JPH0534328B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、空気酸化型１剤式染毛剤組成物、更
に詳細には、人体の毛髪を黒褐色の自然な色調に
染色することができ、毛髪に対する染着性、日光
堅牢性および耐洗濯性にすぐれ、毛髪の損傷も少
なく、かつ使用の簡便な空気酸化（自動酸化）型
１剤式染毛剤組成物に関する。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕 従来、白髪染として汎用されているのは、ｐ−
フエニレンジアミンを主体とした酸化染料（プレ
カーサーという）を過酸化水素等の酸化剤で酸化
し、ついでレゾルシン等のカツプラー類とカツプ
リング反応を行うことによつて発色して毛髪を染
色する方法であり、この方法により染色性、色
調、日光堅ろう性、洗濯堅ろう性が比較的良好な
染毛が行なわれている。 しかし、この染毛剤においてもいくつかの欠点
が存する。酸化染料を用いた染毛剤は通常酸化反
応を行うため、酸化剤の併用が不可欠であり、過
酸化水素を始め、過ホウ酸塩、過炭酸塩等の過酸
化物が使用される。このため市販の染毛剤は使用
時に水を加え過酸化無機塩類を分解反応させる粉
末１剤式と、酸化染料を含有する１剤と過酸化水
素を含有する２剤とを使用時に混合して用いる２
剤式とがある。 このどちらの場合にも混合のための専用の器具
と、均一に混合しなければならないという面倒な
操作が必要であるとともに、この操作は染毛直前
に実施し、またすみやかに染毛を完了しなければ
ならないという時間的な制約がある。さらに発色
用の過酸化物はどれも皮膚、特に粘膜や眼に対し
強い刺激を与え、誤つて眼に入つた場合には失明
などの重い傷害を残すおそれがある。 このため、斯かる酸化剤を用いずに空気によつ
て自然に酸化発色する酸化染料を含有し、かつ染
着性、日光堅ろう性、洗濯堅ろう性、摩擦堅ろう
性および色調等に対する要求を十分に満足する染
毛剤組成物が検討されてきている。 通常染毛剤に用いられる酸化染料の中で、それ
自身単独で空気酸化により徐々に発色するものに
は、ｐ−フエニレンジアミンまたはその塩（以
下、その塩類が知られているものはすべて塩類を
も含む）、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−ア
ミノフエノール、ｏ−アミノフエノール、ｐ−メ
チルアミノフエノール、２，４−ジアミノフエノ
ール、ピロガロール、カテコール、ヒドロキノ
ン、レゾルシンなど多数知られているが、これら
の中で２，４−ジアミノフエノールはそのレドツ
クス電位が他に比べて極めて低く、アルカリ性溶
液中では数分で発色する。他の酸化染料では比較
的レドツクス電位の低いｐ−アミノフエノールで
も発色に数時間を必要とする。 そこで、この２，４−ジアミノフエノールを用
いた空気酸化型染毛剤の開発が試みられている
が、この染料は単独で用いた場合、色調が赤紫〜
赤褐色であり、白髪染の色調としては不自然であ
る。 また、特開昭53−72836号公報には２，４−ジ
アミノフエノールとCo、Fe、Mn、Cu、Cr塩と
の組合せにより毛髪上に褐色〜黒色調を与えるこ
とが開示されているが、この方法は発色に用いら
れる金属イオンにより、後日、パーマネントウエ
ーブ処理に悪影響を与える。 さらにヨーロツパ特許第74243号明細書には２，
４−ジアミノフエノールと２−メトキシ−ｐ−フ
エニレンジアミンとの組合せにより黒色色調を生
ずると示されているが、この方法によつても染色
強度はさほど高くはなく、色調も不自然な赤味が
強いものとなる。 特開昭62−126114号公報には２，４−ジアミノ
フエノールと１，５−ジヒドロキシナフタレンと
の組合せにより、黒褐色に毛髪を染色すると開示
されているが、この方法では１，５−ジヒドロキ
シナフタレンの毛髪への浸透性が低いため、通常
の放置時間（10〜60分）の後、すすぎの操作によ
つてほとんど流されてしまい、わずかに２，４−
ジアミノフエノールを単独で用いた場合と同一の
色調が残つただけであつた。 このように、これまでに２，４−ジアミノフエ
ノールを用いた空気酸化型１剤式染毛剤組成物に
おいては自然な黒系の色調に毛髪を染色するもの
は得られていない。 〔課題を解決するための手段〕 斯かる実状において本発明者は、２，４−ジア
ミノフエノールの反応性について鋭意検討した結
果、２，４−ジアミノフエノールは、プレカーサ
ー（ｐ−ジアミン類、ｐ−アミノフエノール類）
の共存下で、プレカーサーの空気酸化を促進す
る、すなわち、２，４−ジアミノフエノールの存
在により、プレカーサーの酸化体であるキノンジ
イミン（モノイミン）の生成が促進されることを
発見し、従来酸化剤なしでは極めて発色の遅かつ
たｐ−ジアミン類も２，４−ジアミノフエノール
若しくはその塩と組合わせることにより、空気酸
化が促進され、キノンジイミン／２，４−ジアミ
ノフエノールカツプリング生成物による良好な黒
系の色調が得られることを見出した。 また、更にキノンジイミンとカツプリング反応
を起こす特定のｍ−ジアミン類、フエノール類、
ナフトール類を添加すれば、良好な黒〜黒緑色の
色調が得られることを見出した。また更に、直接
染料を添加することにより、極めて高彩度で自然
な多彩な色調が得られることを見出し、本発明を
完成した。 すなわち、本発明における第１の発明は次の成
分（a′）及び(b) (a′) 一般式（′） 〔式中、R₁′は水素原子、炭素数１〜８のアル
キル基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル
基、

【式】

【式】また は−SO₃Hを示し、R₂′は水素原子、炭素数１
〜８のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロ
キシアルキル基を示し、R₃、R₄は同一かまた
は異なつて、水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数２〜４のアルコキシ基、ハロゲン
原子、−COOH、−COOR₅（R₅は炭素数１〜４
のアルキル基）、−CONH₂または−SO₃Hを示
す。但し、R₃とR₄がともに水素原子の場合に
おいて、R₁′およびR₂′がともに水素原子、炭素
数１〜８のアルキル基および炭素数１〜８のヒ
ドロキシアルキル基から選ばれる基となること
はない〕 で表わされるｐ−ジアミン誘導体若しくはその
塩の中より選ばれる１種または２種以上のｐ−
ジアミン類 (b) ２，４−ジアミノフエノール若しくはその塩 を含有し、かつ（a′）成分と(b)成分のモル比が
100：１〜１：５であることを特徴とする空気酸
化型１剤式染毛剤組成物を提供するものである。 更に第２の発明は次の成分(a)、(b)及び(c) (a) 一般式（） 〔式中、R₁は水素原子、炭素数１〜８のアル
キル基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル
基、

【式】

【式】または− SO₃Hを示し、R₂は水素原子、炭素数１〜８の
アルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシア
ルキル基を示し、R₃、R₄は同一かまたは異な
つて、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数２〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、
−COOH、−COOR₅（R₅は炭素数１〜４のアル
キル基）、−CONH₂または−SO₃Hを示す〕 で表わされるｐ−ジアミン誘導体若しくはその
塩の中より選ばれる１種または２種以上のｐ−
ジアミン類 (b) ２，４−ジアミノフエノール若しくはその塩 (c) 次の(i)、(ii)及び(iii)の化合物の中より選ばれ
る
１種又は２種以上 (i) 一般式（） 〔式中、ＸはＮまたはCHを示し、R₆、R₇、
R₈、R₉は同一かまたは異なつて、水素原子、
炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜
８のヒドロキシアルキル基を示し、R₁₀は炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、−Ｏ（CH₂）_oOH（ここでｎは１〜
４の数）、ハロゲン原子、−COOH、−
COOR₁₁（R₁₁は炭素数１〜４のアルキル基）、
−CONH₂または−SO₃Hを示す〕 で表わされるｍ−ジアミン誘導体若しくはそ
の塩 (ii) フエノール類 (iii) ナフトール類 を含有し、かつ(a)成分と(b)成分のモル比が100：
１〜１：５であることを特徴とする空気酸化型１
剤式染毛組成物を提供するものである。 また更に第３の発明は(d)成分として直接染料を
添加してなる空気酸化型１剤式染毛剤組成物を提
供するものである。 本発明における(a)成分のｐ−ジアミン類または
その塩は前記一般式（）またはその塩で表され
るものであるが、具体的には、ｐ−フエニレンジ
アミン、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロ
ロ−ｐ−フエニレンジアミン、ジアミノジフエニ
ルアミン、Ｎ−フエニル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−（ビスヒドロキシエチル）−ｐ−フエ
ニレンジアミン、２，６−ジクロロ−ｐ−フエニ
レンジアミン、ｐ−アミノフエニルスルフアミン
酸またはそれらの塩などが挙げられる。 本発明における(c)成分のうち(i)のｍ−ジアミン
類またはその塩は前記一般式（）またはその塩
で表わされるものであるが、その好ましい具体例
としては、ｍ−フエニレンジアミン、２，４−ジ
アミノトルエン、２，４−ジアミノフエノキシエ
タノール、２，６−ジアミノピリジン等またはそ
れらの塩などが挙げられる。 また、(c)成分のうち(ii)のフエノール類として
は、次の一般式（） 〔式中、R₁₂、R₁₃、R₁₅、R₁₆は同一かまた異な
つて水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素
数１〜５のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜５
のアルコキシ基、炭素数１〜５のカルボキシアル
キル基、炭素数１〜５の１〜３級アミノアルキル
基、−COOH、−COOR₁₇（R₁₇は炭素数１〜４のア
ルキル基）、

〔発明の効果〕

本発明の染毛剤組成物は毛髪に対する染着性、
日光堅ろう性、耐洗濯性に優れ、使用も簡便なも
のであり、さらにはこれを用いて白髪を染色すれ
ば、自然な毛髪の黒を基調とした色調を短時間で
得ることが可能である。また、直接染料を加える
ことにより、より染色性の高い多彩な色調を得る
ことが可能となる。 〔実施例〕 実施例 １ 下記の第１表に示す組成の染毛剤組成物を調製
した。

【表】 上記の各組成物をヤギ毛に塗布し、それぞれ10
分間室温で放置後、水洗して、さらにシヤンプー
とリンスを行なつたところ、比較品１の組成物で
はヤギ毛は全く染色されなかつた。 また、比較品２、本発明品１および本発明品２
により処理したヤギ毛についてそれぞれ反射吸収
スペクトルを測定した（第１図）。比較品２では、
λ＝450〜500nｍに反射吸収極大を示し、不自然
な赤みが認められる。一方、本発明品１では、ト
ルエン−２，５−ジアミンと２，４−ジアミノフ
エノールのカツプリング生成物に伴う、栗色がか
つた黒系の色調が得られる。また、本発明品では
トルエン−２，５−ジアミンとｍ−フエニレンジ
アミンとのカツプリング生成物による青み（λ＝
600〜650nｍ）がさらに上乗せされ、自然な黒緑
色となる。 実施例 ２ 実施例１の本発明品２中のトルエン−２，５−
ジアミンをｐ−フエニレンジアミンに置き換えて
染毛剤組成物を調製した。これを本発明品３とす
る。この組成物をヤギ毛に塗布し、10分間室温放
置後、洗浄したところ、ヤギ毛は自然な黒緑色に
染まつた。 実施例 ３ 実施例１の本発明品２中のｍ−フエニレンジア
ミンを２，４−ジアミノトルエンに置き換えて染
毛剤組成物を調製した。これを本発明品４とす
る。この組成物をヤギ毛に塗布し、10分間室温放
置後、洗浄したところ、ヤギ毛は自然な黒緑色に
染まつた。 実施例 ４ 実施例１の本発明品２中のｍ−フエニレンジア
ミンを２，６−ジアミノピリジンに置き換えて染
毛剤組成物を調製した。これを本発明品５とす
る。この組成物をヤギ毛に塗布し、10分間室温放
置後、洗浄したところ、ヤギ毛は自然な黒緑色に
染まつた。 実施例 ５ 実施例１の本発明品２中のｍ−フエニレンジア
ミン（0.25重量％）をレゾルシン（0.5重量％）
に置き換えて染毛剤組成物を調製した。これを本
発明品６とする。この組成物をヤギ毛に塗布し、
10分間室温放置後、洗浄したところ、ヤギ毛は自
然な黒色に染まつた。 実施例 ６ 実施例１の本発明品２中のｍ−フエニレンジア
ミン（0.25重量％）をα−ナフトール（0.3重量
％）とレゾルシン（0.3重量％）の混合物に換え
て染毛剤組成物を調製した。これを本発明品７と
する。この組成物をヤギ毛に塗布し、10分間室温
放置後、洗浄したところ、ヤギ毛は自然な黒色に
染まつた。 実施例 ７ 実施例１の本発明品２中に、さらにステイール
ブルー〔Steel Blue；ウイリアムズ（Williams）
社製〕を加えて染毛剤組成物を調製した。これを
本発明品８とする。この組成物をヤギ毛に塗布
し、10分間室温放置後、洗浄したところ、ヤギ毛
は青味がかかつた黒色に染まつた。 実施例 ８ 下記組成の染毛剤組成物を調製した。 （重量％） オレイン酸 5.00 オレイン酸ジエタノールアミド 4.00 オレイルアルコール 1.00 ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル
5.00 エタノール 7.50 プロピレングリコール 5.00 50％チオグリコール酸アンモニウム 0.25 トルエン−２，５−ジアミン（フリーベース）
1.25 レゾルシン 0.20 マダーレツド〔Madder Red；ウイリアムズ
（Williams）社製〕 0.20 ｍ−フエニレンジアミン 0.03 ２，４−ジアミノフエノール塩酸塩 0.90 28％アンモニア水 PH９調整量 精製水 バランス量 これを本発明品９とする。この組成物をヤギ毛
に塗布し、10分間室温放置後、洗浄したことろ、
ヤギ毛は自然な栗色に染まつた。 実施例 ９ 下記組成の染毛剤組成物を調製した。 （重量％） オレイン酸 5.00 オレイン酸ジエタノールアミド 4.00 オレイルアルコール 1.00 ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル
5.00 エタノール 7.50 プロピレングリコール 5.00 50％チオグリコール酸アンモニウム 0.25 トルエン−２，５−ジアミン（フリーベース）
1.00 ｍ−アミノフエノール 0.40 レゾルシン 0.20 ｍ−フエニレンジアミン 0.03 ２，４−ジアミノフエノール塩酸塩 0.90 ｐ−ニトロ−ｏ−フエニレンジアミン 0.10 28％アンモニア水 PH９調整量 精製水 バランス量 これを本発明品１０とする。この組成物をヤギ
毛に塗布し、10分間室温放置後、洗浄したとこ
ろ、ヤギ毛はわずかに栗色がかつた黒色に染まつ
た。 実施例 10 下記組成の染毛剤組成物を調製した。 （重量％） ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 2.50 ヒドロキシエチルセルロース（高粘度品） 0.50 アスコルビン酸 0.20 トルエン−２，５−ジアミン（フリーベース）
1.00 レゾルシン 0.20 ｍ−フエニレンジアミン 0.03 ２，４−ジアミノフエノール塩酸塩 0.90 ステイールブルー〔Steel Blue；ウイリアムズ
（Williams）社製〕 0.05 リン酸 PH5.0調整量 精製水 バランス量 これを本発明品１１とする。この組成物をヤギ
毛に塗布し、10分間室温放置後洗浄した。この操
作を１日１回ずつ１週間繰り返したところ、ヤギ
毛は自然な黒色に染まつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１にて染毛剤で処理したヤギ毛
の反射吸収スペクトルを示す図面である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の成分（a′）及び(b) (a′) 一般式（′） 〔式中、R₁′は水素原子、炭素数１〜８のアル
   キル基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル
   基、 【式】【式】または− SO₃Hを示し、R₂′は水素原子、炭素数１〜８
   のアルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシ
   アルキル基を示し、R₃、R₄は同一かまたは異
   なつて、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
   基、炭素数２〜４のアルコキシ基、ハロゲン原
   子、−COOH、−COOR₅（R₅は炭素数１〜４の
   アルキル基）、−CONH₂または−SO₃Hを示す。
   但し、R₃とR₄がともに水素原子の場合におい
   て、R₁′およびR₂′がともに水素原子、炭素数１
   〜８のアルキル基および炭素数１〜８のヒドロ
   キシアルキル基から選ばれる基となることはな
   い〕 で表わされるｐ−ジアミン誘導体若しくはその
   塩の中より選ばれる１種又は２種以上のｐ−ジ
   アミン類 (b) ２，４−ジアミノフエノール若しくはその塩
   を含有し、かつ（a′）成分と(b)成分のモル比が
   100：１〜１：５であることを特徴とする空気
   酸化型１剤式染毛剤組成物。 ２ 次の成分(a)、(b)及び(c) (a) 一般式（） 〔式中、R₁は水素原子、炭素数１〜８のアル
   キル基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル
   基、 【式】【式】または− SO₃Hを示し、R₂は水素原子、炭素数１〜８の
   アルキル基または炭素数１〜８のヒドロキシア
   ルキル基を示し、R₃、R₄は同一かまたは異な
   つて、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
   炭素数２〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、
   −COOH、−COOR₅（R₅は炭素数１〜４のアル
   キル基）、−CONH₂または−SO₃Hを示す〕 で表わされるｐ−ジアミン誘導体若しくはその
   塩の中より選ばれる１種または２種以上のｐ−
   ジアミン類 (b) ２，４−ジアミノフエノール若しくはその塩 (c) 次の(i)、(ii)及び(iii)の化合物の中より選ばれ
   る
   １種又は２種以上 (i) 一般式（） 〔式中、ＸはＮまたはCHを示し、R₆、R₇、
   R₈、R₉は同一かまたは異なつて、水素原子、
   炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜
   ８のヒドロキシアルキル基を示し、R₁₀は炭
   素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
   ルコキシ基、−Ｏ（CH₂）_oOH（ここでｎは１〜
   ４の数）、ハロゲン原子、−COOH、−
   COOR₁₁（R₁₁は炭素数１〜４のアルキル基）、
   −CONH₂または−SO₃Hを示す〕 で表わされるｍ−ジアミン誘導体若しくはそ
   の塩 (ii) フエノール類 (iii) ナフトール類 を含有し、かつ(a)成分と(b)成分のモル比が100：
   １〜１：５であることを特徴とする空気酸化型１
   剤式染毛剤組成物。 ３ 更に(d)成分として直接染料を添加してなる請
   求項１または２記載の空気酸化型１剤式染毛剤組
   成物。