JPS62201836A - ３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法 - Google Patents
３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法Info
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- JPS62201836A JPS62201836A JP4197486A JP4197486A JPS62201836A JP S62201836 A JPS62201836 A JP S62201836A JP 4197486 A JP4197486 A JP 4197486A JP 4197486 A JP4197486 A JP 4197486A JP S62201836 A JPS62201836 A JP S62201836A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式（Ｉ）
ＣＨ３
（式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘは弗素原子、塩
素原子または臭素原子を示す。）で表わさｈル３−（３
−ハロゲノ−４−アルコキンフェニル）−３−メチルブ
タナール類およびその製造方法に関する。
素原子または臭素原子を示す。）で表わさｈル３−（３
−ハロゲノ−４−アルコキンフェニル）−３−メチルブ
タナール類およびその製造方法に関する。
本発明化合物は各種産業分野において有用であり、特に
農医薬、その中でも殺虫剤の中間体として有用である。
農医薬、その中でも殺虫剤の中間体として有用である。
すなわち、３−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニ
ル）−３−メチルブタナール類は高い殺虫、殺ダニ活性
を有し、速効性、残効性および低魚毒性において優れた
特徴を有する１−（３−フェノキノフェニル）〜４−（
３−ハロゲｙ−４−フルコキ／フェニル）−４−、ｌ’
ｆｌ’ペンタン１４体および１−（３−フェノキシフェ
ニル）−４−（４−アルコキシフェニル）−４−メチル
ペンタン誘導体（特開昭５８−２０１７３７号公報）の
重要な中間体である。
ル）−３−メチルブタナール類は高い殺虫、殺ダニ活性
を有し、速効性、残効性および低魚毒性において優れた
特徴を有する１−（３−フェノキノフェニル）〜４−（
３−ハロゲｙ−４−フルコキ／フェニル）−４−、ｌ’
ｆｌ’ペンタン１４体および１−（３−フェノキシフェ
ニル）−４−（４−アルコキシフェニル）−４−メチル
ペンタン誘導体（特開昭５８−２０１７３７号公報）の
重要な中間体である。
一般式（Ｉ）で表わされる３−（３−ハロゲン−４−ア
ルコキシフェニル）−３−メチルブタナール類は文献未
記戦の新規化合物であり、それ故その製造方法について
も知られていない。
ルコキシフェニル）−３−メチルブタナール類は文献未
記戦の新規化合物であり、それ故その製造方法について
も知られていない。
〔本発明が解決しようとする課題〕
本発明は、前記の好ましい特徴を有する殺虫性ペンタン
誘導体の原料である新規３−（３−・・口）ｌ／−４−
アルコキシフェニル）−３−メチルブタナール類および
その製造方法を提供することを課題とする。
誘導体の原料である新規３−（３−・・口）ｌ／−４−
アルコキシフェニル）−３−メチルブタナール類および
その製造方法を提供することを課題とする。
〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者らは
前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、一般式（Ｉ） ＣＨ。
前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、一般式（Ｉ） ＣＨ。
（式中、ＲおよびＸは前記の意味を示す。）で表ワサレ
る新規３−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）
−３−メチルブタナール・頃が殺虫剤として有用な１−
（３−フェノキシフェニル）−４−（３−ハｏケノー４
−フルコキノフェニル）−４−メチルペンタン誘導体お
よび１−（３−フェノキシフェニル）−４−（４−フル
コキシフェニル）−４−メチルペンタ／誘導体を製造す
る際の出発原料として有用であり、かつ一般式（ＩＩ）
ＣＨ３ （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘは弗素原子、塩
素原子または臭素原子を示し、Ｙは塩素原子または臭素
原子を示す。）で表わされる２−（３−ハロゲン−４−
フルコキシフェニル）−２７メチルプロビルハライド類
から工業的に容易に製造できることを見いだし本発明を
完成させた。
る新規３−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）
−３−メチルブタナール・頃が殺虫剤として有用な１−
（３−フェノキシフェニル）−４−（３−ハｏケノー４
−フルコキノフェニル）−４−メチルペンタン誘導体お
よび１−（３−フェノキシフェニル）−４−（４−フル
コキシフェニル）−４−メチルペンタ／誘導体を製造す
る際の出発原料として有用であり、かつ一般式（ＩＩ）
ＣＨ３ （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘは弗素原子、塩
素原子または臭素原子を示し、Ｙは塩素原子または臭素
原子を示す。）で表わされる２−（３−ハロゲン−４−
フルコキシフェニル）−２７メチルプロビルハライド類
から工業的に容易に製造できることを見いだし本発明を
完成させた。
一般式（Ｉ）で表わされるブタナール類は文献未記載で
あり１本発明者らによって初めて見い出された新規化合
物であり、一般式■で表わされるジアルキルアセタール
類もまた文献未記載であり。
あり１本発明者らによって初めて見い出された新規化合
物であり、一般式■で表わされるジアルキルアセタール
類もまた文献未記載であり。
本発明者らによって初めて見い出された新規化合物であ
る。
る。
一般式（Ｉ）中、置換基Ｒは低級アルキル基を示しメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチ
ル等炭素原子数１ないし６の直鎖または分枝アルキル基
を示し、置換基Ｘは弗素原子。
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチ
ル等炭素原子数１ないし６の直鎖または分枝アルキル基
を示し、置換基Ｘは弗素原子。
塩素原子または臭素原子を示す。一般式（Ｉ）で表わさ
れる３−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフエニ／ｌ／
） −３−メチルブタナール類として、具体的にハ、
３−（３−クロロ−４−メトキンフェニル）−３−メチ
ルブタナール５３−（３−クロロ−４−エトキシフェニ
ル）−３−メチルブタナール。
れる３−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフエニ／ｌ／
） −３−メチルブタナール類として、具体的にハ、
３−（３−クロロ−４−メトキンフェニル）−３−メチ
ルブタナール５３−（３−クロロ−４−エトキシフェニ
ル）−３−メチルブタナール。
３−（３−クロロ−４−プロポキシフェニル）−３−メ
チルブタナール、３−（３−クロロ−４−イソプロポキ
シフェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−クロ
ロ−４−ブトキノフェニル）−３−メチルブタナール、
３−（３−クロロ−４−ペンチルオキシフェニル）−３
−メチルブタナ−／ｌ／、 ３− （３−クロロ−４−
へキシルオキシフェニル）−３−メチルブタナール、３
−（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）−３−メチル
ブタナール、３−（３−ブロモ−４−エトキ７フェニル
）−３−メチルブタナール、３−（３−ブロモ−４−プ
ロポキシフェニル）−３−メチルブタナール。
チルブタナール、３−（３−クロロ−４−イソプロポキ
シフェニル）−３−メチルブタナール、３−（３−クロ
ロ−４−ブトキノフェニル）−３−メチルブタナール、
３−（３−クロロ−４−ペンチルオキシフェニル）−３
−メチルブタナ−／ｌ／、 ３− （３−クロロ−４−
へキシルオキシフェニル）−３−メチルブタナール、３
−（３−ブロモ−４−メトキシフェニル）−３−メチル
ブタナール、３−（３−ブロモ−４−エトキ７フェニル
）−３−メチルブタナール、３−（３−ブロモ−４−プ
ロポキシフェニル）−３−メチルブタナール。
３−（３−７”コモ−４−インプロポキシフェニル）−
３−メチルブタナール、３−（３−フルオロ−４−メト
キシフェニル）−３−メチルブタナール。
３−メチルブタナール、３−（３−フルオロ−４−メト
キシフェニル）−３−メチルブタナール。
３−（３−フルオロ−４−エトキジフェニル）−３−メ
チルブタナール、３−（３−フルオロ−４−プロポキシ
フェニル）−３−メチルブタナール等があげられる。
チルブタナール、３−（３−フルオロ−４−プロポキシ
フェニル）−３−メチルブタナール等があげられる。
一般式（Ｉ）であられされる本発明化合物は次の方法に
より製造することが出来る。
より製造することが出来る。
ＣＨ３ＣＨ３
（式中、Ｒ，、Ｘ、Ｙ、およびＲ１は前記の意味を示す
。） この製造方法の出発原料である一般式（ｎ）で表わされ
る２−（３−ハロゲン−４−アルコキシフェニル）−２
−メチルプロピルハライド類は２−ノ・ロゲノアルコキ
シベンゼン類とメタリルノーライド類から公知の方法Ｃ
特開昭６０−１４９５３９号公報）により合成し使用し
た。次に１本発明の製造方法を説明する。すなわち、一
般式（ｎ）で表わすｔｔル２−（３−ハロゲノ−４−ア
ルコキシフェニル）−２−メチルプロピルハライド類を
エチルエーテルあるいはテトラヒドロフラン溶媒中で通
常の方法でマグネシウム金属と反応させてグリニヤー試
薬（Ｇｒｉｇｎａｒｄ ｒｅａｇｅｎｔ）とし１次いで
一般式（４）で表わされるオルト蟻酸トリアルキル類と
反応させることにより得ることが出来る。一般式（２）
で表わされるオルト蟻酸トリアルキル類として、具体的
には、オルト蟻酸トリメチルあるいはオルト蟻酸トリエ
チルが好ましい。
。） この製造方法の出発原料である一般式（ｎ）で表わされ
る２−（３−ハロゲン−４−アルコキシフェニル）−２
−メチルプロピルハライド類は２−ノ・ロゲノアルコキ
シベンゼン類とメタリルノーライド類から公知の方法Ｃ
特開昭６０−１４９５３９号公報）により合成し使用し
た。次に１本発明の製造方法を説明する。すなわち、一
般式（ｎ）で表わすｔｔル２−（３−ハロゲノ−４−ア
ルコキシフェニル）−２−メチルプロピルハライド類を
エチルエーテルあるいはテトラヒドロフラン溶媒中で通
常の方法でマグネシウム金属と反応させてグリニヤー試
薬（Ｇｒｉｇｎａｒｄ ｒｅａｇｅｎｔ）とし１次いで
一般式（４）で表わされるオルト蟻酸トリアルキル類と
反応させることにより得ることが出来る。一般式（２）
で表わされるオルト蟻酸トリアルキル類として、具体的
には、オルト蟻酸トリメチルあるいはオルト蟻酸トリエ
チルが好ましい。
この反応において、グリニヤー試薬を作る際に使用した
エーテルあるいはテトラヒドロフラン等の溶媒中でも良
いが、エーテルあるいはテトラヒドロフラノを除去した
ほうが好ましい。すなわち。
エーテルあるいはテトラヒドロフラン等の溶媒中でも良
いが、エーテルあるいはテトラヒドロフラノを除去した
ほうが好ましい。すなわち。
前記２ （３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）
−２−メチルブタナルノ・ライド類のグリニヤー試薬と
一般式（ＩＩＩ）で表わされるオルト蟻酸トリアルキル
との反応は無溶媒中で行うか。ベンゼン。
−２−メチルブタナルノ・ライド類のグリニヤー試薬と
一般式（ＩＩＩ）で表わされるオルト蟻酸トリアルキル
との反応は無溶媒中で行うか。ベンゼン。
トルエン、ヘキサン、ヘプタン等の不活性脂肪族または
芳香族炭化水素溶媒中で行うほうが良い。
芳香族炭化水素溶媒中で行うほうが良い。
反応温度および反応時間は出発物質に応じて広範囲に変
化させることができるが、一般的には反応温度は２０’
Ｃ〜１５０°Ｃ１好ましくは３０〜１２０°Ｃ１反応時
間は０．５〜２４時間、好ましくは０．５〜１５時間で
ある。
化させることができるが、一般的には反応温度は２０’
Ｃ〜１５０°Ｃ１好ましくは３０〜１２０°Ｃ１反応時
間は０．５〜２４時間、好ましくは０．５〜１５時間で
ある。
次に、この反応により得られた一般式（５）で表わされ
るアセタール類は酸性条件で処理することにより容易に
目的の一般式（Ｉ）で表わされる３−（３−ハロゲｙ−
４−アルコキシフェニル）−３＝メチルブタナール類と
することが出来る。この場合水ｆ８ ’Ｍ中、あるいは
メタノール、エタノール。
るアセタール類は酸性条件で処理することにより容易に
目的の一般式（Ｉ）で表わされる３−（３−ハロゲｙ−
４−アルコキシフェニル）−３＝メチルブタナール類と
することが出来る。この場合水ｆ８ ’Ｍ中、あるいは
メタノール、エタノール。
アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の水可溶
性有機溶媒と水との混合溶媒あるいはトルエン、ベンゼ
ン、ヘキサノ、ヘプタン、エーテル。
性有機溶媒と水との混合溶媒あるいはトルエン、ベンゼ
ン、ヘキサノ、ヘプタン、エーテル。
酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム等の有機溶
媒と水との混合溶媒中でも実施できるが１好ましくは水
溶媒中、あるいは、メタノール、エタノール、アセト／
、テトラヒドロフラン、ジオキサン等と水との混合溶媒
が望ましい。
媒と水との混合溶媒中でも実施できるが１好ましくは水
溶媒中、あるいは、メタノール、エタノール、アセト／
、テトラヒドロフラン、ジオキサン等と水との混合溶媒
が望ましい。
使用する酸は塩酸、硫酸、燐酸等の鉱酸あるいは酢酸、
プロピオン酸、メタンスルホン酸、ペンゼノスルホン酸
、ｐ−）ルエンスルホン酸等の有機酸が好ましいが、更
に好ましくは酢・酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−）ルエンスルホ７酸等の有機酸が望ましい
。
プロピオン酸、メタンスルホン酸、ペンゼノスルホン酸
、ｐ−）ルエンスルホン酸等の有機酸が好ましいが、更
に好ましくは酢・酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−）ルエンスルホ７酸等の有機酸が望ましい
。
反応温度および反応時間は出発物質に応じて広範囲に変
化させることができるが、一般的には反応温度は０°Ｃ
〜１５０°Ｃ１好ましくは３０℃〜１００°Ｃ１反応時
間は０．１〜２４時間、好ましくは０．５〜２０時間で
ある。
化させることができるが、一般的には反応温度は０°Ｃ
〜１５０°Ｃ１好ましくは３０℃〜１００°Ｃ１反応時
間は０．１〜２４時間、好ましくは０．５〜２０時間で
ある。
次に１合成実施例および参考例をあげて本発明を更に詳
細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
合成実施例 １゜
（１）マグネシウム金属（削り状） ２．９８ｇを乾燥
エーテル８０−に加えた後、窒素気流下で攪拌しながら
ジブロモエタン０．２−を滴下した。次いで。
エーテル８０−に加えた後、窒素気流下で攪拌しながら
ジブロモエタン０．２−を滴下した。次いで。
２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピル クロリド３０．Ｏｇを滴下した。
ルプロピル クロリド３０．Ｏｇを滴下した。
滴下終了後、２．０時間加熱還流し、オルト蟻酸トリメ
チル２０．０！７を加えた。常圧でエーテルを除去しな
がらベンゼン６０−を徐々に加え、内温が８０〜８２°
Ｃとなったところで更に３時間攪拌を継続した。室温迄
冷却後、水を加え生成した沈澱物をろ過によって除去し
、得られたベンゼン溶液を水洗後、乾燥した。ベンゼン
を減圧下で留去し油状残渣３１．３９を得た。得られた
油状残渣をカラム・り０”ｆトゲラフ （−（Ｗａｋｏ
Ｇｅｌ Ｃ−２００。
チル２０．０！７を加えた。常圧でエーテルを除去しな
がらベンゼン６０−を徐々に加え、内温が８０〜８２°
Ｃとなったところで更に３時間攪拌を継続した。室温迄
冷却後、水を加え生成した沈澱物をろ過によって除去し
、得られたベンゼン溶液を水洗後、乾燥した。ベンゼン
を減圧下で留去し油状残渣３１．３９を得た。得られた
油状残渣をカラム・り０”ｆトゲラフ （−（Ｗａｋｏ
Ｇｅｌ Ｃ−２００。
６５０ｆ７ 、展開溶媒：トルエン）にて精製し目的の
ジメチルアセタール２２．８りを得た。
ジメチルアセタール２２．８りを得た。
ｎＤｌ、５０９２
１２６０．１１２５，１０６５゜
（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）。
１．８２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４．７Ｈｚ）。
３ 、０９ （６Ｈ，ｓ ）、３．９〜４．２（３Ｈ，
ｍ）、６．６〜７．３（３Ｈ，ｍ）元素分析値 ：Ｃ４
５Ｈ２３ＣＩＯ３ ＣＨＣ１ 計算値（％） ６２，８２ ８．０８ １２．３６測
定値（係） ６２，９１ ８．１３ １２．３５（２
） （１）で得たジメチルアセタール２２．０りをアセ
トン１００＋ｄ、水２０ｒｎｌの混合溶液に溶解した。
ｍ）、６．６〜７．３（３Ｈ，ｍ）元素分析値 ：Ｃ４
５Ｈ２３ＣＩＯ３ ＣＨＣ１ 計算値（％） ６２，８２ ８．０８ １２．３６測
定値（係） ６２，９１ ８．１３ １２．３５（２
） （１）で得たジメチルアセタール２２．０りをアセ
トン１００＋ｄ、水２０ｒｎｌの混合溶液に溶解した。
次いで、メタノスルホン酸１づを加え５０℃で２時間撹
拌した。アセトノを留去後、トルエンにて抽出し、得ら
れたトルエン溶液を水洗、乾燥した。
拌した。アセトノを留去後、トルエンにて抽出し、得ら
れたトルエン溶液を水洗、乾燥した。
トルエンを減圧下で留去し１８．５９の油状残渣を得た
。カラム・クロマトグラフィー（Ｗａｋｏ Ｇｅ１Ｃ−
２００，３５０り、展開溶媒：トルエン）ｖｃテ精製し
目的の３−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−３
−メチルブタナール１７．６りを得た。
。カラム・クロマトグラフィー（Ｗａｋｏ Ｇｅ１Ｃ−
２００，３５０り、展開溶媒：トルエン）ｖｃテ精製し
目的の３−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−３
−メチルブタナール１７．６りを得た。
ｎ １，５２９８
ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ）、２．５６（２Ｈ。
ｄ、Ｊ＝２．４Ｈｚ＞、４．０３（２Ｈ，ｑ。
Ｊ＝＝６．９Ｈｚ）６．７〜７．４（３Ｈ。
ｍ）、９．３９（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝２．４Ｈｚ）元素分析
値 ：Ｃ１３Ｈ１７Ｃ１Ｏ□ ＣＨＣ１ 計算値（チ） ６４．８６ ７，１２ １４．７３測
定値（係） ６４，９５ ７．０８ １４．７０合成
実施例２゜ （１）マグネシウム金属（削り状）２３．８９を乾燥エ
ーテル６００１ｒＬｔに加えた後、窒素気流下で攪拌し
ながらジブロモエタン２ｒｎｔを滴下した。次いで。
値 ：Ｃ１３Ｈ１７Ｃ１Ｏ□ ＣＨＣ１ 計算値（チ） ６４．８６ ７，１２ １４．７３測
定値（係） ６４，９５ ７．０８ １４．７０合成
実施例２゜ （１）マグネシウム金属（削り状）２３．８９を乾燥エ
ーテル６００１ｒＬｔに加えた後、窒素気流下で攪拌し
ながらジブロモエタン２ｒｎｔを滴下した。次いで。
２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピル クロリド２４０．０９を滴下した。
ルプロピル クロリド２４０．０９を滴下した。
滴下終了後、２．０時間加熱還流し、オルト蟻酸トリメ
チル１６０．Ｏｇを加えた。常圧でエーテルを除去しな
がらベンゼン５００−を徐々に加え内温か８０〜８２°
Ｃとなったところで更に３時間攪拌を継続した。室温迄
冷却後、水を加え生成した沈澱物を濾過によって除却し
得られたベンゼン溶液を水洗後、乾燥した。ベンゼンを
減圧下で留去し油状残渣２５２，８ｇ−を得た。得られ
た油状残渣を減圧蒸留（１２６，Ｏ〜１２６．５℃１０
、２２１Ｈｇ）により精製し、目的のジメチルアセタ
ール１８５．３９を得た。ガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果。
チル１６０．Ｏｇを加えた。常圧でエーテルを除去しな
がらベンゼン５００−を徐々に加え内温か８０〜８２°
Ｃとなったところで更に３時間攪拌を継続した。室温迄
冷却後、水を加え生成した沈澱物を濾過によって除却し
得られたベンゼン溶液を水洗後、乾燥した。ベンゼンを
減圧下で留去し油状残渣２５２，８ｇ−を得た。得られ
た油状残渣を減圧蒸留（１２６，Ｏ〜１２６．５℃１０
、２２１Ｈｇ）により精製し、目的のジメチルアセタ
ール１８５．３９を得た。ガスクロマトグラフィーによ
る分析の結果。
純度は９８．６チであった。
（２） （１）で得たジメチルアセタール２５０．０９
をアセトン１０００ｆｄ、水３００−の混合溶媒に溶解
した。次いで、メタンスルホン酸１０−を加え、室温で
４時間攪拌した。アセトンを留去後、トルエンにて抽出
し、得られたトルエン溶液を水洗、乾燥した。トルエン
を減圧下で留去し２１０．５ （ｊの油状残渣を得た。
をアセトン１０００ｆｄ、水３００−の混合溶媒に溶解
した。次いで、メタンスルホン酸１０−を加え、室温で
４時間攪拌した。アセトンを留去後、トルエンにて抽出
し、得られたトルエン溶液を水洗、乾燥した。トルエン
を減圧下で留去し２１０．５ （ｊの油状残渣を得た。
ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、９８．１係
の３−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−３−メ
チルブタナールが含まれていた。
の３−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−３−メ
チルブタナールが含まれていた。
合成実施例３゜
（１）乾燥エーテル８０−の代わりに乾燥テトラヒドロ
フラン（３ｇｍｌを、ベンゼン６０ｍ１の代わりにトル
エン５０ｍ１とした以外は合成実施例１（１）に準じて
実施し、目的のジメチルアセタール２１．２７を得た。
フラン（３ｇｍｌを、ベンゼン６０ｍ１の代わりにトル
エン５０ｍ１とした以外は合成実施例１（１）に準じて
実施し、目的のジメチルアセタール２１．２７を得た。
（２） （１）で得たジメチルアセタール２０，０りを
酢酸５０−１水５０＋ｄの混合溶媒に加え４０°Ｃで６
時間攪拌した。氷水にそそぎ込み、トルエンにて抽出し
た。トルエン抽出液を水洗、乾燥後、減圧下でトルエン
を留去し、油状残渣１５．４りを得た。
酢酸５０−１水５０＋ｄの混合溶媒に加え４０°Ｃで６
時間攪拌した。氷水にそそぎ込み、トルエンにて抽出し
た。トルエン抽出液を水洗、乾燥後、減圧下でトルエン
を留去し、油状残渣１５．４りを得た。
ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、９７．３チ
ノ３−（３−４０ロー４−エトキシフェニル）−３−メ
チルブタナールが含まれていた。
ノ３−（３−４０ロー４−エトキシフェニル）−３−メ
チルブタナールが含まれていた。
合成実施例４゜
（１）マグネシウム金属（削り状）２，５５ｇを乾燥エ
ーテル７０−に加えた後、窒素気流下で攪拌しながらジ
ブロモエタン０．２−を滴下した。次いで。
ーテル７０−に加えた後、窒素気流下で攪拌しながらジ
ブロモエタン０．２−を滴下した。次いで。
２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピル クロリド２４．７！；２を滴下した。
ルプロピル クロリド２４．７！；２を滴下した。
滴下終了後、２．０時間加熱還流し、オルト蟻酸トリメ
チル８０−をエーテルを除去しながら常圧で徐々に加え
内温を８５℃に５時間保った。
チル８０−をエーテルを除去しながら常圧で徐々に加え
内温を８５℃に５時間保った。
室温迄冷却後、水を加え生成した沈澱物を濾過によって
除去し、Ｐ液をトルエンにて抽出した。得られたトルエ
ン溶液を水洗、乾燥した。トルエンおよびオルト蟻酸ト
リエチルを減圧下で留去し油状残渣２７，２９を得た。
除去し、Ｐ液をトルエンにて抽出した。得られたトルエ
ン溶液を水洗、乾燥した。トルエンおよびオルト蟻酸ト
リエチルを減圧下で留去し油状残渣２７，２９を得た。
得られた油状残渣をカラム・クロマトグラフ イー （
Ｗａｋｏ Ｇｅｌ 、Ｃ−２００，６５０）、展開溶媒
：トルエン）にて精製し目的のジメチルアセタール１３
．１！；’を得た。
Ｗａｋｏ Ｇｅｌ 、Ｃ−２００，６５０）、展開溶媒
：トルエン）にて精製し目的のジメチルアセタール１３
．１！；’を得た。
（２） （１）で得たジメチルアセタール１２．０りを
合成実施例１（２）に準じて加水分解し油状残渣９．７
りを得た。ガスクロマトグラフィーによる分析の結果９
８．５％の３−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）
−３−メチルブタナールが含マれていた。
合成実施例１（２）に準じて加水分解し油状残渣９．７
りを得た。ガスクロマトグラフィーによる分析の結果９
８．５％の３−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）
−３−メチルブタナールが含マれていた。
参考［ＩＨ，１−（３−フェノキノー４−フルオロフェ
ニル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−
４−メチルペンタンの合成 （１）乾燥テトラヒドロフラン１２０ｒｎｌに３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイド５５．７９を加え２５０〜６０℃を保ちな
がら水素化す） ＩＪウム（６０％ｉロｏｉｌ） ４．
０９を１時間かけて分割装入した。装入後、５．０時間
加熱還流した。 次いで、２５°Ｃを保チなから３−（
３−クロロ−４−エトキシフェニル）−３−メチルブタ
ナール３１．ｉを３０分で滴下した。４００Ｇで３０分
攪拌後、冷却しながらエタノール１０−１水１０−を加
え、過剰の水素化ナトリウムを分解した。テトラヒドロ
フランを留去した後、水を加えベンゼンで抽出した。ベ
ンゼン溶液を水洗、乾燥後、減圧下でベンゼンを留去し
た。この残渣にヘキサン５００−を加えたところトリフ
ェニルホスフィンオキシトが析出した。
ニル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−
４−メチルペンタンの合成 （１）乾燥テトラヒドロフラン１２０ｒｎｌに３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイド５５．７９を加え２５０〜６０℃を保ちな
がら水素化す） ＩＪウム（６０％ｉロｏｉｌ） ４．
０９を１時間かけて分割装入した。装入後、５．０時間
加熱還流した。 次いで、２５°Ｃを保チなから３−（
３−クロロ−４−エトキシフェニル）−３−メチルブタ
ナール３１．ｉを３０分で滴下した。４００Ｇで３０分
攪拌後、冷却しながらエタノール１０−１水１０−を加
え、過剰の水素化ナトリウムを分解した。テトラヒドロ
フランを留去した後、水を加えベンゼンで抽出した。ベ
ンゼン溶液を水洗、乾燥後、減圧下でベンゼンを留去し
た。この残渣にヘキサン５００−を加えたところトリフ
ェニルホスフィンオキシトが析出した。
次いで、濾過によりトリフェニルホスフィンオキシトを
除き、ヘキサン溶液を得た。ヘキサンな留去し、 ５３
．４ｇの油状残渣を得た。カラムクロマトグラフィー（
シリカ・ゲル、１２００９．展開溶媒；トルエン−ヘキ
サン（１：２））にて精製し４０．９ｇの１−（３−フ
ェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−（３−クロロ
−４−エトキシフェニル）−４−メチル−１−ペンテン
ヲ得り。
除き、ヘキサン溶液を得た。ヘキサンな留去し、 ５３
．４ｇの油状残渣を得た。カラムクロマトグラフィー（
シリカ・ゲル、１２００９．展開溶媒；トルエン−ヘキ
サン（１：２））にて精製し４０．９ｇの１−（３−フ
ェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−（３−クロロ
−４−エトキシフェニル）−４−メチル−１−ペンテン
ヲ得り。
Ｊ＝６．９Ｈｚ）、２．３７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ）、３．９８（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝６．９Ｈｚ）、５．６
〜６．３（３Ｈ，ｍ）、６．７〜７．４ （１１Ｈ，ｍ
） （２） （１）で得た１−（３−フェノキクー４−フル
オロフェニル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェ
ニル）−４−メチル−１−ペンテン１０．２７を酢酸エ
チル５０−に溶解後、５チＰｄ−Ｃ１，０りを加え室温
にて水素圧２０ｋｇ／ｃＩｆｔＧで３時間攪拌した。次
いで、Ｐｄ−Ｃをｒ別し、酢酸エチルな留去し、１０．
Ｉｌｌの油状残渣を得た。カラムクロマトグラフィー（
シリカ・ゲル、 ２００ｇ、展開溶媒；トルエン−ヘキ
サン（１：２））にて精製し。
ｚ）、３．９８（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝６．９Ｈｚ）、５．６
〜６．３（３Ｈ，ｍ）、６．７〜７．４ （１１Ｈ，ｍ
） （２） （１）で得た１−（３−フェノキクー４−フル
オロフェニル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフェ
ニル）−４−メチル−１−ペンテン１０．２７を酢酸エ
チル５０−に溶解後、５チＰｄ−Ｃ１，０りを加え室温
にて水素圧２０ｋｇ／ｃＩｆｔＧで３時間攪拌した。次
いで、Ｐｄ−Ｃをｒ別し、酢酸エチルな留去し、１０．
Ｉｌｌの油状残渣を得た。カラムクロマトグラフィー（
シリカ・ゲル、 ２００ｇ、展開溶媒；トルエン−ヘキ
サン（１：２））にて精製し。
目的の１−（３−フェノキシ−４−フルオロフェ＝＃）
−４−（３−４０ロー４−エトキシフェニル）−４−メ
チルペンタン９．５２を得たｔ 、Ｊ＝６．９Ｈｚ ）
、 ２．４１ （２Ｈ。
−４−（３−４０ロー４−エトキシフェニル）−４−メ
チルペンタン９．５２を得たｔ 、Ｊ＝６．９Ｈｚ ）
、 ２．４１ （２Ｈ。
ｄ 、Ｊ＝７．５Ｈｚ ）、 ３．９６ （２Ｈ。
ｑ 、Ｊ＝５．９Ｈｚ ）、 ６．６〜７．４（ＩＩＨ
，ｍ） 参考例２、 参考例１で得た１−（３−フェノキシ−４−フルオロフ
ェニル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフエニ＃）
−４−メチルペンタンを２０部。
，ｍ） 参考例２、 参考例１で得た１−（３−フェノキシ−４−フルオロフ
ェニル）−４−（３−クロロ−４−エトキシフエニ＃）
−４−メチルペンタンを２０部。
ツルポール３５５（東邦化学＠）製、界面活性斎Ｄ１０
部およびキシレン７０部を均一に攪拌混合して乳剤を得
た。この乳剤を有効成分の濃度が１１００ｐｐになるよ
うに水で希釈し、−万分の一アールのワグネルボノトに
植えた水稲苗（３葉期）に。
部およびキシレン７０部を均一に攪拌混合して乳剤を得
た。この乳剤を有効成分の濃度が１１００ｐｐになるよ
うに水で希釈し、−万分の一アールのワグネルボノトに
植えた水稲苗（３葉期）に。
ターンテーブル上で薬液が軽（滴る程度に散布した。風
乾後、苗を金網円筒で覆い、そこへ抵抗性ツマグロヨコ
バイ（中用原系）の雌成虫１０頭ずつを放って室温に静
置し、２４時間後に死去率を調査した。試験はすべて２
連制で実施した。その結果、死去率は１００チであった
。
乾後、苗を金網円筒で覆い、そこへ抵抗性ツマグロヨコ
バイ（中用原系）の雌成虫１０頭ずつを放って室温に静
置し、２４時間後に死去率を調査した。試験はすべて２
連制で実施した。その結果、死去率は１００チであった
。
以上の説明より明らかなように１本発明に係わる新規３
−（３−ハロゲン−４−アルコキシフェニル）−３−メ
チルブタナール類は農医薬分野とりわけ殺虫剤の中間体
として有用な化合物であり。
−（３−ハロゲン−４−アルコキシフェニル）−３−メ
チルブタナール類は農医薬分野とりわけ殺虫剤の中間体
として有用な化合物であり。
かつ本発明に係わる製造法により容易に製造することが
出来る。従って本願発明は有用である。
出来る。従って本願発明は有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘは弗素原子、塩
素原子または臭素原子を示す。）で表わされる３−（３
−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−３−メチルブ
タナール類。 ２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘは弗素原子、塩
素原子または臭素原子を示し、Ｙは塩素原子または臭素
原子を示す。）で表わされる２−（３−ハロゲノ−４−
アルコキシフェニル）−２−メチルプロピルハライド類
をマグネシウム金属と反応させた後、一般式（III） ＣＨ（ＯＲ＾１）＿３（III） （式中、Ｒ＾１は低級アルキル基を示す。）で表わされ
るオルト蟻酸トリアルキル類と反応させ一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ、ＸおよびＲ＾１は前記の意味を示す。）で
表わされるアセタール誘導体とし、次いで、酸性条件下
で加水分解させることを特徴とする一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＲおよびＸは前記の意味を示す。）で表わされ
る３−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフェニル）−３
−メチルブタナール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61041974A JPH072666B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | ３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61041974A JPH072666B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | ３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62201836A true JPS62201836A (ja) | 1987-09-05 |
| JPH072666B2 JPH072666B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=12623166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61041974A Expired - Fee Related JPH072666B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | ３―（３―ハロゲノ―４―アルコキシフェニル）―３―メチルブタナール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072666B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103172503A (zh) * | 2011-12-26 | 2013-06-26 | 南京工业大学 | 番茄红素中间体3-甲基-4,4-二烷氧基-1-丁醛的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2120664A (en) * | 1982-05-18 | 1983-12-07 | Mitsui Toatsu Chemicals | Aromatic alkene derivatives used as insecticides and acaricides |
| JPS60193940A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規芳香族アルケン化合物 |
-
1986
- 1986-02-28 JP JP61041974A patent/JPH072666B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2120664A (en) * | 1982-05-18 | 1983-12-07 | Mitsui Toatsu Chemicals | Aromatic alkene derivatives used as insecticides and acaricides |
| JPS60193940A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規芳香族アルケン化合物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103172503A (zh) * | 2011-12-26 | 2013-06-26 | 南京工业大学 | 番茄红素中间体3-甲基-4,4-二烷氧基-1-丁醛的制备方法 |
| CN103172503B (zh) * | 2011-12-26 | 2015-03-11 | 南京工业大学 | 番茄红素中间体3-甲基-4,4-二烷氧基-1-丁醛的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH072666B2 (ja) | 1995-01-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |