で存在するだろう。

【００１１】当業者は、上記の種々の成分に関する％
が、それらが混合されそして毛に適用されるとき、組成
物中の成分の量に関することを理解するだろう。種々の
成分は、組成物が混合されそして得られた混合物が毛に
適用されるとき、混合物が上記の量で種々の反応剤を含
むように、適切な量で選択された成分をそれぞれ含む別
々の組成物として製造できる。この記述から明らかなよ
うに、別々の組成物は、同時よりむしろ次々に毛に適用
される。最も酸化性の染め剤では、酸化剤は、別に使用
のために処方されて、使用直前又はそれが使用されると
き、他の成分と混合物を形成するだろう。これは、実施
例にさらに詳しく説明される。従って、本発明の製品
は、水性組成物の二つの別々のユニットを含むパッケー
ジよりなり、一つは酸化剤を含み、他は選択された金属
塩、キレート又はこれらの混合物と一緒の酸化性染めプ
レカーサーを含む。本発明の実施で使用できる二三の包
装の可能性及び二三の異なる組成物が存在することは、
明らかであろう。本発明の重要な市販の組成物は、酸化
剤及びシャンプーとして両者の機能を果たすものが含ま
れる。これらの組成物は、酸化段階が酸化性染めプレカ
ーサーによる毛の処理後に行われる。組成物は、酸化
剤、さらに毛の洗浄効果を達成するのに十分な界面活性
剤を含むだろう。それは、又金属塩キレート又は混合物
も含む。組成物中の酸化剤、塩、又はキレートの量は、
上記の範囲内にあるだろう。界面活性剤の量は、シャン
プーで通常使用されている量であろう。概して、組成物
は、約１０％まで、好ましくは約１−５％含むだろう。

【００１２】界面活性剤は、シャンプーに通常使用され
る任意の広範囲のアニオン性、カチオン性又は非イオン
性の界面活性剤から選択できる。それらは、例えば、ナ
トリウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリル
サルフェート、イソセテック−２０、ラノリンリノレー
ト、ポリソルベート−２０及びＰＰＧ−１０ラノリンア
ルコールエーテル（ＣＴＦＡ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ
Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ）を含む。これらの組成物
は、それらが１段階で酸化反応及び毛の洗浄を生じさせ
るので、特に重要である。毛の着色のために従来の酸化
組成物と使用される任意の従来の酸化可能な一次中間体
及びカップリング剤は、本発明の組成物に使用できて、
広範囲の色合い及び濃淡を達成できる。多数のこれら一
次中間体は周知であり、例えば、式

【００１３】

【化１】

【００１４】（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、同一か又は異な
り、水素、Ｃ_１−Ｃ_６低級アルキル基、１個以上のヒド
ロキシ基又はメトキシ、置換アミノ、メチルスルホニル
アミノ又はアミノカルボニル基により置換されたＣ_１−
Ｃ_６低級アルキル基、フルフリル基、又は任意にアミノ
基により置換されていてもよいフェニル基であり、Ｒ_３
及びＲ_６は、互いに独立して、水素、Ｃ_１−Ｃ_６低級ア
ルコキシ基、ハロゲン例えば塩素、Ｃ_１−Ｃ_６低級アル
キル基又は１個以上のヒドロキシ基により置換されたＣ
_１−Ｃ_６低級アルキル基であり、そしてＲ_４及びＲ
_５は、互いに独立して、水素、Ｃ_１−Ｃ_６低級アルコキ
シ基、Ｃ_１−Ｃ_６低級アルキル基、ハロゲン例えば塩
素、並びに無機或は有機の酸、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルア
ルキレンジアミン（フェニル基はパラの位置でＯＨ又は
任意にＣ_１−Ｃ_６アルキル基により置換されていてもよ
いアミノ基により置換されている）とのそれらの塩を表
し、アルキレン基により結合されたアミノ基は、Ｃ_１−
Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６ヒドロキシアルキル又はＣ_１
−Ｃ_６アミノアルキル、パラ−アミノフェノール、オル
ト−フェニレンジアミン及び置換された芳香族複素環式
化合物により置換されていることができる。好ましく
は、Ｒ基の２個以下が、特定の化合物で水素以外であ
る。式（Ｉ）の有用な化合物の中で、ｐ−フェニレンジ
アミン、２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−メ
トキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−Ｎ−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フルフリル−ｐ−
フェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ^１−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２、３
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−クロロ−Ｎ
^１−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−Ｎ
^１、Ｎ^１−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−［Ｎ
−エチル−Ｎ−（４−アミノ−３−メチル）フェニル］
アミノ−５−メチル−Ｎ^１−エチル−Ｎ^１−（メチルス
ルフォニルアミノエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、２、６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジ
アミンである。Ｎ、Ｎ^１−ジフェニルアルキレンジアミ
ンは、例えばＮ、Ｎ^１−ビス（２−ヒドロキシエチル）
−Ｎ、Ｎ^１−ビス（ｐ−アミノフェニル）エチレンジア
ミンを含む。酸とのそれらの塩例えばモノ塩酸塩、ジ塩
酸塩又は硫酸塩も適している。オルト一次中間体の中
で、ｏ−アミノフェノール、５−クロロ−ｏ−アミノフ
ェノール及びオルト−フェニレンジアミンが好ましい。

【００１５】複素環式一次中間体の中で、本発明によれ
ば、２、３−ジアミノ−６−メトキシ−ピリジン、２−
（２−ヒドロキシエチル）アミノ−５−アミノピリジ
ン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリ
ジン、２、５−ジアミノピリジン、２−ヒドロキシエチ
ルアミノ−５−アミノピリジン及び２−［Ｎ、Ｎ−ビス
（ヒドロキシエチル）］アミノ−５−アミノピリジンを
使用するのが好ましい。さらに特に好ましい一次中間体
は、ｐ−フェニレンジアミン、２−メチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン及びｐ−アミノフェノー
ルである。カップラー又は着色修飾剤の中で、特に式

【００１６】

【化２】

【００１７】に相当する化合物を挙げることかできる。
式中、Ｒ_１は、ヒドロキシであるか又は１個以上のＣ_１
−Ｃ_６ヒドロキシアルキル基により置換されることので
きるアミノ基を示し、Ｒ_３及びＲ_５は、互いに独立し
て、水素、ヒドロキシ基、任意にＣ_１−Ｃ_６低級ヒドロ
キシアルキル基又はＣ_１−Ｃ_６低級アルキル基により置
換されていてもよいアミノ基を示し、そしてＲ_２、Ｒ_４
及びＲ_６は、水素原子又はＣ_１−Ｃ_６アルコキシ基、ヒ
ドロキシアルコキシ基又はＣ_１−Ｃ_６低級アルキル基を
示し、Ｒ_３及びＲ_４はともにメチレンジオキシ基を形成
できる。好適なカップラーの中で、２−メトキシ−５−
アミノフェノール、２−メトキシ−５−［Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノ］フェノール、１、３−ジアミ
ノ−２、６−ジメトキシベンゼン、２−メトキシ−１−
（Ｎ−メチルアミノ）−４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−３−アミノベンゼン、１、５−ジアミノ−２−メ
トキシベンゼン、１、５−ジアミノ−２、４−ジメトキ
シベンゼン、２、６−ジメトキシ−３−（２−ヒドロキ
シエチル）アミノフェノール、２、６−ジメチル−３−
アミノフェノール、４−エトキシ−３−［Ｎ、Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチルアミノ）］アニリン、２−
（２、４−ジアミノフェノキシ）エタノール、４−メト
キシ−３−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４、５−
メチレンジオキシ−２−メトキシフェノール、５−アミ
ノ−２−メチル−フェノール、４、５−メチレンジオキ
シ−２−メトキシアニリン、３−アミノフェノール、
１、３−ジヒドロキシベンゼン、４−（ヒドロキシエト
キシ）−１、３−フェニレンジアミン、２、４−（ジヒ
ドロキシエトキシ）−１、５−フェニレンジアミン、
１、３−フェニレンジアミン、２−メチル−１、３−ジ
ヒドロキシベンゼン、さらにナフタレン及びアミノナフ
タレンのモノ又はポリヒドロキシ化誘導体、ピラゾロン
及びベンゾモルホリンが挙げられる。他の好適なカップ
ラーは、６−アミノベンゾモルホリン、１−アミノ−７
−ナフトール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、１−
ナフトール、１、３−ジヒドロキシナフタレン及び１、
２−ジヒドロキシベンゼンである。複素環式カップラー
の中で、２、６−ジヒドロキシピリジン、２、６−ジア
ミノピリジン、２−アミノ−４−ヒドロキシピリジン、
２−ヒドロキシ−４−アミノピリジン、２−アミノ−６
−ヒドロキシピリジンなどが挙げられる。又１個又は両
方のアミノ基のアミノ窒素がＣ_１−Ｃ_６アルキル基例え
ばメチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ−又
は第二級−ブチル、ペンチル、第二級−ペンチル、ネオ
ペンチル、第三級−ブチル、ヘキシル、３−メチル−ペ
ンチル又は４−メチル−ペンチル基によりモノ−又はジ
置換された２、６−ジアミノアルキルピリジンの他の誘
導体も含む。２−アミノ−４−ヒドロキシ−又は２−ヒ
ドロキシ−４−アミノ−ピリジンの何れかのアミノ基
は、又窒素原子上のモノ−又はジ−Ｃ_１−Ｃ_６アルキル
化を有する。

【００１８】２、６−ジアミノ−又は４−アミノ−２−
ヒドロキシ−又は２−アミノ−４−ヒドロキシ−ピリジ
ンの窒素は、又単独で又は二つでの何れかで、１−６の
炭素の長さを有するアルコキシ置換基により誘導体化さ
れ、特に、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロ
ピル、４−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチ
ル、６−ヒドロキシヘキシル、２−ヒドロキシプロピ
ル、２−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシペンチル、
２−ヒドロキシヘキシル、３−ヒドロキシブチル、３−
ヒドロキシペンチル、２−ヒドロキシヘキシル、４−ヒ
ドロキシペンチル及び５−ヒドロキシペンチル基が挙げ
られる。置換された１、２−ジヒドロキシベンゼンの中
で、４−メチル−１、２−ジヒドロキシベンゼン及び３
−メトキシ−１、２−ジヒドロキシベンゼンが特に好ま
しい。アミノヒドロキシベンゼンは、特に、２−アミノ
−４−メトキシフェノール、２−アミノフェノール、
２、４−ジメトキシ−５−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼン、５−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ
−フェノール、３−アミノ−４−メチルフェノール及び
それらの塩から選ばれる。好適なトリアミノベンゼンの
例として、１、５−ジアミノ−２−メチル−４−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）アミノベンゼン及びその塩が挙げ
られる。以下の表１は、本発明で使用される好ましい一
次中間体及びカップラーのあるものをリストしている。

【００１９】

【表１】

【００２０】本発明で使用できる自動酸化性染め剤は、
１、２、４−トリヒドロキシベンゼン、２、５−ジアミ
ノアニソールを含む。本発明の方法に従って毛を染める
のに有用なメラニンプレカーサーは、ＤＨＩ及びそのア
ナログを含む。本発明の実施で使用される染め剤の全て
は、従来から使用させているものであり良く知られてい
る。しかし、これは、本発明の制限とみなしてはならな
い。本発明で使用される金属塩は、塩例えば水溶性の銅
（第一銅及び第二銅）、鉄（第一鉄及び第二鉄）、マン
ガン及びコバルトの塩を含む。これらの塩のキレートも
又使用できる。もしこれらのキレートが使用されるなら
ば、塩それ自体は、それがキレート剤により可溶化され
る限り溶解する必要はない。毛に適用されるとき組成物
中の塩又はキレートの量は、０．００１−１０％、好ま
しくは０．０１−２％である。化粧品組成物で通常使用
される任意の多数の無害なキレート剤が、本発明で利用
できる。これらは、単に例示すれば、エチレンジアミン
四酢酸及びその種々の塩、並びにアスコルビン酸、琥珀
酸、ジピリジル、酒石酸、トリス−ヒドロキシメチルア
ミノメタン、くえん酸及び２、４−ペンタンジオンを含
む。キレート剤は、これが溶液中に金属性イオンを保持
するので、本発明で使用される好ましい触媒である。金
属性塩は、高いｐＨ値で水酸化物として、又は或る緩衝
剤例えば燐酸塩緩衝剤の陰イオンによる塩として溶液か
ら沈殿する。酸化性毛染め組成物に通常使用される周知
の従来の添加物例えばシックナー、界面活性剤、抗酸化
剤及び香料は、本発明の組成物に含むことができる。こ
れら組成物は、好ましくは溶液であるが、それらは、エ
マルション、懸独物、ローション又はゲルの形である。

【００２１】本発明の染め組成物に使用される界面活性
剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性イ
オン性のものである。種々のタイプの界面活性剤の例と
して、高級アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナ
フタレンスルホネート、アルコールと多塩基酸とのスル
ホン化エステル、タウレート、脂肪族アルコールスルホ
ネート、枝分れ鎖又は第二級アルコールのスルホネー
ト、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、
脂肪酸又は脂肪酸混合物の塩、Ｎ−オキシアルキル化脂
肪酸アルカノールアミドなどが挙げられる。特定の界面
活性剤の例は、ナトリウムラウリルサルフェート、ポリ
オキシエチレンラウリルエステル、ミリスチルサルフェ
ート、グリセリルモノステアレート、トリエタノールア
ミンオレエート、パルミチックメチルタウリンのナトリ
ウム塩、セチルピリジニウムクロリド、ラルリルスルホ
ネート、ミリスチルスルホネート、ラウリックジエタノ
ールアミド、ポリオキシエチレンステアレート、エトキ
シル化オレオイルジエタノールアミド、水素化タローの
ポリエチレングリコールアミド、ステアリルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロリド、ドデシルベンゼンナトリ
ウムスルホネート、ｐ−ドデシルベンゼンスルホネート
のトリエタノールアミン塩、ノニルナフタレンナトリウ
ムスルホネート、ジオクチルナトリウムスルホサクシネ
ート、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレー
ト、ナトリウムイソチオネートのオレイン酸エステル、
ナトリウムドデシルスルホネート及び３−ジエチル−ト
リデカノール−６−スルホネートなどを含む。界面活性
剤の量は、広範囲例えば約０．０５−３０％そして好ま
しくは約０．１０−１０％にわたって変化できる。濃厚
化剤は、又本発明の染め組成物に配合できる。シックナ
ーは、毛染めに通常使用されるものの１種又は数種であ
りうる。これらは、アルギン酸ナトリウム又はアラビア
ガム、又はセルロース誘導体例えばメチルセルロース例
えばＭｅｔｈｏｃｅｌ ６０ＨＧ、又はカルボキシメチ
ルセルロース、又はヒドロキシエチルセルロース例えば
Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ ＱＰ−４０又はアクリル重合体例
えばポリアクリル酸ナトリウム塩、又は無機シックナー
例えばベントナイトのような製品により例示される。シ
ックナー剤の量は、又２０％までのような広範囲にわた
って変化できる。元来、それは、約０．５−５％に及ぶ
だろう。組成物の粘度は、約１−約１０００００ｃｐに
及ぶ。代表的なローション処方物では、組成物の粘度
は、約１００−１００００ｃｐである。

【００２２】本発明の染め組成物に抗酸化剤を配合する
ことも有用である。従来の技術に知られている多数の抗
酸化剤は、この目的に有用であろう。これらの中で、無
機亜硫酸塩例えば亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸
及び他のメルカプタン、ブチル化ヒドロキシトルエン、
ジチオ酸ナトリウム、種々の形のアスコルビン酸及びそ
の誘導体例えばアスコルビン酸ナトリウム、エリトルビ
ン酸、パルミチン酸アスコルビル、ラウリン酸アスコル
ビルなどを挙げることができる。使用される抗酸化剤の
量は、かなり変化できる。しかし、濃度は、一般に、約
１％まで、概して０．００１−１％であろう。本発明の
水性染め組成物は、毛染めの技術で使用されている従来
の方法により製造できる。それ故、それらは、選択され
た媒体に適切な混合により成分を溶解又は懸濁すること
により製造できる。製造は、外界温度即ち２０−３５℃
で生ずるが、溶解性及び製造の速度は、高温度例えば４
０−１００℃を利用して増大することができる。米国特
許第５０３２１３８号におけるような金属塩、又はキレ
ートを含まない同様な組成物に比べて、本発明の組成物
の特別な利点は、それらが所望のカラートーンをヒトの
毛に与える早さである。この特徴は、顧客の回転率が重
要な経済上のファクターである大きなビューティーサロ
ンにとり特別に興味がある。それは、又染め剤が個人的
に又は職業的に適用されるにせよ、個人の使用者に重要
である。当業者は、本発明の組成物の成分が、本質的に
同時に、即ち各成分がその所望の効果を有するように十
分に短い時間内に、染められるべき毛に適用されるが、
それらが二三の交互の順序の任意のもので適用できるこ
とを理解するだろう。例えば、毛は、水性の組成物、金
属塩又はキレートを含む第一のもの、染め剤を含む第二
のもの、そして酸化剤を含む第三のものにより次々に処
理できる。別に、染め剤及び酸化剤は、第二の組成物に
組み合わされる。処理の順序の他の変化は可能である。
全ては、本発明の範囲内に含まれる。

【００２３】

【実施例】以下の実施例は、本発明の例示である。それ
らは、本発明の組成物に似ているが、金属塩又はキレー
トを含まずそして毛に同じ色の強度を有するために長い
染め時間を要する米国特許第５０３２１３８号の組成物
より、本発明の組成物の利点を説明する。さらに、金属
触媒の使用は、少量の酸化剤の使用を可能にする。実施
例中の三刺激値は、当業者に周知のやり方により得られ
る標準のハンター色度の値である。記録された値は、毛
染め方法で有用に使用されるべき本発明の組成物の能力
を明らかにする。ハンター三刺激系において、Ｌは、明
るさ及び暗さ、即ち髪の毛の房の色の深さの目安であ
る。Ｌの値が低ければ低いほど、色は暗くなる。Ｌの値
の減少は、髪の毛の房の暗さを示す。漂白されそしてブ
レンドされた未漂白、未染色の毛の場合、Ｌの低下は、
髪の毛上の毛染め剤の沈着を示す。ａの値は、毛の色の
緑又は赤さの目安である。ａの値が増大すると、毛は、
さらに顕著な赤い色調を有する。値が低下することは、
緑がかった色合いを生ずることになる。ｂ値は、黄色及
び青色の目安である。ｂ値が大きいと、毛の黄色が増す
ことを意味する。実施例で使用された種々の緩衝液は、
以下のようにして製造された。 Ａ：ｐＨ７の緩衝液は、８２．３ｍＬの０．２Ｍ燐酸ナ
トリウム二塩基性溶液及び１７．７ｍＬの０．１Ｍくえ
ん酸塩溶液を混合することにより製造した。 Ｂ：ｐＨ８のトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
緩衝液は、１５．９ｍＬの０．２Ｍの塩基と１０ｍＬの
０．２Ｍ塩酸とを合わせることにより製造した。最後の
容積は、蒸留水により５０ｍＬに調節した。 Ｃ：ｐＨ９のトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
緩衝液は、５０ｍＬの０．２Ｍの塩基と１０ｍＬの０．
２Ｍ塩酸とを合わせることにより製造した。最後の容積
は、蒸留水により１００ｍＬに調節した。

【００２４】実施例 １ ブレンドされた未漂白、未染色の髪の毛の房を、表２で
示される１％金属塩溶液の一つに５分間浸漬した。それ
は、次に洗浄され、さらに５分間以下の染め組成物によ
り処理された。ｐ−フェニレンジアミン０．１１％、５
−アミノ−ｏ−クレゾール０．１４％、亜塩素酸ナトリ
ウム１．２５％、エタノール（９５％）１２．５％、緩
衝液Ｃを加えて１００％。染められた毛の房をシャンプ
ーし、水により洗浄した。コントロールとして、毛を２
０分間同じ染め組成物により処理したが、金属イオンの
前処理を行わなかった。結果は、表２に示される。

【００２５】

【表２】

【００２６】僅か１０分間処理されただけでも、銅及び
鉄の塩は、２０分間処理されたコントロールより濃い毛
の色を与えた。一方、その使用がドイツ特許第２０２８
８１８号に開示されているアルミニウム塩は、有効でな
いことが分った。

【００２７】実施例 ２ ブレンドされた未漂白、未染色の髪の毛の房を、５分間
表３にリストされた金属塩を含む以下の組成物により処
理し、シャンプーし、そして洗浄した。毛が赤紫色にな
った。コントロールの実験として、金属塩は使用され
ず、髪の毛の房は、２０分間染められた。ｐ−フェニレ
ンジアミン０．１１％、５−アミノ−ｏ−クレゾール
０．１４％、亜塩素酸ナトリウム１．２５％、金属塩
０．１５％、ＥＤＴＡ二ナトリウム塩０．１％、エタノ
ール（９５％）１２．５％、緩衝液Ｃを加えて１００
％。結果は、以下の表３に示される。

【００２８】

【表３】

【００２９】鉄及び銅の塩が、染め助剤として有効であ
ったことは明らかである。アルミニウム塩はそうではな
かった。

【００３０】実施例 ３ ピードモントの髪の毛の房を以下の組成物により処理し
た。Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン二塩酸塩０．３６８％、５−アミノ−２
−メチルフェノール０．１６５％、ＥＤＴＡ四ナトリウ
ム塩０．１％、塩化第二鉄六水和物０．１５％、エタノ
ール１２．５％、亜塩素酸ナトリウム０．５％、緩衝液
Ｃを加えて１００．０％。毛は、５分後、シャンプーさ
れ、水で洗浄された。毛は紫色になった。

【００３１】実施例 ４ ブレンドされた未漂白、末染色の髪の毛の房を、以下の
組成物により処理した。ｐ−アミノフェノール０．１３
６％、ｍ−アミノフェノール０．１４６％、ＥＤＴＡ四
ナトリウム塩０．１％、塩化第二鉄六水和物０．１５
％、エタノール１２．５％、亜塩素酸ナトリウム０．５
％、緩衝液Ｃを加えて１００．０％。毛を５分後シャン
プーし、洗浄した。毛は、金色がかった褐色に染まっ
た。もし塩化第二鉄が上記の組成物に使用されなかった
ならば、それは、５分で毛に未漂白、未染色がかった褐
色の色を与えた。２種の見本の三刺激値は、以下に記録
される。

【００３２】

【表４】

【００３３】実施例 ５ ブレンドされた未漂白、未染色の髪の毛の房を、以下の
組成物により５分間処理した。ｐ−アミノフェノール
０．２５％、ｍ−アミノフェノール０．２６％、酢酸コ
バルト４Ｈ_２Ｏ ０．０５％、亜塩素酸ナトリウム（８
０％）１．００％、エタノール（９５％）１２．５％、
緩衝液Ｃを加えて１００．０％。染められた毛を次にシ
ャンプーし、水により洗浄した。コントロールの実験に
おいて、酢酸コバルトは、上記の組成物で使用されなか
った。２種の見本の三刺激値は、金属塩を含む溶液が、
コントロールより濃い色（即ち小さいＬ値）を与えるこ
とを立証する。

【００３４】

【表５】

【００３５】実施例 ６ ブレンドされた未漂白、未染色の髪の毛の房を、以下の
組成物により５分間処理した。ｐ−フェニレンジアミン
０．１３５％、レゾルシノール０．１４７％、塩化マン
ガン０．０５％、亜塩素酸ナトリウム（８０％）０．５
０％、エタノール（９５％）１２．５％、緩衝液Ｃを加
えて１００．０％。染められた毛を次にシャンプーし、
水により洗浄した。コントロールの実験において、塩化
マンガンは上記の組成物に使用されなかった。２種の見
本の三刺激値は、金属塩を含む溶液が、コントロールよ
り濃い色（即ち小さいＬ値）を与えることを立証する。

【００３６】

【表６】

【００３７】以下の実施例７及び８は、鉛、亜鉛及びア
ルミニウムの塩に比べて、本発明の金属塩の触媒的活性
の差を説明する。これらの前者の塩は、過酸化水素染め
系では良い触媒であるが、それらは、本発明では効果が
ない。

【００３８】実施例 ７ ブレンドされた未漂白、未染色の毛を、先ず５分間酢酸
鉛の１％水溶液により予備処理した。この予備処理され
た毛を、次にさらに５分間組成物Ａ又はＢの何れかに浸
漬した。コントロールの見本は、５分間、金属イオンの
予備処理なしに、溶液Ａ又はＢの何れかにより毛を処理
することにより、作られた。 溶液Ａ：ｐ−フェニレンジアミン０．１０８％、５−ア
ミノ−ｏ−クレゾール０．１７％、亜塩素酸ナトリウム
（８０％）０．５０％、エタノール（９５％）６．２５
％、緩衝液Ｃを加えて１００．０％。 溶液Ｂ：ｐ−フェニレンジアミン０．１０８％、５−ア
ミノ−ｏ−クレゾール０．１７％、過酸化水素（６％）
５０．０％、エタノール（９５％）６．２５％、緩衝液
Ｃを加えて１００．０％。染められた毛は、シャンプー
され、そして水により洗浄された。以下の三刺激値は、
鉛が過酸化物系でのみ毛について色の強度を増すことを
示す。

【００３９】

【表７】

【００４０】実施例 ８ 毛染め溶液を、以下に従って製造した。ｐ−フェニレン
ジアミン０．３５％、５−アミノ−２−メチルフェノー
ル０．４％、プロピレングリコール１０．０％、ＥＤＴ
Ａ四ナトリウム塩０．３％、亜硫酸ナトリウム０．６
％、亜塩素酸ナトリウム０．７５％、金属触媒０．０４
％、緩衝液Ｃを加えて１００．０％。上記の溶液を使用
して、５分間ブレンドされた未漂白、未染色の毛を処理
し、染めた毛の房をシャンプーし、水により十分に洗浄
した。染めた見本の三刺激値は、以下の表に示される。

【００４１】

【表８】

【００４２】実施例 ９ ブレンドされた未漂白、未染色の髪の毛の房を、以下の
組成物により５分間処理した。ｐ−フェニレンジアミン
０．２５％、ｍ−アミノフェノール０．２６％、酢酸コ
バルト４Ｈ_２Ｏ ０．０５％、亜塩素酸ナトリウム（８
０％）１．００％、エタノール（９５％）１２．５％、
緩衝液Ｂを加えて１００．０％。染められた毛を次にシ
ャンプーし、水により洗浄した。コントロールの毛の房
は、５分間コバルト塩を含まない上記の溶液により毛を
染めることにより製造された。以下の三刺激値は、触媒
化された系が毛に、より濃い色を与えることを示す。

【００４３】

【表９】

【００４４】実施例 １０ ブレンドされた未漂白、未染色の髪の毛の房を、以下の
組成物により５分間処理した。ｐ−フェニレンジアミン
０．３２５％、ｍ−アミノフェノール０．３３％、硫酸
第一鉄７Ｈ_２Ｏ ０．０２５％、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム０．３０％、亜塩素酸ナトリウム（８０
％）１．００％、エタノール（９５％）１２．５％、緩
衝液Ａを加えて１００．０％。染められた毛を次にシャ
ンプーし、水により洗浄した。コントロールの毛の房
は、５分間鉄塩を含まない上記の溶液により毛を染める
ことにより製造された。以下の三刺激値は、触媒化され
た系が毛に、より濃い色を与えることを示す。

【００４５】

【表１０】

【００４６】実施例 １１ ブレンドされた未漂白、未染色の髪の毛の房を、以下の
組成物により５分間処理した。ｐ−フェニレンジアミン
０．１３６％、ｍ−アミノフェノール０．１４６％、塩
化第一鉄０．１５％、エチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム０．１０％、亜塩素酸ナトリウム（８０％）０．６０
％、エタノール（９５％）１２．５％、緩衝液Ａを加え
て１００．０％。染められた毛を次にシャンプーし、水
により洗浄した。コントロールの毛の房は、５分間鉄塩
を含まない上記の溶液により毛を染めることにより製造
された。以下の三刺激値は、触媒化された系が毛に、よ
り濃い色を与えることを示す。

【００４７】

【表１１】

【００４８】実施例 １２ ブレンドされた未漂白、未染色の髪の毛の房を、以下の
組成物により５分間処理した。ｐ−フェニレンジアミン
０．２９５４％、レゾルシノール０．３２２５％、硫酸
第一鉄７Ｈ_２Ｏ ０．０５０％、ビピリジル０．０８
％、亜塩素酸ナトリウム（８０％）１．００％、エタノ
ール（９５％）１２．５％、緩衝液Ｃを加えて１００．
０％。染められた毛を次にシャンプーし、水により洗浄
した。コントロールの毛の房は、５分間鉄塩を含まない
上記の溶液により毛を染めることにより製造された。以
下の三刺激値は、触媒化された系が毛に、より濃い色を
与えることを示す。

【００４９】

【表１２】

【００５０】実施例 １３ ブレンドされた未漂白、未染色の髪の毛の房を、以下の
組成物により５分間処理した。ｐ−フェニレンジアミン
０．２９５％、レゾルシノール０．３２２５％、アセチ
ルアセトン酸第一鉄０．０５０％、亜塩素酸ナトリウム
（８０％）１．００％、エタノール（９５％）１２．５
％、緩衝液Ｃを加えて１００．０％。染められた毛を次
にシャンプーし、水により洗浄した。コントロールの毛
の房は、５分間鉄塩を含まない上記の溶液により毛を染
めることにより製造された。以下の三刺激値は、触媒化
された系が毛に、より濃い色を与えることを示す。

【００５１】

【表１３】

【００５２】実施例 １４ 組成物は、２部の溶液１及び１部の溶液２を混合するこ
とにより製造された。この組成物は、ブレンドされた未
漂白、未染色の毛を５分間処理するのに使用された。 溶液１：ナトリウムラウリルスルフェート１５．０％、
セチルアルコール２．０％、ノノキシノール６．０％、
オレイン酸１３．０％、オクトキシノール−１１２．０
％、ラウラミドＤＥＡ３．０％、プロピレングリコール
１０．０％、カルビタール４．０％、ＡＭＰ４．０％、
イソプロピルアルコール９．０％、ｐ−フェニレンジア
ミン０．５％、ｍ−アミノフェノール０．５１％、アセ
チルアセトン酸第二鉄０．１％、水を加えて１００％。 溶液２：亜塩素酸ナトリウム４．０％、水を加えて１０
０．０％。淡褐色の色が、シャンプー後毛に付与され
た。

【００５３】実施例 １５ 毛は、又金属塩及び染め剤中間体の組合せにより予備処
理され、そして亜塩素酸塩溶液中で浸漬される。これ
は、又染め剤中間体及び亜塩素酸ナトリウムの両者を含
む溶液中に５分間浸漬することにより染められるコント
ロールより毛に強い色を生ずる。溶液Ａは、５分間ブレ
ンドされた未漂白、未染色の毛を処理するのに先ず使用
された。毛は、水により簡単に洗浄され、吸いとって乾
燥され、そしてさらに５分間溶液Ｂ中に保持して淡褐色
の色を得た。 溶液Ａ：ｐ−フェニレンジアミン０．３３％、ｍ−アミ
ノフェノール０．３４％、硫酸銅５Ｈ_２Ｏ ０．１３
％、モノエタノールアミンを加えてｐＨ＝９、水を加え
て１００．０％。 溶液Ｂ：亜塩素酸ナトリウム１．３３％、緩衝液Ｃを加
えて１００．０％。コントロールの見本は、溶液Ａが銅
塩を含まない以外は溶液Ａ及びＢの等量の混合物により
毛を処理することにより得られた。コントロールの見本
の弱い色は、明らかであった。

【００５４】

【表１４】

【００５５】同様に、毛は、先ず染める前に好適な金属
塩溶液により処理された。全ての場合に、コントロール
より濃い色が毛に得られた。

【００５６】実施例 １６ ブレンドされた未染色、未漂白の毛を、先ず５分間硫酸
第一鉄の１％溶液に浸漬した。毛の房を水により簡単に
洗浄し、次にさらに２０分間次の染め組成物により処理
した。ｐ−フェニレンジアミン０．１０８％、５−アミ
ノ−２−メチルフェノール０．１３５％、エタノール１
２．５％、亜塩素酸ナトリウム０．６２５％、緩衝液Ｂ
を加えて１００．０％。コントロールの見本は、金属塩
の予備処理なしに上記の溶液により２０分間ブレンドさ
れた未染色、未漂白の毛を処理することにより得られ
た。金属塩予備処理法が、より優れていることは、表か
ら明らかである。

【００５７】

【表１５】

【００５８】実施例 １７ ブレンドされた未染色、未漂白の毛の見本は、先ず５分
間硫酸銅の１％アルカリ溶液に浸漬された。房は、水に
より簡単に洗浄され、次にさらに２０分間以下の染め組
成物により処理された。ｐ−フェニレンジアミン０．１
０８％、５−アミノ−２−メチルフェノール０．１３５
％、エタノール１２．５％、亜塩素酸ナトリウム０．６
２５％、緩衝液Ｂを加えて１００．０％。コントロール
の見本は、金属塩の予備処理なしに上記の溶液により２
０分間ブレンドされた未染色、未漂白の毛を染めること
により得られた。金属塩予備処理法か、より優れている
ことは、表から明らかである。

【００５９】

【表１６】

【００６０】実施例 １８ ブレンドされた未染色、未漂白の毛の房を、１５分間２
−メチル−ＤＨＩ（１％）、ｉ−ＰｒＯＨ（１２％）及
び緩衝液Ｃを含む溶液により処理した。毛を水により簡
単に洗浄し、次に以下の組成物により短い後処理（２
分）に曝した。亜塩素酸ナトリウム１．００％、ＦｅＳ
Ｏ_４・７Ｈ_２Ｏ ０．０２％、Ｎａ_４−ＥＤＴＡ０．３
％、燐酸塩緩衝液（ｐＨ７）を加えて１００．０％。染
められた毛を洗浄し、シャンプーし、乾燥した。毛の色
は、中間の褐色から濃褐色であった。ハンター三刺激値
は、Ｌ＝２４．８、ａ＝１．１、ｂ＝２．９であった。
もし触媒（ＦｅＳＯ_４及びＮａ_４−ＥＤＴＡ）が使用さ
れず他は同じ処理ならば、ハンター三刺激値は、Ｌ＝２
７．７、ａ＝０．８、ｂ＝４．４であり、色は、白っぽ
い褐色であった。

【００６１】実施例 １９ ブレンドされた未染色、未漂白の毛の房を、１５分間
５、６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩（１
％）、ｉ−ＰｒＯＨ（１２％）及び緩衝液Ｃを含む溶液
により処理した。毛を水により簡単に洗浄し、次に実施
例１８の組成物により短い後処理（２分）に曝した。染
められた毛を洗浄し、シャンプーし、乾燥した。毛の色
は、灰褐色であった。ハンター三刺激値は、Ｌ＝２２．
３、ａ＝０．６、ｂ＝３．０であった。もし触媒（Ｆｅ
ＳＯ_４及びＮａ_４−ＥＤＴＡ）が使用されず他は同じ処
理ならば、ハンター三刺激値は、Ｌ＝２４．５、ａ＝
０．７、ｂ＝４．１であり、色は、白っぽい褐色であっ
た。

【００６２】実施例 ２０ ブレンドされた未染色、未漂白の毛の房を、１５分間Ｄ
ＨＩＣＡ（１％）、ｉ−ＰｒＯＨ（１２％）及び緩衝液
Ｃを含む溶液により処理した。毛を水により簡単に洗浄
し、次に実施例１８の組成物により短い後処理（２分）
に曝した。染められた毛を洗浄し、シャンプーし、乾燥
した。毛の色は、濃灰色であった。ハンター三刺激値
は、Ｌ＝２８．４、ａ＝０．５、ｂ＝５．２であった。
もし触媒（ＦｅＳＯ_４及びＮａ_４−ＥＤＴＡ）が使用さ
れず他は同じ処理ならば、ハンター三刺激値は、Ｌ＝２
９．３、ａ＝０．４、ｂ＝５．３であり、色は、白っぽ
い褐色であった。

【００６３】実施例 ２１ ブレンドされた未染色、未漂白の毛の房を、１５分間Ｄ
ＨＩＣＡ（０．６％）、ＤＨＩ（０．４％）、ｉ−Ｐｒ
ＯＨ（１２％）及び緩衝液Ｃを含む溶液により処理し
た。毛を水により簡単に洗浄し、次に実施例４の組成物
により短い後処理（２分）に曝した。染められた毛を洗
浄し、シャンプーし、乾燥した。毛の色は、濃い灰褐色
であった。ハンター三刺激値は、Ｌ＝２３．３、ａ＝
０．７、ｂ＝２．４であった。もし触媒（ＦｅＳＯ_４及
びＮａ_４−ＥＤＴＡ）が使用されず他は同じ処理なら
ば、ハンター三刺激値は、Ｌ＝２６．６、ａ＝０．７、
ｂ＝３．９であり、色は、濃いグレーであった。

【００６４】実施例 ２２ この実施例は、本発明の１段階染め法における亜塩素酸
塩及び触媒の使用を立証する。ブレンドされた未染色、
未漂白の毛の房を、５分間以下の組成物により処理し
た。２−Ｍｅ−ＤＨＩ １．０％、亜塩素酸ナトリウム
３．０％、ＦｅＳＯ_４７Ｈ_２Ｏ ０．０２％、Ｎａ−Ｅ
ＤＴＡ０．３％、ｉ−ＰｒＯＨ１２．０％、燐酸塩緩衝
液（ｐＨ７）を加えて１００．０％。染めた毛を洗浄
し、シャンプーし、乾燥した。毛の色は、褐色であっ
た。ハンター三刺激値は、Ｌ＝２４．４、ａ＝１．７、
ｂ＝３．２であった。もし触媒（ＦｅＳＯ_４及びＮａ_４
−ＥＤＴＡ）か使用されず他は同じ処理ならば、ハンタ
ー三刺激値は、Ｌ＝２８．５、ａ＝１．１、ｂ＝５．８
であった。

【００６５】実施例 ２３ 以下の組成物を製造し、１０分間ブレンドされた未染
色、未漂白の毛を処理するのに使用した。着色した見本
は、シャンプーされそして水により洗浄された。この染
めた見本をコントロールとした。ｐ−フェニレンジアミ
ン０．３２５％、ｍ−アミノフェノール０．３３％、エ
タノール（９５％）１２．５％、ＥＤＴＡ四ナトリウム
塩０．３０％、亜塩素酸ナトリウム１０．０％、緩衝液
Ｃを加えて１００．０％。０．０２５％のＦｅＳＯ_４・
Ｈ_２Ｏ及び以下の表に示されるさらに少ない量の亜塩素
酸塩をそれぞれ含む一連の追加の組成物を製造した。そ
れぞれの溶液を使用して、コントロールと同じやり方を
用いてブレンドされた未染色、未漂白の毛の別々の見本
を処理した。触媒化した見本の色が、たとえより多い酸
化剤をコントロールの実験に使用しても、コントロール
より強力であったことは、明らかである。

【００６６】

【表１７】

【００６７】コントロールの見本は、１０分間以下の溶
液によりピードモントの毛を処理することにより製造さ
れた。染めた毛は、シャンプーされ、そして水により十
分に洗浄された。４−アミノ−ｏ−クレゾール０．３７
％、５−アミノ−ｏ−クレゾール０．３７５％、エタノ
ール（９５％）１２．５％、ＥＤＴＡ四ナトリウム塩
０．３０％、亜塩素酸ナトリウム（８０％）５．０％、
緩衝液Ｃを加えて１００．０％。実験の見本は、０．０
２５％のＦｅＳＯ_４・Ｈ_２Ｏ及び表に示される量の亜塩
素酸ナトリウムの添加を除いて、同じ組成物により同様
に染色された。

【００６８】

【表１８】

【００６９】又、たとえそれらがコントロールより少な
い量の酸化剤を含んでいても、より強力な色が、金属塩
を含む組成物により得られることは明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギュセッペ プロタ イタリア国ナポリ 80127 ビア ギアチ モ トマ−６ (72)発明者 ゴットフリード ウエンケ アメリカ合衆国コネチカット州 06525 ウッドブリッジ カウ パス レーン ６

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】約０．０５−２０重量％の亜塩素酸ナトリ
   ウム、約０．００１−５重量％の水溶性の銅、鉄、マン
   ガン又はコバルト塩、該塩のキレート又はそれらの混合
   物、並びに酸化して着色に有効な量の毛染め剤を形成す
   る量の酸化性毛染め剤プレカーサーを含む水性の毛染め
   組成物。
2. 【請求項２】毛染め剤プレカーサーは、酸化性一次中間
   体、酸化性一次中間体及びカップラー、ジヒドロキシイ
   ンドール又は酸化してメラミンを形成するそのアナログ
   を含む混合物、並びにジヒドロキシインドール又は酸化
   してメラミンを形成するそのアナログと一緒に酸化性一
   次中間体及びカップラーを含む混合物よりなる群から選
   択される請求項１の組成物。
3. 【請求項３】亜塩素酸アルカリ金属塩は、０．１−６重
   量％であり、そして塩の量は、０．０１−１重量％であ
   る請求項１又は２の組成物。
4. 【請求項４】酸化性毛染め剤プレカーサーは、０．１−
   １０重量％の量で存在する請求項３の組成物。
5. 【請求項５】亜塩素酸ナトリウムを含む第一の水性組成
   物、並びに酸化可能で着色に有効な量の毛染め剤を形成
   する量の毛染め剤プレカーサー、水溶性銅、鉄、マンガ
   ン或はコバルトの塩、該塩のキレート又はこれらの混合
   物を含む第二の水性組成物を別々の容器に含むパッケー
   ジであり、前記の第一の組成物又は前記の第二の組成物
   の何れかに存在するか、又は別に第三の組成物として別
   の容器でパッケージに存在し、該組成物は、別々に又は
   該組成物の少なくとも２種の混合物として毛への適用に
   適合され、第一の組成物中の亜塩素酸ナトリウムの量、
   第二の組成物中の酸化性毛染め剤プレカーサーの量及び
   第一、第二又は第三の組成物中の金属塩、該塩のキレー
   ト又はこれらの混合物の量は、毛に適用されるとき、亜
   塩素酸塩の濃度が約０．０５−２０％であり、酸化性毛
   染め剤プレカーサーの濃度が約０．１−１０％であり、
   そして金属塩、該塩のキレート又はこれらの混合物の濃
   度が０．００１−５％である（％は重量に基づく）こと
   を満たすパッケージ。
6. 【請求項６】毛染め剤プレカーサーは、酸化性一次中間
   体、酸化性一次中間体及びカップラー、ジヒドロキシイ
   ンドール又は酸化してメラミンを形成するそのアナログ
   を含む混合物、並びにジヒドロキシインドール又は酸化
   してメラミンを形成するそのアナログと一緒に酸化性一
   次中間体及びカップラーを含む混合物よりなる群から選
   択される請求項５のパッケージ。
7. 【請求項７】毛に適用されるとき亜塩素酸ナトリウムの
   濃度は、０．１−６％であり、毛に適用されるとき金属
   塩の濃度は、０．０１−１％であり、毛に適用されると
   き酸化性毛染め剤プレカーサーの濃度は、０．１−５％
   である請求項５又は６のパッケージ。
8. 【請求項８】金属塩は、第三の組成物中に存在する請求
   項４のパッケーシ。
9. 【請求項９】金属塩は、第二の組成物中に存在する請求
   項４のパッケージ。
10. 【請求項１０】（ａ）約０．０５−約２０重量％の亜塩
    素酸ナトリウム、約０．００１−５重量％の水溶性の
    銅、鉄、マンガン又はコバルト塩、該塩のキレート又は
    それらの混合物、並びに酸化して着色に有効な量の毛染
    め剤を形成する量の毛染め剤プレカーサーを含む水性の
    組成物を毛と接触させることよりなる恒久的に毛を染め
    る方法。
11. 【請求項１１】毛染め剤プレカーサーは、酸化性一次中
    間体、酸化性一次中間体及びカップラー、ジヒドロキシ
    インドール又は酸化してメラミンを形成するそのアナロ
    グを含む混合物、並びにジヒドロキシインドール又は酸
    化してメラミンを形成するそのアナログと一緒に酸化性
    一次中間体及びカップラーを含む混合物よりなる群から
    選択される請求項１０の方法。
12. 【請求項１２】毛染め剤プレカーサーは、一次中間体及
    びカップラーの混合物である請求項１０の方法。
13. 【請求項１３】毛染め剤プレカーサーは、酸化してメラ
    ミンを形成するジヒドロキシインドール又はそのアナロ
    グである請求項１０の方法。
14. 【請求項１４】亜塩素酸ナトリウムの量は、０．１−６
    ％であり、金属塩の量は、０．０１−１％であり、酸化
    性毛染め剤プレカーサーの量は、０．１−５％である
    （組成物の重量に基づく）請求項１０−１３の何れか一
    つの項の方法。
15. 【請求項１５】（ａ）酸化して着色に有効な量の毛染め
    剤を形成する量の毛染め剤プレカーサーを含み、そして
    任意に（ｉ）０．０５−２０重量％の亜塩素酸ナトリウ
    ム又は（ｉｉ）０．００１−５重量％の水溶性の銅、
    鉄、マンガン又はコバルト塩、該塩のキレート又はそれ
    らの混合物の何れかを含む第一の水性の組成物を毛と接
    触させ、そして（ｂ）（ｉ）０．００１−５重量％の水
    溶性の銅、鉄、マンガン又はコバルト塩、該塩のキレー
    ト又はそれらの混合物、（ｉｉ）０．０５−２０重量％
    の亜塩素酸ナトリウム，又は（ｉｉｉ）０．０５−２０
    重量％の亜塩素酸ナトリウム及び０．００１−５重量％
    の前記の水溶性の塩、該塩のキレート又はそれらの混合
    物を含む第二の水性の組成物を毛と接触させ、（ｃ）但
    し、酸化剤を含む水性組成物が最後に適用され、そして
    組成物（ａ）が任意の量を含むとき、他の任意の成分
    が、そのケースに応じて組成物（ｂ）（ｉ）又は（ｂ）
    （ｉｉ）により提供されることよりなる恒久的に毛を染
    める方法。
16. 【請求項１６】毛染め剤プレカーサーは、酸化性一次中
    間体、酸化性一次中間体及びカップラー、ジヒドロキシ
    インドール又は酸化してメラミンを形成するそのアナロ
    グを含む混合物、並びにジヒドロキシインドール又は酸
    化してメラミンを形成するそのアナログとともに酸化性
    一次中間体及びカップラーを含む混合物よりなる群から
    選択される請求項１５の方法。
17. 【請求項１７】毛染め剤プレカーサーは、酸化性一次中
    間体及びカップラーを含む混合物である請求項１５の方
    法。
18. 【請求項１８】毛染め剤プレカーサーは、酸化してメラ
    ミンを形成するジヒドロキシインドール又はそのアナロ
    グである請求項１５の方法。
19. 【請求項１９】亜塩素酸ナトリウムは、０．１−約６％
    の量で存在し、金属塩は、０．０１−１％の量で存在
    し、酸化性毛染め剤プレカーサーは、０．１−１０％の
    量で第一の組成物中に存在する（全ての％は重量に基づ
    く）請求項１５の方法。