JPS6024992A - 感圧複写紙用顕色剤塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発色性及び印刷適性を改善した感圧複写紙用顕
色剤塗料組成物に関するものである。

感圧複写紙は通常成子供与性無色ロイコ染料と有機溶剤
を含有するマイクロカプセルを裏面に塗布した上用紙と
、無色ロイコ染料と反応し発色させる電子受容性の顕色
剤を表面に塗布した下用紙から成り、各々の塗布面を対
向させ上用紙の上からボールペンやタイプライタ−など
で加圧印字することにより、マイクロカプセルが破壊さ
れ、マイクロカプセル中の無色ロイコ染料が有機溶剤と
共に下用紙へ移動し、顕色剤と反応して下用紙塗布面に
有色の記録像を得るものである。又、表面に顕色剤層、
裏面にマイクロカプセル層を設けた中用紙を土用紙と下
用紙の中間に挿入し、複数枚の複写も可能であるＯさら
に、別の形態として、シートの同一面に前記のマイクロ
カプセルと顕色剤の両者ｔｌ−塗布した単一記録シート
おるいは単体発色紙と呼ばれるものがあるＯ本発明にい
う顕色シートとは形態の如何を問わず、顕色剤を含むシ
ート状物を全て感圧複写紙用顕色シートとして包含する
ものである。

感圧複写紙は近年、著しい需要の伸びを示しており、そ
の品質に対する要求も高度化してきている０特に発色面
となる顕色シートは鮮明な記録ｉＥ得られることはもと
より、高速印刷に耐えうる表面強度の改善がめられてい
る。

顕色シートに用いられる電子受容性の顕色剤としては、
酸性白土、活性白土、焼成活性白土、焼成カオリン、ア
タパルガイド、ベントナイト、ゼオライト、シリケート
、タルクなどの無機顕色剤。

フェノール化合物、フェノール樹脂、マレイン酸−ロジ
ン樹脂２部分的ないし全面的に加水分解されたスチレン
−無水マレイン酸共重合体、フェノール樹脂の多価金属
塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸の多価金属塩
などの有機顕色剤が従来より知られている。

顕色シートは、上記の如き顕色剤を含有する塗液中に、
カオリン、炭酸カルシウム、タルクなどの無機顔料を加
え、さらにこれらの顕色剤および顔料を基体シートに接
着固定するためのバインダーとして澱粉、デキストリン
、カゼイン、アラビアゴム、メチルセルローズ、エチル
セルローズ。

カルボキシ・メチル・セルローズ、カルボキシ・エチル
セルローズ、ヒト四キシエチルセルローズポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアマイドなどの水溶性高分子、
スチレンブタジェン共重合体。

メチルメタクリレートブタジェン共重合体、アクリロニ
トリルブタジェン共重合体、酢酸ビニル共重合体、アク
リル酸エステル共重合体、これら共重合体のカルボキシ
変性共重合体などの高分子ラテックスなどがあり、これ
らから選ばれた１種又は２種以上が添加され、更に必要
に応じて分散剤。

ｐＨ調整剤などを配合して、顕色剤塗料とし、この顕色
剤塗料を基体シートに塗布し、乾燥することにより得ら
れる。

特に、バインダーとして高分子ラテックス類を用いた場
合には他の水溶性高分子類のみをバインダーとして用い
た場合に比較して、高濃度且つ低粘度の顕色剤塗料が得
られるため、乾燥負荷の軽減が可能となると共に、エア
・ナイフ・コーター。

ロール・コーター、及びブレード・コーターナトの多様
な塗工機に適用しうる利点がある。

顕色シートの発色性向上を目的として粒径の細かい顔料
を用いることも提案されているが、顔料が細かくなると
バインダー所要竜が増大し、通常のバインダー使用量で
は相対的にバインダーが不足することになり、顕色剤や
顔料を基体シートに接着することが困難になる。このた
め、印刷時に粉落ち現象を生じブランケットを汚したり
版詰まりの原因となり、高速印刷などの実用に耐え得な
い。その対策としてバインダーの配合割合を高めると表
面強度は改善されるが、一方発色性の低下を招き、所望
の効果を得られない。

特公昭５８−１９４７５及び特開昭５３−３１４０５に
は不飽和酸単量体含有量が数束量％でベンゼン不溶分（
ゲルｔ）が９５〜１ｏｏｉｉ、４１％の共重合体ラテッ
クスを顕色剤塗料用のバインダーとする感圧複写紙用顕
色紙が開示されているが。

該共重合体ラテックスをバインダーとして用いても近年
の呈色紙に対する発色性及び表面強度への要求を満たす
には充分でなく改善が要望されている。

本発明者等はこの様な背景に鑑み、バインダー用ラテッ
クスについて研究を重ねた結果、驚くべきことには上記
の知見に反し、共重合体中の不飽和カルボン酸含有量を
さらに増加し、ゲル含量を減らしたラテックスをバイン
ダーとすることによって極めて優れた発色性と表面強度
を有する顕色紙が得ら、れること、又バインダーの使用
量も少なくて済むことを見い出し本発明を完成するに到
った０ 即ち、本発明は、脂肪族共役ジオレフィン系単量体６０
〜６０重量％、エチレン系不飽和酸単量体１０〜３０重
量％、及びこれらと共重合可能な他のオレフィン系単量
体１０〜６０重量％から構成され、かつゲル量（ベンゼ
ン不溶尊公）が９０重量％未満である共重合体のラテッ
クスをバインダーとして含む感圧複写紙用顕色剤塗料組
成物を提供するものである。

本発明に使用する上記共重合体ラテックスについて以下
に説明する０　′ 脂肪族共役ジオレフィンとしては例えば１．６−ブタジ
ェン、２−メチル−１，３−ブタジェンｌ　２＋３−ジ
メチル−１，５−ブタジェン、ハロゲン置換ブタジェン
などが挙げられる。共重合体中の脂′肪族共役ジオレフ
ィン系単量体の含有量は共重合体ラテックス中に５０〜
６０重量％であり、３０重量％未満では表面強度が劣り
、また６０重量％を越えると発色性が低下する。好まし
くは３５〜５０重量％である。

メコン酸、フマル酸、マレイン酸、フテントリヵルボン
酸などの不飽和カルボン酸；イタコン酸モノエチルエス
テル、フマル酸モノブチルエステル。

マレイン酸モツプチルエステルなどの不飽和ジカルボン
酸のモノアルキルエステル；アクリル酸スルフオニチル
Ｎａ塩、メタクリル酸スルフオグロビルＮａ塩、アクリ
ルアミドプロパンスルフォン酸）４ちｐ圧力！ロスＪＬ
′Ｚ、オーと摩各悼±のひ、ｐｖ劇などが例示される。

共重合体中のエチレン系不飽和酸単量体の含有量は１０
〜６０重量％であり、１０重ｉ％未満では発色性能が劣
り、また５０重にｉ：％を越えると共重合体ラテックス
の粘度および顕色剤塗料の粘度が高くなり実用的でなく
なる◇好ましくは１５〜２５重量％である。

さらに、上記脂肪族共役ジオレフィン系単量体及びエチ
レン系不飽和酸単量体と共重合可能な残部の他のオレフ
ィン系単量体としては、例えば。

スチレン、α−メチルスチレるモノクロルスチレン、ビ
ニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチルなどのアクリル酸およびメタクリル酸のアル
キルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのエチレン系不飽和ニトリル化合物、更に拡アク
リル酸−β−ヒドロキシエチル、アクリルアマイド、メ
タクリルアマイド、Ｎ−メチロールアクリルアマイド、
ジアセトンアクリルアマイド、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、アクロレイン、アリルアルコ
ール、ジビ止ルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリ
ルマレエート、トリアリル７７ヌレート、エチレングリ
コールジメタクＱレート、アリルアクリレート、Ｐ−イ
ングロペニルスチンなどが挙げられるＯ 本発明における共重合体ラテックスは上記の単量体組成
を有すること、特にエチレン系不飽和酸単量体含有量が
多いことと共にゲル量が９０重量％未満でなければ本発
明の目的は達せられない。

ゲル量が９０重量多以上では表面強度が低下する。

好ましくは５０〜９０重量％、更に特に好ましくは７０
〜８５重量％である。

本発明における単量体組成の共重合体ラテックスのゲル
量は通常の乳化重合で使用される分子量ｆＡａ剤の使用
により規制することができる。分子量調整剤としては例
えば、オクチル・メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ヘキサデシルメ
ルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタンなどのメル
カプタン類：四塩化炭素、四臭化炭素、塩化メチレン、
臭化メチレンなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルキ
サントゲンジサルファイド、ジイソグロピルキサントゲ
ンジサルファイドなどのキサントゲンプ゛ン類などが挙
げられる。

更に、ゲル量の規制法として反応温度２重合反応終了転
化率の規制などの方法を用いることもできる。

前述の如き共重合体ラテックスの製造方法自体は特に制
限されず例えば回分式乳化重合、連続乳化重合などの公
知の乳化重合方法が採用でき、またその際、公知の各種
乳化剤１重合開始剤、キレート剤、電解質など、一般の
乳化重合で用いられている各種の添加剤を使用でき、ま
た重合温度も高温、低温いずれでも選ぶことができる。

更に、重合終了后の共重合体ラテックスに公知のｐＨ調
整剤１分散剤、防腐剤など全添加することもできる０ 感圧複写紙用顕色シートの製造工程は衆知であり１本発
明においても公知の顕色剤及びその基体シートへの加工
手段が適用できる。

本発明において顕色剤塗料を調整する際に前記共重合体
２テツクスを顕色剤の分散系中に混合させるが、この分
散系中には従来感圧複写紙用顕色シート製造に用いられ
ている無機顔料２分散剤。

消泡剤、界面活性剤、防腐剤などを添加することができ
る・合成共重合体ラテックスの添加量は顕色剤塗料１０
０重量部（固形分）に対して３〜３０重量部（固形分）
含有させることが望ましい。さらに、従来から使用され
ている前記の如きバインダーの併用は本発明の効果を妨
げない限り有効に行ない得るものである。このようにし
て調整された顕色剤塗料を基体７−ト上に固形分で通常
３〜７ｇｒ／／ル１になるように塗布し、乾燥して得ら
れた顕色シートに土用紙を重ねてタイプ発色すると発色
度の高い鮮明な記録が得られた。また、顕色シートの顕
色剤塗布面の表面強反は強く優れた印刷適性を示した。

以下、本発明の実施例を示すが、勿論これらの実施例に
限定゛されるものではない。なお、以下の各実施例にお
いて特に断わらない限り組成物の割合は重量部を示す。

実施例１ 内容積的１２の耐圧ガラスボトルに水、乳化剤。

無機塩、キレート剤および重合開始剤と共に第１表に示
す単量体および分子量鯛整剤を仕込み、回転混合しなが
ら６０Ｃで１５時間反応を行なった０転化率はいずれも
９９％以上に達した。得られた重合体ラテックスを水冷
し、未反応単量体を除去したのち、ＮａＯＨでラテック
スのｐＨを７に調整した。これらのラテックスのゲル量
を第１表に併記した。ここでゲル含量は次のようにして
測定した。試料ラテックスを乾燥時の厚さが０．２ｍと
なるようにわく付きのガラス板上に流し、２０Ｃ１６５
％ＲＨの恒温恒湿下に４８時間放置し、乾燥フィルムを
調整する。次いで、このフィルムを約２ｍ角に細分し、
そのうちの約０．５ｇｒ’ｅ精秤し、あらかじめ精秤し
た１００メツシユのステンレス金網の円筒に入れ、ベン
ゼン１００ｄ中に室温で２４時間浸漬する。その後、金
網ごと取り出し、真空乾燥機中で２４時間乾燥したのち
、精秤して不溶尊公の重量を測定し、もとの共重合体フ
ィルムに対する重量ｑｂをもってゲル量とする０第２表
に示す配合処方にて、塗料固形分濃度が５５チとなるよ
うに塗料ｔ−調製した０この塗料を使用し、４０　ｇｒ
／”の原紙に塗布量が４〜５　ｇ　ｒ／ｍ、”となるよ
うに塗布し、乾燥して、顕色シートを得た。これらの顕
色シートの性能評価は次のような方法で行なった◇ 第２表 沈降性炭酸カルシウム　１００ Ｐ−フェニルフェノールレシン　２０ 酸化澱粉　１０ ラテックス　１０ ■発色度 顕色シートに、無色ロイコ染料を含有するマイクロカプ
セルを塗布した市販上用紙を重ね、電動タイプライタ−
を使用して印字したものについて１時間後の反射率を測
定し１次式により発色度（％）をめた。

■　表面強度 ＲＩ印刷適性試験機（明製作所）を使用して、タック　
バリュー１２のピッキング・テスト用インキを顕色シー
トの塗工面ｉＣ４回印刷し、粉落ち状態を官能的に評価
した。評価は下記の基準による第１表に記載した合成共
重合体ラテックスを使用した第２表記載処方配合による
顕色シートの評価結果を第３表に示す。本発明の実施例
は発色度。

表面強度のいずれも良好であるが、比較例１では発色匪
が低く、比較例２及び４で４表面強度が低く、比較例３
では発色度５表面強度のいずれも低かった。

第３表 実施例１で使用した合成共重合体ラテックスを使用して
、第４表に示す配合処方で塗料固形分濃度が６５％とな
るように塗料を調製した。この塗料を使用し、４０ｇｒ
／−の原紙に塗布量が４〜５ｇｒ／−となるように塗布
し、乾燥して顕色シートを得た。これらの顕色シートの
性能評価を行なったところ、実施例１と同様に優れた発
色性と表面強度を示した。

第４表 酸性白土　１００ 酸化澱粉　１゜ ラテックス　１５ 特許出願人　日本ゼオン株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 脂肪族共役ジオレフィン系単量体３０〜６０重ｔ％、エ
   チレン系不飽和酸単量体１０〜３０重量％、及びこれら
   と共重合可能な他のオレフィン系単量体１０〜６０重量
   ％から構成され、かつゲル飛が９０重敞チ未満である共
   重合体のラテックスをバインダーとして含むことを特徴
   とする感圧複写紙用顕色剤塗料組成物。