JPH07278338A - スチレン系樹脂発泡体およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 金型を腐食させる酸などを水との反応によっ
て発生することがない発泡剤を用い、断熱性能、各種機
械的性質にすぐれた発泡体およびその製法を提供するこ
と。 【構成】 プロパン２５〜７０重量％およびペンタン７
５〜３０重量％からなる脂肪族系発泡剤ならびに１，１
−ジフルオロ−１−クロロエタンからなる蒸発型発泡剤
を気泡内に含有してなり、厚さが２０〜１５０ｍｍであ
ることを特徴とするスチレン系樹脂発泡体およびその製
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、スチレン系樹脂発泡体
およびその製法に関する。さらに詳しくは、たとえば断
熱材などとして好適に使用しうるスチレン系樹脂発泡体
およびその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】建築用の断熱材として主に用いられてい
るスチレン系樹脂発泡体のうち、とくに押出発泡体の製
法は、蒸発型発泡剤を用いる方法が主流となっている。

【０００３】ここで用いられる蒸発型発泡剤は、単に発
泡エネルギーになるだけでなく、押出系内では可塑化機
能を呈し、また発泡工程では気泡サイズの調整、気泡の
成長速度のコントロール機能を呈し、さらに製造された
発泡体の気泡内に含まれることによってその発泡体の性
能、とくに断熱性を支配する熱伝導率に大きな影響を及
ぼすため、押出発泡技術の開発の際には、かかる蒸発型
発泡剤の選択が常に主な研究課題となっていた。

【０００４】従来、スチレン系樹脂押出発泡体に用いら
れている蒸発型発泡剤は、発泡後の発泡体の性能を支配
する難透過性発泡剤と、押出機内での可塑化、発泡エネ
ルギーや気泡の成長速度コントロールなどに影響を与え
る易透過性発泡剤との組合せが多く用いられ、その代表
的なものとして、難透過性発泡剤の群からはジクロロジ
フルオロメタンが、易透過性発泡剤の群からは塩化メチ
ルが主に用いられている。

【０００５】しかしながら、近年、成層圏でのオゾン層
破壊とフロンを発生源とする塩素との関係の研究が進
み、オゾン層保護の観点から特定フロンの全廃が決定さ
れ、このような動きのなかで、特公昭５７−７１７５号
公報には、塩素を含むものの、置換基がすべて塩素・フ
ッ素に置換された特定フロンに比較し、オゾン層破壊能
が小さい１，１−ジフルオロ−１−クロロエタンと、任
意成分として易透過性発泡剤である塩化メチル、塩化エ
チルなどとを組合わせた発泡剤が提案されている。

【０００６】前記塩化メチル、塩化エチルは、労働衛生
環境面から製造工場などで作業環境保全が義務づけられ
ているため、使用の際に拘束を受けない発泡剤を使用す
ることがより好ましい。

【０００７】一方で、難透過性発泡剤の代表として取扱
われていたジクロロジフルオロメタンの全廃に伴い、難
透過性発泡剤の変更を余儀なくされた業界では、ジクロ
ロジフルオロメタンと比較して性能の低下を防止する目
的で、たとえば特公昭５７−７１７５号公報に記載され
た１，１−ジフルオロ−１−クロロエタンを用いるばあ
いであっても、断熱性能を気泡内に封じ込められた難透
過性発泡剤の性能のみでなく、発泡体の気泡構造をも改
良しようとする方法が本発明者らによって開発されてい
る（特開平３−１０９４４５号公報）。

【０００８】前記方法では、難透過性発泡剤の一例とし
て１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン、易透過性発
泡剤の一例として塩化メチルが用いられており、主とし
て気泡径が０．２５ｍｍ以下の気泡と、気泡径が０．４
〜１ｍｍの気泡とからなる気泡構造を有する発泡体をう
るために、表面に水酸基を多数有する無機粉末や吸水性
高分子物質とともに水が用いられている。

【０００９】しかしながら、かかる方法を採用したばあ
いには、水が存在するため、採用する装置や製造条件に
よっては、塩化メチルの加水分解反応によって塩酸が発
生し、かかる塩酸によって押出・発泡装置が腐食するお
それがある。かかる腐食を防止するために、系内にアル
カリ性物質を混和させることにより、発生した塩酸を中
和させることも考えられるが、かかる中和反応は必ずし
も充分ではなく、よりよい解決策が待ち望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、酸を発生しやすい塩化
メチル、塩化エチルなどの含塩素化合物を用いることな
く、断熱性能、各種機械的性質にすぐれた発泡体を提供
することを目的とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
プロパン２５〜７０重量％およびペンタン７５〜３０重
量％からなる脂肪族系発泡剤ならびに１，１−ジフルオ
ロ−１−クロロエタンからなる蒸発型発泡剤を気泡内に
含有してなり、厚さが２０〜１５０ｍｍであることを特
徴とするスチレン系樹脂発泡体、ならびにスチレン系
樹脂にプロパン２５〜７０重量％およびペンタン７５〜
３０重量％からなる脂肪族系発泡剤ならびに１，１−ジ
フルオロ−１−クロロエタンからなる蒸発型発泡剤を圧
入または添加したのち、押出発泡することを特徴とする
厚さが２０〜１５０ｍｍのスチレン系樹脂発泡体の製法
に関する。

【００１２】

【作用および実施例】本発明のスチレン系樹脂発泡体
は、前記したように、スチレン系樹脂にプロパン２５〜
７０重量％およびペンタン７５〜３０重量％からなる脂
肪族系発泡剤、ならびに１，１−ジフルオロ−１−クロ
ロエタンからなる蒸発型発泡剤を圧入または添加したの
ち、押出発泡することによってえられる。

【００１３】本発明においては、易透過性発泡剤とし
て、塩化メチル、塩化エチルなどの塩素原子を含む炭化
水素などをまったく用いずに、脂肪族炭化水素のなかで
も特定のもの、すなわちプロパンおよびペンタンを用
い、しかもかかるプロパンとペンタンとを一定の割合で
混合したばあいには、ハイドロフルオロカーボン系発泡
剤の１種である１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン
と組み合わせることにより、断熱性能および機械的強度
にすぐれた発泡体がえられる。

【００１４】本発明に用いられる脂肪族系発泡剤は、プ
ロパン２５〜７０重量％およびペンタン７５〜３０重量
％で構成される。

【００１５】このように、本発明においてプロパンおよ
びペンタンの混合物が用いられるのは、これらプロパン
およびペンタンの混合物を用いたばあいには、これらの
炭化水素は、押出系内で溶融樹脂に溶解しやすくなり、
押出機中の溶融樹脂中に均一に分散しやすくなって押出
状態が安定化するからである。

【００１６】たとえば、ペンタンを併用せずに、炭化水
素としてプロパンを単独で用いたばあいには、その表面
に表皮層を必要としない発泡体製品、たとえば所望の厚
さにスライスなどの機械的仕上げによって作製される発
泡体製品の製法には使用しうるが、溶融樹脂に対する可
塑化性が不足ぎみとなり、表皮層にクラックが生じるな
どの現象が発生し、表皮層を付与した発泡体の製法には
不向きとなる。また、プロパンを併用せずに、炭化水素
としてペンタンを単独で用いたばあいには、押出後の発
泡体に収縮が発生したり、発泡体密度をあまり小さくす
ることができなくなるという制約を受けるようになる。

【００１７】こうした観点から、脂肪族系発泡剤は、プ
ロパン２５重量％以上、好ましくは３０重量％以上、す
なわちペンタン７５重量％以下、好ましくは７０重量％
以下、またプロパン７０重量％以下、好ましくは６０重
量％以下、すなわちペンタン３０重量％以上、好ましく
は４０重量％以上で構成される。

【００１８】なお、ペンタンとしては、ノルマルペンタ
ンがポリスチレンなどのスチレン系樹脂との相溶性にす
ぐれる点でとくに好ましいが、本発明においては、イソ
ペンタンやネオペンタンなども用いることができる。

【００１９】前記脂肪族系発泡剤と１，１−ジフルオロ
−１−クロロエタンとの配合割合は、脂肪族系発泡剤／
１，１−ジフルオロ−１−クロロエン（重量比）があま
りにも小さいばあいには、目的とする発泡体の断熱性能
がえられにくくなる傾向があるので、１０／９０以上、
なかんづく１５／８５以上となるように調整することが
好ましく、またあまりにも大きいばあいには、１，１−
ジフルオロ−１−クロロエタンがセルから揮散しにく
く、空気の流入に伴ってセル内圧が上昇し、発泡体の耐
熱性が低下する傾向があるので、７０／３０以下、なか
んづく６０／４０以下となるように調整することが好ま
しい。

【００２０】なお、本発明においては、前記蒸発型発泡
剤中にさらにブタンが存在したばあいには、原因は定か
ではないが、えられた発泡体の燃焼特性がわるくなり、
用途によっては好ましくない。

【００２１】本発明に用いられるスチレン系樹脂として
は、ポリスチレンをはじめ、たとえばスチレンと、α−
メチルスチレン、無水マレイン酸などのスチレンと共重
合可能なモノマーとの共重合体や、スチレン−ブタジエ
ンラバーなどをポリスチレンにブレンドした樹脂などが
あげられる。

【００２２】なお、本発明においては、スチレン系樹脂
には、必要により、造核剤や、表面に水酸基を多数有す
る無機粉末、吸水性高分子化合物などの添加剤を配合し
てもよい。

【００２３】前記造核剤としては、公知の押出発泡の際
に使用されている造核剤があげられる。かかる造核剤の
代表例としては、たとえばタルク粉、炭酸カルシウム粉
などがあげられ、これらの造核剤は、単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。かかる造核剤の粒
子径は、通常３〜１００μｍ、なかんづく５〜２０μｍ
となるように調整されることが好ましい。造核剤は、主
としてえられる発泡体の気泡径０．４〜１ｍｍの気泡の
大きさを調整するために使用されるものであり、かかる
造核剤の配合量は、スチレン系樹脂１００部（重量部、
以下同様）に対して０．０５〜５部、なかんづく０．１
〜２．５部となるように調整することが好ましい。かか
る配合量が前記範囲未満であるばあいには、該造核剤を
配合することによる効果が充分に発現されず、セルサイ
ズが肥大化するようになる傾向があり、また前記範囲を
こえるばあいには、セルサイズが微小になるものの、目
的とする密度の実現が困難となる傾向がある。

【００２４】また、本発明においては、前記造核剤を用
いて通常の押出発泡によって発泡体をうるほかに、前記
造核剤に加えて表面に水酸基を多数有する無機粉末や吸
水性高分子化合物を介在させて水を押出系に存在させ、
小さな気泡を混在させることによって、より望ましいセ
ル構造を有する発泡体をうることもできる。

【００２５】前記表面に水酸基を多数有する無機粉末の
代表例としては、たとえば日本アエロジル（株）製、Ａ
ＥＲＯＳＩＬ（平均粒径１２×１０^-3μｍ）などの表面
にシラノール基を有する無水シリカなどがあげられ、か
かる無機粉末は、単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。かかる表面に水酸基を多数有する無機
粉末の平均粒径は、通常５×１０^-3〜３０×１０^-3μ
ｍ、なかんづく５×１０^-3〜２０×１０^-3μｍとなるよ
うに調整されることが好ましい。表面に水酸基を多数有
する無機粉末の配合量は、スチレン系樹脂１００部に対
して０．０５〜２部、なかんづく０．１〜０．５部とな
るように調整することが好ましい。かかる配合量が前記
範囲未満であるばあいには、生成する微細気泡の数が減
少するようになる傾向があり、また前記範囲をこえるば
あいには、微細気泡が生成しにくくなる傾向がある。

【００２６】前記吸水性高分子化合物の代表例として
は、たとえば日本触媒化学工業（株）製、アクアリック
ＣＡ ＭＬ−１０（平均粒径１０μｍ）、スミトモ精化
（株）製、アクアキープ ４Ｓ（平均粒径２０μｍ）な
どのポリアクリル酸塩系樹脂などがあげられ、かかる吸
水性高分子化合物は、単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。かかる吸水性高分子化合物の平均
粒径は、通常５〜７０μｍ、なかんづく５〜２０μｍと
なるように調整されることが好ましい。吸水性高分子化
合物の配合量は、スチレン系樹脂１００部に対して０．
０５〜２部、なかんづく０．１〜０．８部となるように
調整することが好ましい。かかる配合量が前記範囲未満
であるばあいには、生成する微細気泡の数が減少するよ
うになる傾向があり、また前記範囲をこえるばあいに
は、微細気泡が生成しにくくなる傾向がある。

【００２７】また、本発明においては、前記造核剤や、
表面に水酸基を多数有する無機粉末、吸水性高分子化合
物のほかにも、たとえばヘキサブロモシクロドデカンな
どの難燃剤、高分子型ヒンダードフェノール化合物など
の抗酸化剤、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグ
ネシウムなどの滑剤などの一般に用いられている他の添
加剤を適宜配合量を調整して配合することができる。

【００２８】前記スチレン系樹脂および添加剤を所定量
調整し、加熱溶融混練後、蒸発型発泡剤を圧入または添
加して押出発泡することにより、本発明の発泡体がえら
れる。

【００２９】前記スチレン系樹脂および添加剤を加熱溶
融混練する際の加熱温度、溶融混練時間および溶融混練
手段についてはとくに限定がなく、加熱温度は、合成樹
脂が溶融する温度以上、通常１５０〜２５０℃であれば
よく、溶融混練時間は、単位時間あたりの押出量、溶融
混練手段などによって異なるので一概には決定すること
ができないが、通常スチレン系樹脂および添加剤が均一
に分散されるのに要する時間がえらばれ、また溶融混練
手段としては、たとえばスクリュータイプの押出機など
があげられるが、通常の押出発泡に用いられているもの
であればとくに限定はない。

【００３０】前記蒸発型発泡剤の使用量は、あまりにも
少ないばあいには、えられるスチレン系樹脂発泡体の発
泡倍率が低下するだけでなく、押出後の発泡体の収縮が
増大する傾向があるので、スチレン系樹脂１００ｇに対
して０．１ｍｏｌ以上、なかんづく０．１５ｍｏｌ以上
となるように調整されることが好ましく、またあまりに
も多いばあいには、発泡体の寸法安定性が低下する傾向
があるので、スチレン系樹脂１００ｇに対して０．３ｍ
ｏｌ以下、なかんづく０．２５ｍｏｌ以下となるように
調整されることが好ましい。

【００３１】蒸発型発泡剤を圧入または添加した後は、
たとえばスリットダイなどの発泡装置を介して押出すな
どの通常の方法により、気泡径０．２〜０．７ｍｍ程
度、通常０．３〜０．５ｍｍ程度の気泡が存在する発泡
体が製造される。また、前記造核剤に加え、表面に水酸
基を多数有する無機粉末および／または吸水性高分子化
合物と水とを存在させたばあいには、主として気泡径
０．２５ｍｍ以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍの大小
の気泡が共存する発泡体を好適に製造することができ
る。

【００３２】本発明を特徴づける大小の気泡が共存する
セル構造を有する発泡体をうるばあいには、前記スチレ
ン系樹脂、蒸発型発泡剤および水が必要である。

【００３３】本発明に用いられる水としては、とくに限
定はなく、たとえば純水などを用いることができる。え
られた加熱溶融混練物に圧入または添加される水の使用
量があまりにも少ないばあいおよびあまりにも多いばあ
いのいずれのばあいにも、熱伝導率、曲げタワミなどの
スチレン系樹脂発泡体の物性を改善しうる気泡径０．２
５ｍｍ以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍの気泡とがセ
ル膜を介して海島状に分散したセル構造を有する発泡体
をうることが困難となる傾向があるので、スチレン系樹
脂１００部に対して０．２部以上、なかんづく０．３部
以上、また１．５部以下、なかんづく０．７部以下とな
るように調整されることが好ましい。水の使用量が前記
範囲内にあるばあいに、本発明の目的とする良好なセル
構造を有する発泡体がえられる。

【００３４】なお、蒸発型発泡剤と水は、加熱溶融混練
物に同時に圧入または添加してもよく、また別々に圧入
または添加してもよく、本発明はかかる圧入または添加
の方法によって限定されるものではない。

【００３５】また、前記水を押出系に存在させるには、
前記したように、表面に水酸基を多数有する無機粉末や
吸水性高分子化合物を介在させてもよく、このばあい、
無機粉末および／または吸水性高分子化合物に吸着させ
た水の一部または全部を加熱溶融混練物に圧入または添
加することができる。

【００３６】前記蒸発型発泡剤および水を加熱溶融混練
物に圧入するばあいの圧力は、とくに限定がなく、押出
機の内圧よりも大きな圧力で圧入することができればよ
い。

【００３７】蒸発型発泡剤および所定量の水が圧入また
は添加された加熱溶融混練物は、つぎにたとえばスリッ
トダイなどの通常使用されている発泡装置を介してたと
えば大気圧下などの低圧域へ押出される。かくして低圧
域へ押し出すことにより、主として気泡径０．２５ｍｍ
以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍの気泡からなるスチ
レン系樹脂発泡体がえられる。

【００３８】本発明の発泡体は、その気泡径の分布にお
いて、気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡および気泡径０．
４〜１ｍｍの気泡それぞれがピークを有するものであれ
ばよいが、これら２つのピークのあいだの気泡径を有す
るものは少ないほうが好ましい。たとえば、発泡体中に
含まれる気泡径０．２５ｍｍをこえ０．４ｍｍ未満の気
泡および気泡径１ｍｍをこえる気泡の含有率は３０％以
下であることが好ましく、より好ましくは２０％以下、
さらに好ましくは１０％以下である。

【００３９】本発明の発泡体は、前記したように、気泡
径０．２５ｍｍ以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍの気
泡から主として構成され、気泡径０．２５ｍｍ以下の気
泡と気泡径０．４〜１ｍｍの気泡が層を形成せず、主と
して気泡径０．４〜１ｍｍの気泡が島となり、気泡径
０．２５ｍｍ以下の気泡が海となる、いわゆる海島構造
または気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡が気泡径０．４〜
１ｍｍの気泡をそれぞれの気泡膜を介して直接的に取り
囲むように分散した構造を有する。

【００４０】本発明の発泡体の熱伝導率が小さいのは、
従来の均一な気泡構造を有する合成樹脂発泡体では均一
な気泡構造を通って移動する熱流が、本発明の発泡体に
おいては、気泡径０．４〜１ｍｍの気泡の周囲に存在す
る微細な気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡によって分断さ
れるためであると推定される。また、曲げ強度および曲
げタワミに関しても、セル膜にかかる応力が前記したよ
うにたとえば海島状に存在する気泡径０．２５ｍｍ以下
の微細気泡によって分散されるため、好適な曲げ特性が
発現されるものと推定される。

【００４１】このように、本発明の発泡体は、主として
気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍ
の気泡がたとえば海島構造状に分散したものであり、
０．２５ｍｍ以下の微細セルが熱伝導率の低下と曲げタ
ワミ量の増大をもたらし、また気泡径０．４〜１ｍｍの
気泡が曲げ強度などの機械的強度を保持させているもの
と考えられる。なお、本発明の発泡体の気泡径０．２５
ｍｍ以下の気泡と気泡径０．４〜１ｍｍの気泡は、熱伝
導率を低下させ、曲げタワミ量の増大をもたらし、また
適度な曲げ強度を付与せしめるという観点から、偏って
分散するのではなく、均一に分散していることが望まし
い。

【００４２】前記したように、本発明の発泡体の微細気
泡の径は、０．２５ｍｍ以下であることが望ましく、
０．２５ｍｍよりも大きくなれば、熱伝導率が大きくな
り、また曲げタワミ量が低下する傾向にある。また、気
泡径０．４〜１ｍｍの気泡は、さらに好ましくは０．４
〜０．７ｍｍの気泡径を有するものであることが望まし
い。

【００４３】ところで、気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡
と気泡径０．４〜１ｍｍの気泡の構成比率については、
気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡の発泡体の断面積あたり
の占有面積比があまりにも小さいばあいには、可撓性が
小さくなる傾向があるので、１０％以上、好ましくは２
０％以上であることが望ましく、またあまりにも大きい
ばあいには、曲げ強度や圧縮強度などの機械的強度が低
下する傾向があるので、８０％以下、好ましくは７０％
以下、さらに好ましくは５０％以下であることが望まし
い。。

【００４４】なお、本発明の発泡体の厚さは、とくに限
定がないが、好ましい断熱性、曲げ強度および曲げタワ
ミを付与せしめるためには、シートのような薄いものよ
りも通常の板状物のように厚みのあるもののほうが好ま
しく、通常２０〜１５０ｍｍ、好ましくは２０〜１００
ｍｍである。

【００４５】また、本発明の発泡体の密度についてもと
くに限定はないが、軽量でかつすぐれた断熱性および曲
げ強度を付与せしめるためには、１５〜５０ｋｇ／ｍ³
であることが好ましい。

【００４６】前記したように、本発明のスチレン系樹脂
発泡体は、断熱性にすぐれ、かつ好適な曲げ強度および
曲げタワミ性を有するため、施工時に大きな曲げタワミ
が要求される木造家屋の断熱材などに好適しうるもので
ある。

【００４７】つぎに本発明のスチレン系樹脂発泡体およ
びその製法を実施例に基づいてさらに詳細に説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。

【００４８】実施例１ ポリスチレン樹脂（新日鉄化学（株）製、商品名：エス
チレンＧ−１７、メルトインデックス（ＭＩ）：３．
１）１００部に対して、吸水性高分子化合物として日本
触媒化学工業（株）製、アクアリックＣＡ ＭＬ−１０
（平均粒子径１０μｍ）０．２部、造核剤としてタルク
０．１部および難燃剤としてヘキサブロモシクロドデカ
ン３．０部を加え、押出機中で２００℃に加熱して混練
しながらこれに表１に示す組成からなる蒸発型発泡剤お
よび水０．５部を圧入し、ついで混練後、約１２０℃に
冷却し、目開きの間隔が２．０ｍｍのスリットと流路面
がフッ素樹脂でコーティングされた成形金型を介して押
出発泡し、厚さ２５〜３５ｍｍの板状のスチレン系樹脂
発泡体をえた。

【００４９】えられた発泡体の物性として、発泡体密
度、発泡体物性（熱伝導率、圧縮強度、曲げ強度、自消
性）、発泡体外観、気泡構造、耐腐食性を下記の方法に
したがって調べた。その結果を表１に示す。

【００５０】（イ）発泡体密度 次式により求めた。

【００５１】 ［発泡体密度］＝［発泡体重量］／［発泡体体積］ （ロ）発泡体物性（熱伝導率、圧縮強度、曲げ強度、自
消性） ＪＩＳ Ａ−９５１１に準じて測定した。

【００５２】（ハ）発泡体外観 発泡体の形状、表皮の平滑性、ボイドなどの巨大気泡の
存在を目視観察した。

【００５３】（ニ）気泡構造 気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡の発泡体の断面積あたり
の占有面積比を以下のようにして求めた。

【００５４】走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所
製、品番：Ｓ−４５０）にて３０倍に拡大して発泡体の
縦断面を写真撮影し、撮影した写真を乾式複写機でコピ
ーをとる。

【００５５】写真コピーにおいて、厚さ方向（写真に
おいて上下方向）の径が７．５ｍｍよりも大きいセルを
黒インキで塗りつぶす（一次処理）。

【００５６】一次処理画像を画像処理装置（（株）ピ
アス製、品番：ＰＩＡＳ−II）により計測する。

【００５７】一次処理画像を擬似カラーで取り込み、
画像を２値化する（濃淡を一定領域で２分割する）。

【００５８】７５０画素（セル径で０．２５ｍｍ以下
の面積に相当）以下の部分のうちの濃色部分を淡色化す
る。

【００５９】画像解析計算機能中の「ＦＰＡＣＴＡＲ
ＥＡ（面積率）」を用い、画像全体に占める７．５ｍｍ
以下のセル（濃淡で分割した淡部）の面積を次式により
求める。

【００６０】

【数１】

【００６１】なお、かかる気泡径０．２５ｍｍ以下の気
泡の発泡体の断面積あたりの占有面積比の測定によっ
て、かかる発泡体が気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡以外
は気泡径０．４〜１ｍｍの気泡で主として構成されてい
ることが確認された。

【００６２】（ホ）耐腐食性 表１に示す組成からなる蒸発型発泡剤約５０ｇに水５ｇ
を添加したものに、約１．５ｇの鉄片をテストピースと
して加え、これをガラス製容器を内在させた耐圧アンプ
ル中で１２０℃で１時間加熱して冷却したのち、テスト
ピースの重量を測定し、腐食による重量減少を調べた。
かかるテストピースの重量減少が０．１重量％以下のば
あいを合格（表中、○と表示）、０．１重量％をこえる
ばあいを不合格（表中、×と表示）とした。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１に示された結果から、実施例１〜３で
えられた発泡体は、いずれも適度な発泡体密度を有し、
発泡体物性および発泡体外観にすぐれ、気泡径０．２５
ｍｍ以下の気泡の占有面積比が約３０％であり、耐腐食
性にすぐれたものであることがわかる。

【００６５】実施例４ 実施例１において、押出機中に水０．５部を圧入しなか
ったほかは、実施例１と同様にしてスチレン系樹脂発泡
体をえた。

【００６６】えられた発泡体の発泡体密度、発泡体物性
および発泡体外観を実施例１と同様にして調べた。その
結果を表２に示す。

【００６７】比較例８ 比較例１において、吸水性高分子化合物を用いなかった
ほかは、比較例１と同様にしてスチレン系樹脂発泡体を
えた。

【００６８】えられた発泡体の発泡体密度、発泡体物性
および発泡体外観を実施例１と同様にして調べた。その
結果を表２に示す。

【００６９】

【表２】

【００７０】表２に示された結果から、実施例４でえら
れた発泡体は、適度な発泡体密度を有し、発泡体物性お
よび発泡体外観にすぐれたものであることがわかる。

【００７１】

【発明の効果】本発明の製法によれば、環境にやさしい
タイプのハイドロフルオロカーボンが用いられており、
発泡体の製造時に作業環境に制限を与える塩化メチル、
塩化エチルなどの含塩素化合物を用いなくても断熱性
能、各種機械的性質にすぐれた発泡体がえられる。

【００７２】さらに、本発明の製法は、大小セルが混在
する気泡構造を有する発泡体の製造の際に、水を用いた
ばあいであっても、従来のような塩化メチル、塩化エチ
ルなどの含塩素化合物が必要とされないため、水と発泡
剤との反応によって酸性物質が生成することがないの
で、装置の腐食などという問題を解消するという効果を
奏する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロパン２５〜７０重量％およびペンタ
   ン７５〜３０重量％からなる脂肪族系発泡剤ならびに
   １，１−ジフルオロ−１−クロロエタンからなる蒸発型
   発泡剤を気泡内に含有してなり、厚さが２０〜１５０ｍ
   ｍであることを特徴とするスチレン系樹脂発泡体。
2. 【請求項２】 脂肪族系発泡剤と１，１−ジフルオロ−
   １−クロロエタンとの重量比（脂肪族系発泡剤／１，１
   −ジフルオロ−１−クロロエタン）が１０／９０〜７０
   ／３０である請求項１記載のスチレン系樹脂発泡体。
3. 【請求項３】 発泡体を構成する気泡が主として気泡径
   ０．２５ｍｍ以下の気泡と、気泡径０．４〜１ｍｍの気
   泡で構成され、気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡が発泡体
   の断面積あたり１０〜８０％の占有面積比を有する請求
   項１または２記載のスチレン系樹脂発泡体。
4. 【請求項４】 スチレン系樹脂にプロパン２５〜７０重
   量％およびペンタン７５〜３０重量％からなる脂肪族系
   発泡剤ならびに１，１−ジフルオロ−１−クロロエタン
   からなる蒸発型発泡剤を圧入または添加したのち、押出
   発泡することを特徴とする厚さが２０〜１５０ｍｍのス
   チレン系樹脂発泡体の製法。
5. 【請求項５】 脂肪族系発泡剤と１，１−ジフルオロ−
   １−クロロエタンとの重量比（脂肪族系発泡剤／１，１
   −ジフルオロ−１−クロロエタン）が１０／９０〜７０
   ／３０である請求項４記載のスチレン系樹脂発泡体の製
   法。
6. 【請求項６】 押出発泡時に、スチレン系樹脂１００重
   量部に対して水０．２〜１．５重量部をスチレン系樹脂
   中に存在させる請求項４または５記載のスチレン系樹脂
   発泡体の製法。
7. 【請求項７】 発泡体を構成する気泡が主として気泡径
   ０．２５ｍｍ以下の気泡と、気泡径０．４〜１ｍｍの気
   泡で構成され、気泡径０．２５ｍｍ以下の気泡が発泡体
   の断面積あたり１０〜８０％の占有面積比を有する請求
   項４、５または６記載のスチレン系樹脂発泡体の製法。