JPH072666B2 - ３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法 - Google Patents
３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法Info
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- JPH072666B2 JPH072666B2 JP61041974A JP4197486A JPH072666B2 JP H072666 B2 JPH072666 B2 JP H072666B2 JP 61041974 A JP61041974 A JP 61041974A JP 4197486 A JP4197486 A JP 4197486A JP H072666 B2 JPH072666 B2 JP H072666B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘは弗素原子、塩
素原子または臭素原子を示す。）で表わされる３−（３
−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−３−メチルブ
タナール類の製造方法に関する。
素原子または臭素原子を示す。）で表わされる３−（３
−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−３−メチルブ
タナール類の製造方法に関する。
本発明化合物は各種産業分野において有用であり、特に
農医薬、その中でも殺虫剤の中間体として有用である。
すなわち、３−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニ
ル）−３−メチルブタナール類は高い殺虫、殺ダニ活性
を有し、速効性、残効性および低魚毒性において優れた
特徴を有する１−（３−フェノキシフェニル）−４−
（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−４−メチ
ルペンタン誘導体および１−（３−フェノキシフェニ
ル）−４−（４−アルコキシフェニル）−４−メチルペ
ンタン誘導体（特開昭58−201737号公報）の重要な中間
体である。
農医薬、その中でも殺虫剤の中間体として有用である。
すなわち、３−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニ
ル）−３−メチルブタナール類は高い殺虫、殺ダニ活性
を有し、速効性、残効性および低魚毒性において優れた
特徴を有する１−（３−フェノキシフェニル）−４−
（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−４−メチ
ルペンタン誘導体および１−（３−フェノキシフェニ
ル）−４−（４−アルコキシフェニル）−４−メチルペ
ンタン誘導体（特開昭58−201737号公報）の重要な中間
体である。
一般式（Ｉ）で表わされる３−（３−ハロゲノ−４−ア
ルコキシフェニル）−３−メチルブタナール類の製造方
法については知られていない。
ルコキシフェニル）−３−メチルブタナール類の製造方
法については知られていない。
本発明は、前記の好ましい特徴を有する殺虫性ペンタン
誘導体の原料である３−（３−ハロゲノ−４−アルコキ
シフェニル）−３−メチルブタナール類の製造方法を提
供することを課題とする。
誘導体の原料である３−（３−ハロゲノ−４−アルコキ
シフェニル）−３−メチルブタナール類の製造方法を提
供することを課題とする。
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
一般式（Ｉ） （式中、ＲおよびＸは前記の意味を示す。）で表わされ
る３−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−３
−メチルブタナール類が殺虫剤として有用な１−（３−
フェノキシフェニル）−４−（３−ハロゲノ−４−アル
コキシフェニル）−４−メチルペンタン誘導体および１
−（３−フェノキシフェニル）−４−（４−アルコキシ
フェニル）−４−メチルペンタン誘導体を製造する際の
出発原料として有用であり、かつ一般式（II） （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘは弗素原子、塩
素原子または臭素原子を示し、Ｙは塩素原子または臭素
原子を示す。）で表わされる２−（３−ハロゲノ−４−
アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルハライド類
から工業的に容易に製造できることを見いだし本発明を
完成させた。
一般式（Ｉ） （式中、ＲおよびＸは前記の意味を示す。）で表わされ
る３−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−３
−メチルブタナール類が殺虫剤として有用な１−（３−
フェノキシフェニル）−４−（３−ハロゲノ−４−アル
コキシフェニル）−４−メチルペンタン誘導体および１
−（３−フェノキシフェニル）−４−（４−アルコキシ
フェニル）−４−メチルペンタン誘導体を製造する際の
出発原料として有用であり、かつ一般式（II） （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘは弗素原子、塩
素原子または臭素原子を示し、Ｙは塩素原子または臭素
原子を示す。）で表わされる２−（３−ハロゲノ−４−
アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルハライド類
から工業的に容易に製造できることを見いだし本発明を
完成させた。
一般式（IV）で表わされるジアルキルアセタール類は文
献未記載であり、本発明者らによって初めて見い出され
た新規化合物である。
献未記載であり、本発明者らによって初めて見い出され
た新規化合物である。
一般式（Ｉ）中、置換基Ｒは低級アルキル基を示しメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチ
ル等炭素原子数１ないし６の直鎖または分枝アルキル基
を示し、置換基Ｘは弗素原子、塩素原子または臭素原子
を示す。一般式（Ｉ）で表わされる３−（３−ハロゲノ
−４−アルコキシフェニル）−３−メチルブタナール類
として、具体的には、３−（３−クロロ−４−メトキシ
フェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−クロロ
−４−エトキシフェニル）−３−メチルブタナール、３
−（３−クロロ−４−プロポキシフェニル）−３−メチ
ルブタナール、３−（３−クロロ−４−イソプロポキシ
フェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−クロロ
−４−ブトキシフェニル）−３−メチルブタナール、３
−（３−クロロ−４−ペンチルオキシフェニル）−３−
メチルブタナール、３−（３−クロロ−４−ヘキシルオ
キシフェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−ブ
ロモ−４−メトキシフェニル）−３−メチルブタナー
ル、３−（３−ブロモ−４−エトキシフェニル）−３−
メチルブタナール、３−（３−ブロモ−４−プロポキシ
フェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−ブロモ
−４−イソプロポキシフェニル）−３−メチルブタナー
ル、３−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−３
−メチルブタナール、３−（３−フルオロ−４−エトキ
シフェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−フル
オロ−４−プロポキシフェニル）−３−メチルブタナー
ル等があげられる。
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチ
ル等炭素原子数１ないし６の直鎖または分枝アルキル基
を示し、置換基Ｘは弗素原子、塩素原子または臭素原子
を示す。一般式（Ｉ）で表わされる３−（３−ハロゲノ
−４−アルコキシフェニル）−３−メチルブタナール類
として、具体的には、３−（３−クロロ−４−メトキシ
フェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−クロロ
−４−エトキシフェニル）−３−メチルブタナール、３
−（３−クロロ−４−プロポキシフェニル）−３−メチ
ルブタナール、３−（３−クロロ−４−イソプロポキシ
フェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−クロロ
−４−ブトキシフェニル）−３−メチルブタナール、３
−（３−クロロ−４−ペンチルオキシフェニル）−３−
メチルブタナール、３−（３−クロロ−４−ヘキシルオ
キシフェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−ブ
ロモ−４−メトキシフェニル）−３−メチルブタナー
ル、３−（３−ブロモ−４−エトキシフェニル）−３−
メチルブタナール、３−（３−ブロモ−４−プロポキシ
フェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−ブロモ
−４−イソプロポキシフェニル）−３−メチルブタナー
ル、３−（３−フルオロ−４−メトキシフェニル）−３
−メチルブタナール、３−（３−フルオロ−４−エトキ
シフェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−フル
オロ−４−プロポキシフェニル）−３−メチルブタナー
ル等があげられる。
一般式（Ｉ）であらわされる化合物は次の方法により製
造することが出来る。
造することが出来る。
（式中、Ｒ、Ｘ、Ｙ、およびR1は前記の意味を示す。） この製造方法の出発原料である一般式（II）で表わされ
る２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２
−メチルプロピルハライド類は２−ハロゲノアルコキシ
ベンゼン類とメタリルハライド類から公知の方法（特開
昭60−149539号公報）により合成し使用した。次に、本
発明の製造方法を説明する。すなわち、一般式（II）で
表わされる２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルハライド類をエチルエーテル
あるいはテトラヒドロフラン溶媒中で通常の方法でマグ
ネシウム金属と反応させてグリニヤー試薬（Grignard r
eagent）とし、次いで一般式（III）で表わされるオル
ト蟻酸トリアルキル類と反応させることにより得ること
が出来る。一般式（III）で表わされるオルト蟻酸トリ
アルキル類として、具体的には、オルト蟻酸トリメチル
あるいはオルト蟻酸トリエチルが好ましい。
る２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−２
−メチルプロピルハライド類は２−ハロゲノアルコキシ
ベンゼン類とメタリルハライド類から公知の方法（特開
昭60−149539号公報）により合成し使用した。次に、本
発明の製造方法を説明する。すなわち、一般式（II）で
表わされる２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルハライド類をエチルエーテル
あるいはテトラヒドロフラン溶媒中で通常の方法でマグ
ネシウム金属と反応させてグリニヤー試薬（Grignard r
eagent）とし、次いで一般式（III）で表わされるオル
ト蟻酸トリアルキル類と反応させることにより得ること
が出来る。一般式（III）で表わされるオルト蟻酸トリ
アルキル類として、具体的には、オルト蟻酸トリメチル
あるいはオルト蟻酸トリエチルが好ましい。
この反応において、グリニヤー試薬を作る際に使用した
エーテルあるいはテトラヒドロフラン等の溶媒中でも良
いが、エーテルあるいはテトラヒドロフランを除去した
ほうが好ましい。すなわち、前記２−（３−ハロゲノ−
４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルハライ
ド類のグリニヤー試薬と一般式（III）で表わされるオ
ルト蟻酸トリアルキルとの反応は無溶媒中で行うか、ベ
ンゼン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等の不活性脂肪
族または芳香族炭化水素溶媒中で行うほうが良い。
エーテルあるいはテトラヒドロフラン等の溶媒中でも良
いが、エーテルあるいはテトラヒドロフランを除去した
ほうが好ましい。すなわち、前記２−（３−ハロゲノ−
４−アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルハライ
ド類のグリニヤー試薬と一般式（III）で表わされるオ
ルト蟻酸トリアルキルとの反応は無溶媒中で行うか、ベ
ンゼン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等の不活性脂肪
族または芳香族炭化水素溶媒中で行うほうが良い。
反応温度および反応時間は出発物質に応じて広範囲に変
化させることができるが、一般的には反応温度は20℃〜
150℃、好ましくは30〜120℃、反応時間は0.5〜24時
間、好ましくは0.5〜15時間である。
化させることができるが、一般的には反応温度は20℃〜
150℃、好ましくは30〜120℃、反応時間は0.5〜24時
間、好ましくは0.5〜15時間である。
次に、この反応により得られた一般式（IV）で表わされ
るアセタール類は酸性条件で処理することにより容易に
目的の一般式（Ｉ）で表わされる３−（３−ハロゲノ−
４−アルコキシフェニル）−３−メチルブタナール類と
することが出来る。この場合水溶媒中、あるいはメタノ
ール、エタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等の水可溶性有機溶媒と水との混合溶媒あるい
はトルエン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、エーテ
ル、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム等の有
機溶媒と水との混合溶媒中でも実施できるが、好ましく
は水溶媒中、あるいは、メタノール、エタノール、アセ
トン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等と水との混合
溶媒が望ましい。
るアセタール類は酸性条件で処理することにより容易に
目的の一般式（Ｉ）で表わされる３−（３−ハロゲノ−
４−アルコキシフェニル）−３−メチルブタナール類と
することが出来る。この場合水溶媒中、あるいはメタノ
ール、エタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等の水可溶性有機溶媒と水との混合溶媒あるい
はトルエン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、エーテ
ル、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム等の有
機溶媒と水との混合溶媒中でも実施できるが、好ましく
は水溶媒中、あるいは、メタノール、エタノール、アセ
トン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等と水との混合
溶媒が望ましい。
使用する酸は塩酸、硫酸、燐酸等の鉱酸あるいは酢酸、
プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸が好ましいが、
更に好ましくは酢酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸が望まし
い。
プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸が好ましいが、
更に好ましくは酢酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸が望まし
い。
反応温度および反応時間は出発物質に応じて広範囲に変
化させることができるが、一般的には反応温度は０℃〜
150℃、好ましくは30℃〜100℃、反応時間は0.1〜24時
間、好ましくは0.5〜20時間である。
化させることができるが、一般的には反応温度は０℃〜
150℃、好ましくは30℃〜100℃、反応時間は0.1〜24時
間、好ましくは0.5〜20時間である。
次に、合成実施例および参考例をあげて本発明を更に詳
細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
合成実施例 1. （１）マグネシウム金属（削り状）2.98gを乾燥エーテ
ル80mlに加えた後、窒素気流下で撹拌しながらジブロモ
エタン0.2mlを滴下した。次いで、２−（３−クロロ−
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル クロリ
ド30.0gを滴下した。滴下終了後、2.0時間加熱還流し、
オルト蟻酸トリメチル20.0gを加えた。常圧でエーテル
を除去しながらベンゼン60mlを徐々に加え、内温が80〜
82℃となつたところで更に３時間撹拌を継続した。室温
迄冷却後、水を加え生成した沈澱物をろ過によつて除去
し、得られたベンゼン溶液を水洗後、乾燥した。ベンゼ
ンを減圧下で留去した油状残渣31.3gを得た。得られた
油状残渣をカラム・クロマトグラフィー（Wako Gel C−
200,650g,展開溶媒：トルエン）にて精製し目的のジメ
チルアセタール22.8gを得た。
ル80mlに加えた後、窒素気流下で撹拌しながらジブロモ
エタン0.2mlを滴下した。次いで、２−（３−クロロ−
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル クロリ
ド30.0gを滴下した。滴下終了後、2.0時間加熱還流し、
オルト蟻酸トリメチル20.0gを加えた。常圧でエーテル
を除去しながらベンゼン60mlを徐々に加え、内温が80〜
82℃となつたところで更に３時間撹拌を継続した。室温
迄冷却後、水を加え生成した沈澱物をろ過によつて除去
し、得られたベンゼン溶液を水洗後、乾燥した。ベンゼ
ンを減圧下で留去した油状残渣31.3gを得た。得られた
油状残渣をカラム・クロマトグラフィー（Wako Gel C−
200,650g,展開溶媒：トルエン）にて精製し目的のジメ
チルアセタール22.8gを得た。
元素分析値:C15H23ClO3 Ｃ Ｈ Cl 計算値（％） 62.82 8.08 12.36 測定値（％） 62.91 8.13 12.35 （２）（１）で得たジメチルアセタール22.0gをアセト
ン100ml、水20mlの混合溶液に溶解した。次いで、メタ
ンスルホン酸1mlを加え50℃で２時間撹拌した。アセト
ンを留去後、トルエンにて抽出し、得られたトルエン溶
液を水洗、乾燥した。トルエンを減圧下で留去し18.5g
の油状残渣を得た。カラム・クロマトグラフィー（Wako
GelC−200,350g,展開溶媒：トルエン）にて精製し目的
の３−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−３−メ
チルブタナール17.6gを得た。
ン100ml、水20mlの混合溶液に溶解した。次いで、メタ
ンスルホン酸1mlを加え50℃で２時間撹拌した。アセト
ンを留去後、トルエンにて抽出し、得られたトルエン溶
液を水洗、乾燥した。トルエンを減圧下で留去し18.5g
の油状残渣を得た。カラム・クロマトグラフィー（Wako
GelC−200,350g,展開溶媒：トルエン）にて精製し目的
の３−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−３−メ
チルブタナール17.6gを得た。
元素分析値:C13H17ClO2 Ｃ Ｈ Cl 計算値（％） 64.86 7.12 14.73 測定値（％） 64.95 7.08 14.70 合成実施例2. （１）マグネシウム金属（削り状）23.8gを乾燥エーテ
ル600mlに加えた後、窒素気流下で撹拌しながらジブロ
モエタン2mlを滴下した。次いで、２−（３−クロロ−
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル クロリ
ド240.0gを滴下した。滴下終了後、2.0時間加熱還流
し、オルト蟻酸トリメチル160.0gを加えた。常圧でエー
テルを除去しながらベンゼン500mlを徐々に加え内温が8
0〜82℃となつたところで更に３時間撹拌を継続した。
室温迄冷却後、水を加え生成した沈澱物を過によつて
除却し得られたベンゼン溶液を水洗後、乾燥した。ベン
ゼンを減圧下で留去し油状残渣252.8gを得た。得られた
油状残渣を減圧蒸留（126.0〜126.5℃/0.22mHg）により
精製し、目的のジメチルアセタール185.3gを得た。ガス
クロマトグラフィーによる分析の結果、純度は98.6％で
あつた。
ル600mlに加えた後、窒素気流下で撹拌しながらジブロ
モエタン2mlを滴下した。次いで、２−（３−クロロ−
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル クロリ
ド240.0gを滴下した。滴下終了後、2.0時間加熱還流
し、オルト蟻酸トリメチル160.0gを加えた。常圧でエー
テルを除去しながらベンゼン500mlを徐々に加え内温が8
0〜82℃となつたところで更に３時間撹拌を継続した。
室温迄冷却後、水を加え生成した沈澱物を過によつて
除却し得られたベンゼン溶液を水洗後、乾燥した。ベン
ゼンを減圧下で留去し油状残渣252.8gを得た。得られた
油状残渣を減圧蒸留（126.0〜126.5℃/0.22mHg）により
精製し、目的のジメチルアセタール185.3gを得た。ガス
クロマトグラフィーによる分析の結果、純度は98.6％で
あつた。
（２）（１）で得たジメチルアセタール250.0gをアセト
ン1000ml、水300mlの混合溶媒に溶解した。次いで、メ
タンスルホン酸10mlを加え、室温で４時間撹拌した。ア
セトンを留去後、トルエンにて抽出し、得られたトルエ
ン溶液を水洗、乾燥した。トルエンを減圧下で留去し21
0.5gの油状残渣を得た。ガスクロマトグラフィーによる
分析の結果、98.1％の３−（３−クロロ−４−エトキシ
フェニル）−３−メチルブタナールが含まれていた。
ン1000ml、水300mlの混合溶媒に溶解した。次いで、メ
タンスルホン酸10mlを加え、室温で４時間撹拌した。ア
セトンを留去後、トルエンにて抽出し、得られたトルエ
ン溶液を水洗、乾燥した。トルエンを減圧下で留去し21
0.5gの油状残渣を得た。ガスクロマトグラフィーによる
分析の結果、98.1％の３−（３−クロロ−４−エトキシ
フェニル）−３−メチルブタナールが含まれていた。
合成実施例3. （１）乾燥エーテル80mlの代わりに乾燥テトラヒドロフ
ラン60mlを、ベンゼン60mlの代わりにトルエン60mlとし
た以外は合成実施例１（１）に準じて実施し、目的のジ
メチルアセタール21.2gを得た。
ラン60mlを、ベンゼン60mlの代わりにトルエン60mlとし
た以外は合成実施例１（１）に準じて実施し、目的のジ
メチルアセタール21.2gを得た。
（２）（１）で得たジメチルアセタール20.0gを酢酸50m
l、水50mlの混合溶媒に加え40℃で６時間撹拌した。氷
水にそそぎ込み、トルエンにて抽出した。トルエン抽出
液を水洗、乾燥後、減圧下でトルエンを留去し、油状残
渣15.4gを得た。ガスクロマトグラフィーによる分析の
結果、97.3％の３−（３−クロロ−４−エトキシフェニ
ル）−３−メチルブタナールが含まれていた。
l、水50mlの混合溶媒に加え40℃で６時間撹拌した。氷
水にそそぎ込み、トルエンにて抽出した。トルエン抽出
液を水洗、乾燥後、減圧下でトルエンを留去し、油状残
渣15.4gを得た。ガスクロマトグラフィーによる分析の
結果、97.3％の３−（３−クロロ−４−エトキシフェニ
ル）−３−メチルブタナールが含まれていた。
合成実施例4. （１）マグネシウム金属（削り状）2.55gを乾燥エーテ
ル70mlに加えた後、窒素気流下で撹拌しながらジブロモ
エタン0.2mlを滴下した。次いで、２−（３−クロロ−
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル クロリ
ド24.7gを滴下した。滴下終了後、2.0時間加熱還流し、
オルト蟻酸トリメチル80mlをエーテルを除去しながら常
圧で徐々に加え内温を85℃に５時間保つた。
ル70mlに加えた後、窒素気流下で撹拌しながらジブロモ
エタン0.2mlを滴下した。次いで、２−（３−クロロ−
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル クロリ
ド24.7gを滴下した。滴下終了後、2.0時間加熱還流し、
オルト蟻酸トリメチル80mlをエーテルを除去しながら常
圧で徐々に加え内温を85℃に５時間保つた。
室温迄冷却後、水を加え生成した沈澱物を過によつて
除去し、液をトルエンにて抽出した。得られたトルエ
ン溶液を水洗、乾燥した。トルエンおよびオルト蟻酸ト
リエチルを減圧下で留去し油状残渣27.2gを得た。得ら
れた油状残渣をカラム・クロマトグラフィー（Wako Ge
l,C−200,650g,展開溶媒：トルエン）にて精製し目的の
ジメチルアセタール13.1gを得た。
除去し、液をトルエンにて抽出した。得られたトルエ
ン溶液を水洗、乾燥した。トルエンおよびオルト蟻酸ト
リエチルを減圧下で留去し油状残渣27.2gを得た。得ら
れた油状残渣をカラム・クロマトグラフィー（Wako Ge
l,C−200,650g,展開溶媒：トルエン）にて精製し目的の
ジメチルアセタール13.1gを得た。
（２）（１）で得たジメチルアセタール12.0gを合成実
施例１（２）に準じて加水分解し油状残渣9.7gを得た。
ガスクロマトグラフィーによる分析の結果98.5％の３−
（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−３−メチルブ
タナールが含まれていた。
施例１（２）に準じて加水分解し油状残渣9.7gを得た。
ガスクロマトグラフィーによる分析の結果98.5％の３−
（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−３−メチルブ
タナールが含まれていた。
参考例1.1−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニ
ル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−４
−メチルペンタンの合成 （１）乾燥テトラヒドロフラン120mlに３−フェノキシ
−４−フルオロベンジルトリフェニルホスホニウムブロ
マイド55.7gを加え、50〜60℃を保ちながら水素化ナト
リウム（60％in oil）4.0gを１時間かけて分割装入し
た。装入後、5.0時間加熱還流した。次いで、25℃を保
ちながら３−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−
３−メチルブタナール31.5gを30分で滴下した。40℃で3
0分撹拌後、冷却しながらエタノール10ml、水10mlを加
え、過剰の水素化ナトリウムを分解した。テトラヒドロ
フランを留去した後、水を加えベンゼンで抽出した。ベ
ンゼン溶液を水洗、乾燥後、減圧下でべンゼンを留去し
た。この残渣にヘキサン500mlを加えたところトリフェ
ニルホスフィンオキシドが析出した。次いで、過によ
りトリフェニルホスフィンオキシドを除き、ヘキサン溶
液を得た。ヘキサンを留去し、53.4gの油状残渣を得
た。カラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲル、1200
g、展開溶媒：トルエン−ヘキサン（1:2））にて精製し
40.9gの１−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニ
ル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−４
−メチル−１−ペンテンを得た。
ル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−４
−メチルペンタンの合成 （１）乾燥テトラヒドロフラン120mlに３−フェノキシ
−４−フルオロベンジルトリフェニルホスホニウムブロ
マイド55.7gを加え、50〜60℃を保ちながら水素化ナト
リウム（60％in oil）4.0gを１時間かけて分割装入し
た。装入後、5.0時間加熱還流した。次いで、25℃を保
ちながら３−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−
３−メチルブタナール31.5gを30分で滴下した。40℃で3
0分撹拌後、冷却しながらエタノール10ml、水10mlを加
え、過剰の水素化ナトリウムを分解した。テトラヒドロ
フランを留去した後、水を加えベンゼンで抽出した。ベ
ンゼン溶液を水洗、乾燥後、減圧下でべンゼンを留去し
た。この残渣にヘキサン500mlを加えたところトリフェ
ニルホスフィンオキシドが析出した。次いで、過によ
りトリフェニルホスフィンオキシドを除き、ヘキサン溶
液を得た。ヘキサンを留去し、53.4gの油状残渣を得
た。カラムクロマトグラフィー（シリカ・ゲル、1200
g、展開溶媒：トルエン−ヘキサン（1:2））にて精製し
40.9gの１−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニ
ル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−４
−メチル−１−ペンテンを得た。
（２）（１）で得た１−（３−フェノキシ−４−フルオ
ロフェニル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェニ
ル）−４−メチル−１−ペンテン10.2gを酢酸エチル50m
lに溶解後、５％Pd−C1.0gを加え室温にて水素圧20kg/c
m2Gで３時間撹拌した。次いで、Pd−Ｃを別し、酢酸
エチルを留去し、10.1gの油状残渣を得た。カラムクロ
マトグラフィー（シリカ・ゲル、200g、展開溶媒；トル
エン−ヘキサン（1:2））にて精製し、目的の１−（３
−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−（３−ク
ロロ−４−エトキシフェニル）−４−メチルペンタン9.
5gを得た 参考例2. 参考例１で得た１−（３−フェノキシ−４−フルオロフ
ェニル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）
−４−メチルペンタンを20部、ソルポール355（東邦化
学（株）製、界面活性剤）10部およびキシレン70部を均
一に撹拌混合して乳剤を得た。この乳剤を有効成分の濃
度が100ppmになるように水で希釈し、一万分の一アール
のワグネルポットに植えた水稲苗（３葉期）に、ターン
テーブル上で薬液が軽く滴る程度に散布した。風乾後、
苗を金属円筒で覆い、そこへ抵抗性ツマグロヨコバイ
（中川原系）の雌成虫10頭ずつを放つて室温に静置し、
24時間後に死虫率を調査した。試験はすべて２連制で実
施した。その結果、死虫率は100％であつた。
ロフェニル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェニ
ル）−４−メチル−１−ペンテン10.2gを酢酸エチル50m
lに溶解後、５％Pd−C1.0gを加え室温にて水素圧20kg/c
m2Gで３時間撹拌した。次いで、Pd−Ｃを別し、酢酸
エチルを留去し、10.1gの油状残渣を得た。カラムクロ
マトグラフィー（シリカ・ゲル、200g、展開溶媒；トル
エン−ヘキサン（1:2））にて精製し、目的の１−（３
−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−（３−ク
ロロ−４−エトキシフェニル）−４−メチルペンタン9.
5gを得た 参考例2. 参考例１で得た１−（３−フェノキシ−４−フルオロフ
ェニル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）
−４−メチルペンタンを20部、ソルポール355（東邦化
学（株）製、界面活性剤）10部およびキシレン70部を均
一に撹拌混合して乳剤を得た。この乳剤を有効成分の濃
度が100ppmになるように水で希釈し、一万分の一アール
のワグネルポットに植えた水稲苗（３葉期）に、ターン
テーブル上で薬液が軽く滴る程度に散布した。風乾後、
苗を金属円筒で覆い、そこへ抵抗性ツマグロヨコバイ
（中川原系）の雌成虫10頭ずつを放つて室温に静置し、
24時間後に死虫率を調査した。試験はすべて２連制で実
施した。その結果、死虫率は100％であつた。
以上の説明より明らかなように、本発明に係わる新規３
−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−３−メ
チルブタナール類は農医薬分野とりわけ殺虫剤の中間体
として有用な化合物であり、かつ本発明に係わる製造法
により容易に製造することが出来る。従つて本願発明は
有用である。
−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−３−メ
チルブタナール類は農医薬分野とりわけ殺虫剤の中間体
として有用な化合物であり、かつ本発明に係わる製造法
により容易に製造することが出来る。従つて本願発明は
有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（II） （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘは弗素原子、塩
素原子または臭素原子を示し、Ｙは塩素原子または臭素
原子を示す。）で表わされる２−（３−ハロゲノ−４−
アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルハライド類
をマグネシウム金属と反応させた後、一般式（III） CH（OR1）３ （III） （式中、R1は低級アルキル基を示す。）で表わされるオ
ルト蟻酸トリアルキル類と反応させ、一般式（IV） （式中、Ｒ、ＸおよびR1は前記の意味を示す。）で表わ
されるアセタール誘導体とし、次いで、酸性条件下で加
水分解させることを特徴とする一般式（Ｉ） （式中、ＲおよびＸは前記の意味を示す。）で表わされ
る３−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−３
−メチルブタナール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61041974A JPH072666B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | ３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61041974A JPH072666B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | ３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62201836A JPS62201836A (ja) | 1987-09-05 |
| JPH072666B2 true JPH072666B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=12623166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61041974A Expired - Fee Related JPH072666B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | ３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072666B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103172503B (zh) * | 2011-12-26 | 2015-03-11 | 南京工业大学 | 番茄红素中间体3-甲基-4,4-二烷氧基-1-丁醛的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2120664A (en) | 1982-05-18 | 1983-12-07 | Mitsui Toatsu Chemicals | Aromatic alkene derivatives used as insecticides and acaricides |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60193940A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規芳香族アルケン化合物 |
-
1986
- 1986-02-28 JP JP61041974A patent/JPH072666B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2120664A (en) | 1982-05-18 | 1983-12-07 | Mitsui Toatsu Chemicals | Aromatic alkene derivatives used as insecticides and acaricides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62201836A (ja) | 1987-09-05 |
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