JPH072680B2 - 性フエロモンの製造法 - Google Patents
性フエロモンの製造法Info
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- JPH072680B2 JPH072680B2 JP7249286A JP7249286A JPH072680B2 JP H072680 B2 JPH072680 B2 JP H072680B2 JP 7249286 A JP7249286 A JP 7249286A JP 7249286 A JP7249286 A JP 7249286A JP H072680 B2 JPH072680 B2 JP H072680B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、昆虫の性フェロモンの製造法に関する。さら
に詳しくは、1,3−ブタジエニル金属化合物を用いて、
棉の害虫レッド ボールワーム モス（red bollworm m
oth,Diparopsis castanea Hmps）の性フェロモン酢酸
（9,11−ドデカジエニル）の製造法に関する。
に詳しくは、1,3−ブタジエニル金属化合物を用いて、
棉の害虫レッド ボールワーム モス（red bollworm m
oth,Diparopsis castanea Hmps）の性フェロモン酢酸
（9,11−ドデカジエニル）の製造法に関する。
この性フェロモンは、棉栽培において、害虫を制御する
のに有用なものである。
のに有用なものである。
酢酸9,11−ドデカジエニルの合成法は既に多くものが知
られている。その例としては、以下のものを挙げること
ができる。
られている。その例としては、以下のものを挙げること
ができる。
１） ハロアルキルエーテルとアセトンのカップリング
反応によりアセチレン化合物を得、そのアセチレン化合
物とビニルハライドとのカップリング反応を行いエンイ
ン化合物としたのち、三重結合を還元して得られるジエ
ン化合物を経由する方法 （R.Rossi,Synthesis,1981,359.R.Rossi,A Carpita,M.
G.Quirici,M.L.Gaudenzi,Tetrahedron,38,631（198
2）） ２） アルケニルボランとビニルハライドとのカップリ
ング反応を利用した方法 （R.Rossi,A.Carpita,M.G.Quirici,Tetrahedron,37,261
7（1981）） ３） アルケニルハライドとビニルマグネシウムブロマ
イドとのカップリング反応を利用した方法 （D.Michelot,Synthesis,130（1983）） ４） Wittig反応を利用する方法 （S.Ranganthan,R.Kumar,V.Maniktala,Synthetic Conmu
micatums,12,921（1982）） ５） アリールジチオカーバメートとハライドのカップ
リング反応を利用する方法 （T.Hayashi,M.Yanagida,Y.Matsuda,T.Oishi,Tetrahedr
on Lett,24,2665（1974）） ６） アリールフェニルゼレンアニオンのトリエチルア
ルミニウムアート錯体を用いる方法 （Y.Yamamoto,Y.Saito,K.maruyama,Tetrahodron Lett.2
3,4597（1982）） ７） Pummerer転位を利用する方法 （H.Ishibashi,H.Komatsu,K.Maruyama,M.Ikeda,Tetrahe
dron,Lett.,26,5791（1985）） ８） １−ベンゼンスルホニル−４−トリメチルシリル
−２−ブテンを用いる方法 （Ｃ−N Hsiao,H.Shechter,Tetrahedron Lett.,25,1219
（1984）） これらの方法は、いずれも、ジエン結合の導入を段階的
に行っており、従って反応工程が長くなる欠点を有して
いる。
反応によりアセチレン化合物を得、そのアセチレン化合
物とビニルハライドとのカップリング反応を行いエンイ
ン化合物としたのち、三重結合を還元して得られるジエ
ン化合物を経由する方法 （R.Rossi,Synthesis,1981,359.R.Rossi,A Carpita,M.
G.Quirici,M.L.Gaudenzi,Tetrahedron,38,631（198
2）） ２） アルケニルボランとビニルハライドとのカップリ
ング反応を利用した方法 （R.Rossi,A.Carpita,M.G.Quirici,Tetrahedron,37,261
7（1981）） ３） アルケニルハライドとビニルマグネシウムブロマ
イドとのカップリング反応を利用した方法 （D.Michelot,Synthesis,130（1983）） ４） Wittig反応を利用する方法 （S.Ranganthan,R.Kumar,V.Maniktala,Synthetic Conmu
micatums,12,921（1982）） ５） アリールジチオカーバメートとハライドのカップ
リング反応を利用する方法 （T.Hayashi,M.Yanagida,Y.Matsuda,T.Oishi,Tetrahedr
on Lett,24,2665（1974）） ６） アリールフェニルゼレンアニオンのトリエチルア
ルミニウムアート錯体を用いる方法 （Y.Yamamoto,Y.Saito,K.maruyama,Tetrahodron Lett.2
3,4597（1982）） ７） Pummerer転位を利用する方法 （H.Ishibashi,H.Komatsu,K.Maruyama,M.Ikeda,Tetrahe
dron,Lett.,26,5791（1985）） ８） １−ベンゼンスルホニル−４−トリメチルシリル
−２−ブテンを用いる方法 （Ｃ−N Hsiao,H.Shechter,Tetrahedron Lett.,25,1219
（1984）） これらの方法は、いずれも、ジエン結合の導入を段階的
に行っており、従って反応工程が長くなる欠点を有して
いる。
本発明の目的は、従来段階的に行われていたジエン結合
の導入を一段階で行い効率的に酢酸（9,11−ドデカジエ
ニル）を製造する方法を提供することにある。
の導入を一段階で行い効率的に酢酸（9,11−ドデカジエ
ニル）を製造する方法を提供することにある。
本発明は、1,3−ブタジエニル金属化合物を用い一段階
でジエン結合を導入する効率的な酢酸9,11−ドデカジエ
ニルの製造法であり、以下その詳細を説明する。
でジエン結合を導入する効率的な酢酸9,11−ドデカジエ
ニルの製造法であり、以下その詳細を説明する。
本発明は一般式（１） CH2＝CH−CH＝CHM （１） （ＭはMgXあるいは、Liから選ばれ、Ｘは塩素，臭素あ
るいはヨウ素から選ばれる。） で表わされる1,3−ブタジエニル金属化合物と一般式
（２） X CH2（CH2）6CH2OR （２） （Ｘは塩素，臭素，ヨウ素から選ばれ、Ｒは１−エトキ
シエチルあるいは２−テトラヒドロピラニルから選ばれ
る。） で表わされるアルコール基を保護したハロアルコール
（以下ハロアルキルエーテルと略す）から、一般式
（３） CH2＝CHCH＝CHCH2（CH2）6CH2OR （３） （Ｒは（２）式と同様） で表わされるジエンエーテルを銅触媒存在下で製造し、
脱保護した後、アセチル化を行い酢酸9,11−ドデカジエ
ニルを製造する方法である。
るいはヨウ素から選ばれる。） で表わされる1,3−ブタジエニル金属化合物と一般式
（２） X CH2（CH2）6CH2OR （２） （Ｘは塩素，臭素，ヨウ素から選ばれ、Ｒは１−エトキ
シエチルあるいは２−テトラヒドロピラニルから選ばれ
る。） で表わされるアルコール基を保護したハロアルコール
（以下ハロアルキルエーテルと略す）から、一般式
（３） CH2＝CHCH＝CHCH2（CH2）6CH2OR （３） （Ｒは（２）式と同様） で表わされるジエンエーテルを銅触媒存在下で製造し、
脱保護した後、アセチル化を行い酢酸9,11−ドデカジエ
ニルを製造する方法である。
1,3−ブタジエニル金属化合物としては、例えば1,3−ブ
タジエニルマグネシウムクロライド,1,3−ブタジエニル
マグネシウムブロマイド,1,3−ブタジエニルマグネシウ
ムヨーダイド等のグリニヤール試薬あるいは、1,3−ブ
タジエニルリチウムを挙げることができる。グリニヤー
ル試薬は、本発明者らの開発した方法（日本化学会第50
回春季年会予稿集1V06（1985））により調製することが
できる。
タジエニルマグネシウムクロライド,1,3−ブタジエニル
マグネシウムブロマイド,1,3−ブタジエニルマグネシウ
ムヨーダイド等のグリニヤール試薬あるいは、1,3−ブ
タジエニルリチウムを挙げることができる。グリニヤー
ル試薬は、本発明者らの開発した方法（日本化学会第50
回春季年会予稿集1V06（1985））により調製することが
できる。
リチウム化合物は、本発明者らが開発した１−トリブチ
ルスタニル−1,3−ブタジエン（日本化学会第49春季年
会予稿集2Z07（1984）のような有機スズ化合物とｎ−ブ
チルリチウム,s−ブチルリチウム，メチルリチウム等の
アルキルリチウムをエーテル,THF等のエーテル溶媒を用
いて、−50〜−80℃の低温下不活性ガス雰囲気で反応さ
せることにより調製することができる。
ルスタニル−1,3−ブタジエン（日本化学会第49春季年
会予稿集2Z07（1984）のような有機スズ化合物とｎ−ブ
チルリチウム,s−ブチルリチウム，メチルリチウム等の
アルキルリチウムをエーテル,THF等のエーテル溶媒を用
いて、−50〜−80℃の低温下不活性ガス雰囲気で反応さ
せることにより調製することができる。
ハロアルコールとしては、８−塩化−１−オクタノー
ル,8−臭化−１−オクタノール,8−ヨード−１−オクタ
ノールを挙げることができ、好ましくは８−臭化−１−
オクタノール,8−ヨード−１−オクタノールである。ア
ルコールの保護基としては、１−エトキシエチル,2−テ
トラヒドロピラニル等が挙げられる。
ル,8−臭化−１−オクタノール,8−ヨード−１−オクタ
ノールを挙げることができ、好ましくは８−臭化−１−
オクタノール,8−ヨード−１−オクタノールである。ア
ルコールの保護基としては、１−エトキシエチル,2−テ
トラヒドロピラニル等が挙げられる。
銅触媒としては、１価の銅化合物であればどのようなも
のでもよく、ヨウ化第一銅，臭化第一銅等をあげること
ができる。さらに、銅化合物の溶解性を増加させるため
にジメチルスルフィド等の溶解助剤を添加することもで
きる。
のでもよく、ヨウ化第一銅，臭化第一銅等をあげること
ができる。さらに、銅化合物の溶解性を増加させるため
にジメチルスルフィド等の溶解助剤を添加することもで
きる。
1,3−ブタジエニル金属化合物とハロアルキルエーテル
の反応は、窒素，アルゴン等の不活性雰囲気で行う。
の反応は、窒素，アルゴン等の不活性雰囲気で行う。
反応溶媒としては、ジエチルエーテル,THF,モノグライ
ム，ジグライム等の溶媒が用いられる。
ム，ジグライム等の溶媒が用いられる。
1,3−ブタジエニル金属化合物としてグリニャール試薬
を用いる場合、銅触媒量はハロアルキルエーテル１モル
に対し５〜50モル％、好ましくは10〜30モル％である。
を用いる場合、銅触媒量はハロアルキルエーテル１モル
に対し５〜50モル％、好ましくは10〜30モル％である。
グリニャール試薬の量は、ハロアルキルエーテル１モル
に対し1.0モル以上が好ましい。
に対し1.0モル以上が好ましい。
本反応は、銅触媒及びハロアルキルエーテルを含むエー
テル溶液にグリニャール試薬を添加することにより実施
することができる。添加時の反応温度は、−50〜−20℃
で行うことが好ましいが、添加終了後は何ら冷却を行う
必要はなく、０〜25℃で反応を行うことができる。
テル溶液にグリニャール試薬を添加することにより実施
することができる。添加時の反応温度は、−50〜−20℃
で行うことが好ましいが、添加終了後は何ら冷却を行う
必要はなく、０〜25℃で反応を行うことができる。
反応時間は、30分以上であれば十分である。1,3−ブタ
ジエニル金属化合物として、リチウム化合物を用いる場
合、銅触媒はなくとも反応は進行するが、銅触媒を存在
させると収率が向上し好ましい。
ジエニル金属化合物として、リチウム化合物を用いる場
合、銅触媒はなくとも反応は進行するが、銅触媒を存在
させると収率が向上し好ましい。
銅触媒量は、ハロアルキルエーテル１モルに対し0.2〜
2.0モル好ましくは0.5〜1.5モルである。
2.0モル好ましくは0.5〜1.5モルである。
リチウム化合物はハロアルキルエーテルに対し1.0モル
以上用いることが好ましい。
以上用いることが好ましい。
本反応は、銅触媒を含むエーテル溶液に、リチウム化合
物およびハロアルキルエーテルを順次添加し実施するこ
とができる。リチウム化合物の添加時の溶液温度は、−
90〜−50℃であり、好ましくは−80〜−60℃である。
物およびハロアルキルエーテルを順次添加し実施するこ
とができる。リチウム化合物の添加時の溶液温度は、−
90〜−50℃であり、好ましくは−80〜−60℃である。
ハロアルキルエーテル添加時の溶液温度は、−50〜−20
℃好ましくは−40〜−20℃である。
℃好ましくは−40〜−20℃である。
添加終了後反応は、０〜20℃で３〜５時間行えば終了す
るが、ハロアルキルエーテル添加後、添加温度で15分〜
１時間反応を行ったのち、０〜20℃で反応を行うのが好
ましい。このようにして製造したジエンエーテルは、例
えばパラトルエンスルホン酸触媒存在下、10％含水メタ
ノール中処理することにより、保護基をはずし9,11−ド
デカジエノールを製造することができる。
るが、ハロアルキルエーテル添加後、添加温度で15分〜
１時間反応を行ったのち、０〜20℃で反応を行うのが好
ましい。このようにして製造したジエンエーテルは、例
えばパラトルエンスルホン酸触媒存在下、10％含水メタ
ノール中処理することにより、保護基をはずし9,11−ド
デカジエノールを製造することができる。
このようにして製造した9,11−ドデカジエノールを例え
ば、ピリジン中無水酢酸でアセチル化することにより容
易に性フェロモン酢酸9,11−ドデカジエニルを製造する
ことができる。
ば、ピリジン中無水酢酸でアセチル化することにより容
易に性フェロモン酢酸9,11−ドデカジエニルを製造する
ことができる。
以下実施例を用いて、本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１ 還流冷却器，滴下漏斗およびセプタムを取りつけた300m
lの三つ口フラスコに、削状金属マグネシウム1.50gと塩
化亜鉛0.5gを入れ、十分に減圧加熱乾燥した後、窒素置
換した。1,2−ジブロモエタン0.5mlの0.5mlTHF溶液を加
え、更にTHF35mlを加えて激しく撹拌した。１−クロロ
−1,3−ブタジエン2.82gを滴下した後、1.5時間超音波
処理を行い、さらに1.5時間加熱還流を行った。1,10−
フェナントロリンを指示薬とし、ｓ−ブチルアルコール
により滴定を行ったところ、本グリニャール試薬の濃度
は0.545mol/であった。
lの三つ口フラスコに、削状金属マグネシウム1.50gと塩
化亜鉛0.5gを入れ、十分に減圧加熱乾燥した後、窒素置
換した。1,2−ジブロモエタン0.5mlの0.5mlTHF溶液を加
え、更にTHF35mlを加えて激しく撹拌した。１−クロロ
−1,3−ブタジエン2.82gを滴下した後、1.5時間超音波
処理を行い、さらに1.5時間加熱還流を行った。1,10−
フェナントロリンを指示薬とし、ｓ−ブチルアルコール
により滴定を行ったところ、本グリニャール試薬の濃度
は0.545mol/であった。
セプタムを取りつけた50ml三つ口フラスコにヨウ化第一
銅102mg,8−ヨード−１−（２−テトラヒドロピラニル
オキシ）オクタン776mgおよびTHF3mlを入れ、窒素気流
下−30℃で上記グリニャール試薬5mlを滴下した。滴下
終了後−30〜０℃で30分撹拌を行った。飽和塩化アンモ
ニア水10mlを加えた後、反応液をエーテル抽出（２×30
ml）した。抽出液は、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、溶媒を留去し12−（２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）−1,3−ドデカジエン687mgを得た。
銅102mg,8−ヨード−１−（２−テトラヒドロピラニル
オキシ）オクタン776mgおよびTHF3mlを入れ、窒素気流
下−30℃で上記グリニャール試薬5mlを滴下した。滴下
終了後−30〜０℃で30分撹拌を行った。飽和塩化アンモ
ニア水10mlを加えた後、反応液をエーテル抽出（２×30
ml）した。抽出液は、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、溶媒を留去し12−（２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）−1,3−ドデカジエン687mgを得た。
12−（２−テトラヒドロピラニルオキシ）−1,3−ドデ
カジエン687mgを10％含水メタノール10mlに溶解させ
た。
カジエン687mgを10％含水メタノール10mlに溶解させ
た。
この溶液にｐ−トルエンスルホン酸50mgを加え、50℃で
２時間加熱撹拌を行った後、溶媒を減圧留去した。残渣
をエーテル抽出（２×30ml）し、抽出液は炭酸水素ナト
リウム水溶液（２×30ml）飽和食塩水（２×30ml）およ
び水（２×30ml）で洗浄した。
２時間加熱撹拌を行った後、溶媒を減圧留去した。残渣
をエーテル抽出（２×30ml）し、抽出液は炭酸水素ナト
リウム水溶液（２×30ml）飽和食塩水（２×30ml）およ
び水（２×30ml）で洗浄した。
有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧
留去し、粗アルコール体556mgを得た。粗アルコール体
をシリカゲルカラムクロマト（展開液ヘキサン：酢酸エ
チル＝9:1）により精製し、9,11−ドデカジエノール389
mgを得た。
留去し、粗アルコール体556mgを得た。粗アルコール体
をシリカゲルカラムクロマト（展開液ヘキサン：酢酸エ
チル＝9:1）により精製し、9,11−ドデカジエノール389
mgを得た。
アルコール体を無水酢酸2mlとピリジン10mlとからなる
溶液に溶かし、０℃で18時間、室温で18時間撹拌を行な
った。反応液を氷30gに注ぎ、ｎ−ペンタン抽出（２×3
0ml）を行った。抽出液を１％塩酸（３×30ml），飽和
塩化アンモニウム（２×30ml）および水（２×30ml）で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し
残渣をシリカゲルカラムクロマト（展開液：ヘキサン：
酢酸エチル＝9:1）で精製し、酢酸9,11−ドデカジエニ
ル328mgを得た。収率は、ヨウ化物基準で61％であっ
た。ジエンエステル体のスペクトルデータは、文献値と
一致した。1H−NMRにより異性体比を求めたところE/Z＝
70/30であった。
溶液に溶かし、０℃で18時間、室温で18時間撹拌を行な
った。反応液を氷30gに注ぎ、ｎ−ペンタン抽出（２×3
0ml）を行った。抽出液を１％塩酸（３×30ml），飽和
塩化アンモニウム（２×30ml）および水（２×30ml）で
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し
残渣をシリカゲルカラムクロマト（展開液：ヘキサン：
酢酸エチル＝9:1）で精製し、酢酸9,11−ドデカジエニ
ル328mgを得た。収率は、ヨウ化物基準で61％であっ
た。ジエンエステル体のスペクトルデータは、文献値と
一致した。1H−NMRにより異性体比を求めたところE/Z＝
70/30であった。
実施例２ セプタム，窒素導入管および塩化カルシウム管をつけた
100ml三つ口フラスコに１−トリブチルスタニル−1,3−
ブタジエン3.15gおよびTHF20mlを入れた。反応液を−78
℃に冷却し、窒素気流下ｎ−ブチルリチウムのヘキサン
溶液5.4ml（7,12mmol）を滴下した。30分間撹拌を行っ
た後、この溶液を100mlの三つ口フラスコにヨウ化第１
銅740mgとTHF40mlを入れ系内を窒素置換し、−78℃に冷
却した溶液に滴下した。反応液温度を−30℃まで上げ、
８−ブロモ−１−（１−エトキシエチルオキシ）オクタ
ン867mgの5mlTHF溶液を滴下した。滴下終了後−30℃で3
0分間撹拌を行い、その後ドライアイス・アセトン浴を
除去し、３時間撹拌を行った。飽和塩化アンモニア水30
mlを加えて反応を停止し、エーテル抽出（２×30ml）を
行った。抽出液は、飽和塩化アンモニウム水溶液（２×
30ml），飽和炭酸水素ナトリウム溶液（２×30ml）で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、
残渣をシリカゲルカラムクロマトにより精製を行ない1,
2−（１−エトキシエチルオキシ）−1,3−ドデカジエン
413mgを得た。収率は53％であった。
100ml三つ口フラスコに１−トリブチルスタニル−1,3−
ブタジエン3.15gおよびTHF20mlを入れた。反応液を−78
℃に冷却し、窒素気流下ｎ−ブチルリチウムのヘキサン
溶液5.4ml（7,12mmol）を滴下した。30分間撹拌を行っ
た後、この溶液を100mlの三つ口フラスコにヨウ化第１
銅740mgとTHF40mlを入れ系内を窒素置換し、−78℃に冷
却した溶液に滴下した。反応液温度を−30℃まで上げ、
８−ブロモ−１−（１−エトキシエチルオキシ）オクタ
ン867mgの5mlTHF溶液を滴下した。滴下終了後−30℃で3
0分間撹拌を行い、その後ドライアイス・アセトン浴を
除去し、３時間撹拌を行った。飽和塩化アンモニア水30
mlを加えて反応を停止し、エーテル抽出（２×30ml）を
行った。抽出液は、飽和塩化アンモニウム水溶液（２×
30ml），飽和炭酸水素ナトリウム溶液（２×30ml）で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、
残渣をシリカゲルカラムクロマトにより精製を行ない1,
2−（１−エトキシエチルオキシ）−1,3−ドデカジエン
413mgを得た。収率は53％であった。
以下実施例１と同様に行い酢酸9,11−ドデカジエニル35
3mgを得た。異性体比はE/Z＝68/32であった。
3mgを得た。異性体比はE/Z＝68/32であった。
〔発明の効果〕 以上の説明で明らかなように、本発明により従来多段階
で行われていたジエン結合の導入が一段階ででき、農業
上有用な性フェロモンを効率的に製造することができ
る。
で行われていたジエン結合の導入が一段階ででき、農業
上有用な性フェロモンを効率的に製造することができ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（１） CH2＝CHCH＝CHM （１） （ＭはMgXあるいは、Liから選ばれ、Ｘは塩素，臭素あ
るいはヨウ素から選ばれる。） で表わされる1,3−ブタジエニル金属化合物と一般式
（２） X CH2（CH2）8CH2OR （Ｘは塩素，臭素あるいはヨウ素から選ばれ、Ｒは１−
エトキシエチルあるいは２−テトラヒドロピラニルから
選ばれる。） で表わされるアルコール基を保護したハロアルコールか
ら、一般式（３） CH2＝CHCH＝CHCH2（CH2）6CH2OR （３） （Ｒは次（２）と同様） で表わされるジエンエーテルを製造し、このようにして
製造したジエンエーテルの脱保護基を行った後、生成し
たジエンアルコールをアセチル化することを特徴とする
酢酸9,11−ドデカジエニルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7249286A JPH072680B2 (ja) | 1986-04-01 | 1986-04-01 | 性フエロモンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7249286A JPH072680B2 (ja) | 1986-04-01 | 1986-04-01 | 性フエロモンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62230748A JPS62230748A (ja) | 1987-10-09 |
| JPH072680B2 true JPH072680B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=13490872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7249286A Expired - Lifetime JPH072680B2 (ja) | 1986-04-01 | 1986-04-01 | 性フエロモンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072680B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102613177B (zh) * | 2011-01-27 | 2014-03-26 | 温州医学院 | 一种松毛虫性信息素合成方法 |
| JP7377783B2 (ja) * | 2020-10-02 | 2023-11-10 | 信越化学工業株式会社 | ハロアルケニル＝アルコキシメチル＝エーテル化合物並びにそれを用いた末端共役アルカジエン－１－イル＝アセテート化合物及び末端共役アルカジエン－１－オール化合物の製造方法 |
-
1986
- 1986-04-01 JP JP7249286A patent/JPH072680B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62230748A (ja) | 1987-10-09 |
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