JPH07268136A

JPH07268136A - 感圧紙用ラテックス

Info

Publication number: JPH07268136A
Application number: JP6087509A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Okuyama; 剛奥山
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1994-03-31
Filing date: 1994-03-31
Publication date: 1995-10-17

Abstract

(57)【要約】【目的】表面強度が高く且つ発色性と耐水性とのバラ
ンスがよい感圧紙を得るためのラテックスを提供する。【構成】１，３−ブタジエン５５重量部、スチレン２
１重量部、メタクリル酸メチル７重量部、アクリロニト
リル７重量部、メタクリル酸８．５重量部及びイタコン
酸１．５重量部をスルホコハク酸ジオクチルナトリウム
０．４重量部の存在下で乳化重合して本発明の感圧紙用
ラテックスを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感圧紙用ラテックスに関
し、さらに詳しくは、表面強度が高く且つ発色性と耐水
性とのバランスがよい感圧紙を得るための感圧紙用ラテ
ックスに関する。

【０００２】

【従来の技術】感圧紙は、電子供与性無色有機化合物を
含むマイクロカプセルからなる発色剤、カプセル保護剤
及びバインダーを必須成分とする発色剤組成物を紙の裏
面に塗布してなる上用紙、電子供与性無色有機化合物を
発色させる電子受容性の酸性物質からなる顕色剤、顔料
及びバインダーを必須成分とする顕色剤組成物を別の紙
の表面に塗布してなる下用紙とを組み合わせたものであ
る。前記の発色剤組成物又は顕色剤組成物に使用するバ
インダーとして、通常、共重合体のラテックスが使用さ
れている。従来、感圧紙の製造に用いるラテックスに含
有する乳化剤としては、高級アルコールの硫酸エステ
ル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸
塩が使用される。例えば、この乳化剤を重合体１００重
量部に対して３．２〜１５重量部を含有するラテックス
が提案されている（特開平２−１６２０８９号）。しか
し、このラテックスを用いて得られる感圧紙は、耐水性
及びウェットピック強度が不十分であった。この乳化剤
の使用量を少なくすることによって、感圧紙の耐水性を
改善することができることは知られている。しかし、乳
化剤量を単に減らしただけのラテックスを使用して得ら
れる感圧紙は、発色性が不十分であり、発色性と耐水性
とのバランスが悪かった。このため、発色性と耐水性と
のバランスが良く且つ表面強度が高い感圧紙を製造する
ためのラテックスが要望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、表面
強度が高く且つ発色性と耐水性とのバランスがよい感圧
紙を得るためのラテックスを提供することにある。本発
明者らは、この目的を達成すべく鋭意研究を行った結
果、重合用の乳化剤として多量の使用を要するアルキル
スルホコハク酸の塩を、少量使用し、その存在下に、エ
チレン性不飽和カルボン酸単量体を５〜２０重量％含有
する単量体混合物を重合してなるラテックスを用いれ
ば、本発明の目的を達成できることを見いだし、この知
見に基いて本発明を完成するに到った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、アルキルスルホコハク酸の塩０．１〜３．０重量部
の存在下に、共役ジエン単量体３０〜６５重量％、エチ
レン性不飽和カルボン酸単量体５〜２０重量％、エチレ
ン性不飽和ニトリル単量体２〜２０重量％、エチレン性
不飽和カルボン酸エステル単量体２〜２０重量％及びこ
れらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体０〜６１重
量％からなる単量体混合物１００重量部を重合して成る
感圧紙用ラテックスが提供される。

【０００５】本発明の感圧紙用ラテックスは、アルキル
スルホコハク酸の塩の存在下に重合して得られるもので
ある。

【０００６】アルキルスルホコハク酸の塩は、カリウム
塩、ナトリウム塩のごときアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩などのいずれでもよい。アルキルスルホコハク酸の
塩の具体例としては、スルホコハク酸ジオクチルナトリ
ウム、スルホコハク酸ジ２−エチルヘキシルナトリウ
ム、スルホコハク酸ジヘキシルナトリウム、スルホコハ
ク酸ジラウリルナトリウム、スルホコハク酸ジアミルナ
トリウム、スルホコハク酸ジヘキシルアンモニウム、ス
ルホコハク酸ジオクチルアンモニウム、スルホコハク酸
ジラウリルアンモニウム、スルホコハク酸ジオクチルカ
リウムのごときジアルキルスルホコハク酸の塩；スルホ
コハク酸モノオクチルナトリウム、スルホコハク酸モノ
ヘキシルナトリウム、スルホコハク酸モノオクチルアン
モニウム、スルホコハク酸モノヘキシルアンモニウムの
ごときモノアルキルスルホコハク酸の塩が挙げられる。
感圧紙の表面強度を一段と高く且つ発色性と耐水性との
バランスを一段とよくするためにはジアルキルスルホコ
ハク酸の塩、特にスルホコハク酸ジオクチルの塩が好適
である。

【０００７】アルキルスルホコハク酸の塩の量の下限
は、単量体混合物の０．１重量％、好ましくは０．３重
量％であり、上限は３．０重量％、好ましくは１．０重
量％である。０．１重量％未満では、ラテックスを重合
して得る際の安定性が低くなる、逆に３．０重量％を超
えると感圧紙の耐水性及びウェットピック強度が低下す
る。

【０００８】本発明の感圧紙用ラテックスにおいては、
アルキルスルホコハク酸の塩とこれ以外の乳化剤とを併
用して用いることができる。アルキルスルホコハク酸の
塩とこれ以外の乳化剤との合計量は、単量体混合物の、
通常、３．０重量％以下、好ましくは１．５重量％以下
である。アルキルスルホコハク酸の塩とこれ以外の乳化
剤との合計量が多くなると感圧紙の耐水性及びウェット
ピック強度が低下する。また、アルキルスルホコハク酸
の塩とこれ以外の乳化剤との比率は、アルキルスルホコ
ハク酸の塩が、アルキルスルホコハク酸の塩とこれ以外
の乳化剤との合計量の、通常、４０重量％以上、好まし
くは５０重量％以上になるものである。アルキルスルホ
コハク酸の塩が占める割合が低くなると感圧紙の発色性
が低下する。

【０００９】本発明の感圧紙用ラテックスは、共役ジエ
ン単量体、エチレン性不飽和カルボン酸単量体、エチレ
ン性不飽和ニトリル単量体、エチレン性不飽和カルボン
酸エステル単量体及び必要に応じてこれらと共重合可能
なエチレン性不飽和単量体からなる単量体混合物を重合
してなるものである。

【００１０】共役ジエン単量体の例としては、１，３−
ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３
−ペンタジエン及びクロロプレン等を挙げることができ
る。これらの共役ジエン単量体のうち１，３−ブタジエ
ンが好適である。共役ジエン単量体の量の下限は単量体
混合物の３０重量％、好ましくは４５重量％であり、上
限は単量体混合物の６５重量％、好ましくは６０重量％
である。３０重量％未満では感圧紙のドライピック強度
及びウェットピック強度が低下する。逆に６５重量％を
超えると感圧紙の発色性が悪くなる。

【００１１】エチレン性不飽和カルボン酸単量体の例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のエ
チレン性不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、イタコン
酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸、マレイン酸モ
ノメチル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸部分エス
テル；などが挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸
単量体の量の下限は単量体混合物の５重量％、好ましく
は８重量％であり、上限は単量体混合物の２０重量％、
好ましくは１５重量％である。５重量％未満では、重合
時の安定性が低下する他に、感圧紙の発色性が低下す
る。逆に２０重量％を超えると感圧紙の耐水性が低下す
る。

【００１２】エチレン性不飽和ニトリル単量体の例とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−エ
チルプロペンニトリル、２−プロピルプロペンニトリ
ル、２−クロロプロペンニトリル、２−ブテンニトリル
などが挙げられる。これらのうちアクリロニトリルが好
適に用いられる。エチレン性不飽和ニトリル単量体の量
の下限は、単量体混合物の２重量％、好ましくは４重量
％であり、上限は２０重量％、好ましくは１５重量％で
ある。２０重量％を超えると感圧紙の発色性が低下す
る。２重量％未満では、感圧紙のドライピック強度及び
ウェットピック強度が低下する。

【００１３】エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量
体の例としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル等が挙げら
れる。エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体の量
の下限は、単量体混合物の２重量％、好ましくは４重量
％であり、上限は２０重量％、好ましくは１５重量％で
ある。２重量％未満では、感圧紙のドライピック強度及
びウェットピック強度が低下する。２０重量％を超える
と感圧紙の発色性が低下する。

【００１４】上記単量体と共重合可能なエチレン性不飽
和単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、モノクロルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ヒドロキシメチルスチレンなどの芳香族ビニ
ル単量体；メタクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体及
びその誘導体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステ
ル単量体；塩化ビニル等のハロゲン化ビニル単量体；な
どが挙げられる。

【００１５】感圧紙のウェットピック強度とドライピッ
ク強度とのバランスを良好にするためには、芳香族ビニ
ル単量体、特にスチレンを用いるのが好適である。芳香
族ビニル単量体の量は、単量体混合物の、通常、１０〜
４０重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。芳香
族ビニル単量体の量が少なくなるとウェットピック強度
が低下し、多くなるとドライピック強度が低下する。ラ
テックスの機械的及び化学的安定性を高くして、感圧紙
用の顕色剤組成物又は発色剤組成物の調製を容易にする
ためには、エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体を
用いるのが好適である。エチレン性不飽和カルボン酸ア
ミド単量体の量は、単量体混合物の、通常、０．１〜５
重量％、好ましくは０．５〜４量％である。エチレン性
不飽和カルボン酸アミド単量体の量が多くなるとラテッ
クスの粘度が高くなって、顕色剤組成物又は発色剤組成
物の調製が困難になる。

【００１６】本発明の感圧紙用ラテックスを構成する共
重合体粒子の平均粒子径は、通常、０．０６〜０．２μ
ｍ、好ましくは０．０８〜０．１５μｍである。平均粒
子径が小さくなるとラテックスの粘度が高くなる。逆に
大きくなるとドライピック強度及びウェットピック強度
が低下する。なお、平均粒子径はラテックスを電子顕微
鏡で撮影したラテックス粒子を無作為に５００個選びそ
の数平均値で示した値である。

【００１７】本発明の感圧紙用ラテックスは、それを構
成する共重合体のテトラヒドロフラン不溶解分（以下、
「ＴＨＦ不溶解分」ということがある。）の量が、通
常、５０〜８５重量％、好ましくは６５〜８０重量％の
ものである。ＴＨＦ不溶解分の量が少なくなると感圧紙
の発色性が低下する。逆に多くなるとドライピック強
度、ウェットピック強度及び耐水性が低下する。ＴＨＦ
不溶解分の量は、ラテックスのｐＨを８に調整した後、
枠付きガラス板に流延し、温度２０℃、相対湿度６５％
の恒温恒湿室に４８時間放置して乾燥してフィルムを
得、このフィルム０．３ｇを８０メッシュの金網のかご
に入れて、それを２０℃のテトラヒドロフラン１００ｍ
ｌに４８時間浸漬した後、金網のかごに残るフィルムを
１００℃で減圧乾燥し、残存率を計算して求められる値
である。

【００１８】本発明の感圧紙用ラテックスは、顕色剤組
成物又は発色剤組成物に配合するバインダーとして用い
られ、特に感圧紙用の顕色剤組成物に配合するバインダ
ーとして好適に用いられるものである。

【００１９】顕色剤組成物は、感圧紙用ラテックス、顕
色剤及び顔料を必須成分とするものである。顕色剤組成
物における、本発明の感圧紙用ラテックスの量は、顔料
１００重量部に対して、固形分換算で、通常、８〜２０
重量部、好ましくは９〜１５重量部である。

【００２０】発色剤組成物は、感圧紙用ラテックス及び
発色剤を必須成分とするものである。発色剤組成物に
おける、本発明の感圧紙用ラテックスの量は、発色剤１
００重量部に対して、固形分換算で、通常、５〜４０重
量部、好ましくは９〜２０重量部である。

【００２１】なお、発色剤組成物又は顕色剤組成物に
は、必要に応じて、水溶性高分子、ｐＨ調整剤、顔料分
散剤、耐水化剤、消泡剤、染料、滑剤、有機溶剤などを
配合することができる。

【００２２】本発明の感圧紙用ラテックスの好適な態様
を以下に示す。（１）アルキルスルホコハク酸の塩０．３〜１．０重
量部の存在下に、共役ジエン単量体４５〜６０重量％、
エチレン性不飽和カルボン酸単量体８〜１５重量％、エ
チレン性不飽和ニトリル単量体４〜１５重量％、エチレ
ン性不飽和カルボン酸エステル単量体４〜１５重量％及
びこれらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体０〜３
９重量％からなる単量体混合物１００重量部を重合して
成る本発明の感圧紙用ラテックス。（２）アルキルスルホコハク酸の塩がジアルキルスルホ
コハク酸の塩であることを特徴とする本発明の感圧紙用
ラテックス。（３）アルキルスルホコハク酸の塩がスルホコハク酸ジ
オクチルの塩であることを特徴とする本発明の感圧紙用
ラテックス。（４）共役ジエン単量体が１，３−ブタジエンであるこ
とを特徴とする本発明の感圧紙用ラテックス。（５）エチレン性不飽和ニトリルがアクリロニトリルで
あることを特徴とする本発明の感圧紙用ラテックス。（６）アルキルスルホコハク酸の塩がジアルキルスルホ
コハク酸の塩であり、共役ジエン単量体が１，３−ブタ
ジエンであり、エチレン性不飽和ニトリルがアクリロニ
トリルであることを特徴とする本発明の感圧紙用ラテッ
クス。（７）共役ジエン単量体３０〜６５重量％、エチレン性
不飽和カルボン酸単量体５〜２０重量％、エチレン性不
飽和ニトリル単量体２〜２０重量％、エチレン性不飽和
カルボン酸エステル単量体２〜２０重量％及び芳香族ビ
ニル単量体１０〜４０重量％からなる単量体混合物を重
合して成る本発明の感圧紙用ラテックス。（８）共重合体粒子の平均粒子径が０．０６〜０．２μ
ｍであることを特徴とする前記（１）、（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）または（７）の感圧紙
用ラテックス。（９）共重合体のテトラヒドロフラン不溶解分の量が５
０〜８５重量％であることを特徴とする前記前記
（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、
（７）または（８）の感圧紙用ラテックス。

【００２３】

【発明の効果】本発明の感圧紙用ラテックスを発色剤組
成物又は顕色剤組成物に配合するバインダーとして用い
ることによって、接着強度が高く且つ発色性及び耐水性
のバランスに優れる感圧紙を得ることができる。

【００２４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものでな
い。なお、実施例中の部及び％は重量基準である。

【００２５】本実施例において行った評価方法を以下に
説明する。

【００２６】（ドライピック強度）ＲＩテスター（明石
製作所製）を用いて、印刷インク（タック値２０）０．
４ｃｍ³をゴムロールに付着させた後、感圧紙の下用紙
に４回重ね刷りした。紙面の剥がれ（ピッキング）状態
を観察し５点法で評価した。点数の高いほうがドライピ
ック強度が高い。

【００２７】（ウェットピック強度）感圧紙の下用紙に
モルトンロールで、水を塗布し、次にＲＩテスターを用
いて、印刷インク（タック値１４）０．４ｃｍ³をゴム
ロールに付着させた後、べた刷りした。紙面の剥がれ
（ピッキング）状態をドライピック強度の評価方法と同
様にして５点法で評価した。点数の高いものほどウェッ
トピック強度が高い。

【００２８】（耐水性）感圧紙の下用紙を１ｃｍ×９ｃ
ｍに切断し、これを５ｃｍ³の水とともに容器に入れ、
振とう機で、５分間、振とうした後、容器内の水を、吸
光光度計（日立製作所製、Ｕ−１１００）を用いて、５
００ｎｍの可視光の条件における、光透過率を求めた。
光透過率が高い方が耐水性がよいことを表す。

【００２９】（青発色性）感圧紙の下用紙を４ｃｍ×６
ｃｍの切断し、これに５ｃｍ×７ｃｍに切断したクリス
タルバイオレットラクトンが塗布された市販上用紙を重
ねて貼合わせ、シリアルプリンターを用いて、ベタ印刷
した。次に上用紙と下用紙とを剥し、下用紙の白色度を
反射率計（村上光彩技術研究所製ＲＭ−５３Ｄ）を用い
て印刷後１分経過した時と、２時間経過した時につい
て、各々反射率を測定した。反射率が小さい方が発色性
が優れていることを表す。

【００３０】（黒発色性）上記青発色性の試験において
用いた上用紙に代えて、ワンデイブラックが塗布された
市販上用紙を用いた他は、青発色性の試験と同様にして
黒発色性を求めた。反射率が小さい方が発色性が優れて
いることを表す。

【００３１】実施例１攪拌機付タンクに１，３−ブタジエン５５部、スチレン
２１部、メタクリル酸メチル７部、アクリロニトリル７
部、メタクリル酸８．５部、イタコン酸１．５部、ｔ−
ドデシルメルカプタン０．６部、α−メチルスチレンダ
イマー１部、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム０．
２部及び軟水６０部を仕込み、攪拌して単量体のエマル
ジョンを得た。攪拌機付オートクレーブに軟水６０部、
スルホコハク酸ジオクチルナトリウム０．２部、過硫酸
カリウム１部を仕込んだ後、単量体のエマルジョン１
６．１８部を添加し攪拌しながら６０℃に加熱し、６０
℃を維持して１時間重合した。次にオートクレーブを７
０℃に加熱し、残りの単量体のエマルジョンを、２９部
／時間の速度で添加した。その後、オートクレーブを８
０℃に加熱して、さらに５時間反応させ、室温に冷却し
て本発明の感圧紙用ラテックスを得た。重合転化率は９
８％以上であった。

【００３２】次に、感圧紙用ラテックス１０部（固形分
換算）、沈降性炭酸カルシウム１００部、ポリアクリル
酸ナトリウム０．４部、酸化デンプン８部、ｐ−フェニ
ルフェノール１６部を混合攪拌して固形分濃度５０％の
顕色剤組成物を得た。この組成物を、ワイヤーバーを用
いて、塗工量が５．５ｇ／ｃｍ²となるように、坪量４
０ｇ／ｍ²の紙に片面塗布し、室温で乾燥した後、温度
２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室内に１２時間放置
して、感圧紙の下用紙を得た。この感圧紙用ラテックス
及びこれを用いて得られる下用紙の評価結果を表１に示
した。

【００３３】実施例２〜５及び比較例１〜４表１又は表２に示す単量体処方に変えた他は実施例１と
同様にして感圧紙用ラテックス、顕色剤組成物及び感圧
紙の下用紙を得た。評価結果を表１及び表２に示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】以上から、アルキルスルホコハク酸の塩を
用いなかったラテックス（比較例１）では、発色性が低
いことがわかる。エチレン性不飽和ニトリル単量体を共
重合しなかったラテックス（比較例２）及びエチレン性
不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合しなかったラ
テックス（比較例３）では、ドライピック強度及びウェ
ットピック強度が低いことがわかる。アルキルスルホコ
ハク酸の塩が３．０重量％を超えて使用したラテックス
（比較例４）では、耐水性が著しく悪いことがわかる。
また、エチレン性不飽和カルボン酸単量体を５重量％未
満の量で共重合したラテックス（比較例５）では、発色
性が低いことがわかる。一方、本発明のラテックスを用
いた感圧紙は、ドライピック強度及びウェットピック強
度が高く且つ発色性及び耐水性のバランスに優れている
ことがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 236/04 ＭＰＦ 8416−4ＪＤ２１Ｈ 19/56

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキルスルホコハク酸の塩０．１〜
３．０重量部の存在下に、共役ジエン単量体３０〜６５
重量％、エチレン性不飽和カルボン酸単量体５〜２０重
量％、エチレン性不飽和ニトリル単量体２〜２０重量
％、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体２〜２
０重量％及びこれらと共重合可能なエチレン性不飽和単
量体０〜６１重量％からなる単量体混合物１００重量部
を重合して成る感圧紙用ラテックス。