JPH07281479A - 正帯電性電子写真用トナーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光体を変質させず、帯電の環境安定性が良
好な正帯電性電子写真用トナーおよびその製造方法の提
供。 【構成】 トナー母体表面に重合体が付着してなる電子
写真用トナーであって、該重合体の末端に下記一般式
（１）および（２）で示される官能基のうち少なくとも
１種が結合している。また、この電子写真用トナーは、
式（１）または（２）で示される官能基を形成する基を
有するカチオン性重合開始剤を使用してトナー母体に吸
着させた重合性単量体を重合させることにより製造され
る。 【化１】 （式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキ
ル基またはヒドロキシエチル基、Ｒ₁ およびＲ₂ は水素
原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ アルキル基またはシアノ基、Ｒ₃ 、Ｒ
₄ およびＲ₅ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基または
水酸基、Ｙは置換もしくは未置換の５〜９員複素環を形
成するのに必要な原子団を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用トナーおよ
びその製造方法に関し、より詳しくは正帯電性電子写真
用トナーおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真トナーの製造方法は、ト
ナーの帯電性を制御するために帯電制御剤をトナーバイ
ンダー中に分散させる方法が行われている。即ち、トナ
ーバインダー、色材およびその他の添加剤と共に、帯電
制御剤を仕込み、混練、粉砕してトナーとするものであ
る。しかしながら、この方法では、トナー中に存在する
帯電制御剤の分散の程度により帯電性がばらつくという
欠点があり、また、帯電性がもっぱらトナーの表面に存
在する帯電制御剤によって支配され、トナー内部に存在
する帯電制御剤は殆ど帯電に寄与せず、逆にバインダー
樹脂の持つべき定着性能、機械的強度を損なうという欠
点を有している。また、帯電制御剤は色材と混合された
状態で存在するため、色材を有する帯電性の影響を受け
る。そのため色違いのトナーを作製する場合、それぞれ
の帯電制御剤の種類、添加量を変えねばならず、コスト
高をもたらしていた。

【０００３】他方、マイクロカプセルを電子写真用トナ
ーに用いる場合、静電潜像を可視化させるためにカプセ
ル外殻に帯電性を付与することが必要となる。このよう
なトナーを製造する場合、上記の方法を適用することが
できない。マイクロカプセルトナーに関しては、特開昭
５７−２０２５４７号公報、特開昭６３−２７８５３号
公報、特開昭６３−２７８５４号公報に、帯電制御剤を
含有するポリマーをトナー母体にスプレードライ、ある
いは、加熱または圧力によってコーティングしてトナー
を得る方法が記載されている。しかしながら帯電制御剤
を含有するポリマーは一般に塩構造を持ち、ポリマーと
の親和性がよくない。そのためトナー母体表面に存在す
る帯電制御剤は、現像機内で脱落し、それが感光体に付
着し、感光体を変質させるという欠点があった。さら
に、スプレードライ法は、複数のトナー母体をコーティ
ング層が包んでしまい、トナー粒径が大きくなるという
欠点があり、そしてその後、ふるい分け作業を行って
も、所定粒径のトナーの収率は低く、また、多量の有機
溶剤を用いるため、安全衛生上の問題もあった。また、
加熱融着によりトナー母体上にコーティングする方法
も、トナー同士の接着凝集を引き起こしてトナー粒径を
大きくするという欠点があった。また、圧力でトナー母
体上にコーティングポリマーを融着する方法は、熱定着
の対象となるトナー母体粒子が硬い場合には適用できる
が、液状コアのカプセルトナーの場合には、カプセルが
破壊されるので、この方法を適用することができないと
いう問題があった。

【０００４】特開昭５７−４５５５８号公報には、重合
によって形成されるトナー母体粒子をラテックス水溶液
に分散させ、水溶性無機塩を加えてトナー母体粒子表面
に微小粒子を沈降させて被覆層を形成してトナーを作製
する方法が記載されている。しかしながら、ラテックス
水溶液は界面活性剤と水溶性重合開始剤を用いて作製さ
れているために、得られたトナーは、残存する界面活性
剤と、無機塩そしてラテックス粒子の開始剤残基の影響
により、帯電の環境依存性が大きく、特に高温高湿の条
件下で帯電量が低下するという欠点があった。特開昭６
０−１７３５５２号公報には、ジェットミルを用いてト
ナー母体粒子の表面に着色剤または磁性粒子または導電
剤とバインダー樹脂からなる被覆層を形成してトナーを
作製する方法が記載されている。また、特開昭６３−４
９７６６号公報には、トナー母体粒子と熱可塑性樹脂を
歪力を加えて混合して被覆する方法が記載されている。
これらの方法は、先に述べたように、熱定着を目的とす
るような、トナー母体粒子が硬い場合には適用できるも
のの、圧力定着を目的とした液状コアを有するカプセル
トナーには、この方法を適用するとカプセルが破壊され
るという欠点があった。

【０００５】特開昭６２−２２７１６１号公報及び特開
昭６２−２２７１６２号公報には、帯電機能を有するモ
ノマーの重合体をトナー母体に付着させる方法が記載さ
れている。この方法は、エチレングリコールジメタクリ
レート等の連結分子を最初にトナー母体表面上にグラフ
ト重合で化学的に結合した後、帯電制御性基を有する重
合性単量体を重合する方法であって、帯電制御性基がト
ナー母体表面に局在しており、トナーバインダー樹脂の
定着性を損なうことがなく、色材の帯電性の影響を受け
にくいという利点を有する。しかしながら、これらの公
報に記載の帯電制御性基を有する重合性単量体は、有機
感光体を変質させるという問題点があった。そこで本発
明者等の一人はすでに、有機感光体を変質させない重合
性単量体を用いたマイクロカプセルトナーについて提案
した（特開平４−２６００５５号公報）。しかしなが
ら、この場合にも十分に満足すべきものではなかった。
すなわち、重合時間を長くすると高温高湿の条件下で帯
電量が低下するという問題があった。そのため、重合時
間の最適点を実験的に求め、重合を途中で打ち切る必要
があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記の欠点を解決することを目的とするもので
ある。すなわち、本発明の目的は、感光体を変質させ
ず、帯電の環境安定性が良好な正帯電性電子写真用トナ
ーを提供しようとするものである。本発明の他の目的
は、上記の欠点が解消し、バインダー樹脂の持つべき定
着性能、機械的強度を損なうことがなく、色材の有する
帯電性の影響を受けることがなく、トナー同士の接着凝
集によるトナー粒径の増大もなく、特殊な反応装置や複
雑な操作を必要とせず、コアが液状のカプセルトナーに
も適用することができ、しかも帯電の環境安定性が良好
なトナーを得ることができる電子写真用トナーの製造方
法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、トナー母
体表面に付着させる重合体について研究を進めた結果、
使用する重合開始剤によってそのトナーの帯電性が大き
く影響されることを見出した。すなわち、重合体の末端
に存在する重合開始剤の残基の構造により、トナーの帯
電量と帯電の環境安定性が左右されることが分かった。
これを逆に利用するとトナーの帯電制御が可能であるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】本発明は、トナー母体表面に重合体が付着
してなる電子写真用トナーにおいて、該重合体の末端に
下記一般式（１）および（２）で示される官能基のうち
少なくとも１種が結合していることを特徴とする。

【化４】 （式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は、それぞれ水素原子、Ｃ₁ 〜
Ｃ₆ アルキル基またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ₁
およびＲ₂ は、それぞれ水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ アルキル
基またはシアノ基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は、そ
れぞれ水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基または水酸基を
表し、Ｙは置換もしくは未置換の５〜９員複素環を形成
するのに必要な原子団を表す。）

【０００９】本発明において、上記一般式（２）で示さ
れる官能基としては、下記の一般式（２−１）〜（２−
３）で示されるものが好ましい。

【化５】 （式中、Ｘ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₅ は、上記したもの
と同意義を有する。）

【００１０】本発明の正帯電性電子写真用トナーの製造
方法は、トナー母体の存在下で、重合性単量体を下記一
般式（３）で示されるカチオン性重合開始剤を用いて重
合させ、該トナー母体の表面に重合体を形成する工程、
該表面に重合体が形成されたトナー母体をアルカリで洗
浄する工程を少なくとも含むことを特徴とする。

【化６】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₆ およびＲ₇ は、それぞれ水素
原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ アルキル基またはシアノ基を表し、Ｚ
は、下記一般式（３−１）または（３−２）で示される
官能基を表し、

【化７】 （ただし、Ｘ₁ およびＸ₂ は、それぞれ水素原子、Ｃ₁
〜Ｃ₆ アルキル基またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は、それぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆
アルキル基または水酸基を表し、Ｙは置換もしくは未置
換の５〜９員複素環を形成するのに必要な原子団を表
す。）Ａは酸基を表し、ｎは１または２の整数を意味す
る。〕

【００１１】その場合、重合性単量体の存在している水
性媒体中にトナー母体を分散させ、該重合性単量体をト
ナー母体に吸着させる工程、またはトナー母体を水性媒
体中に分散させた後、重合性単量体を添加して該重合性
単量体をトナー母体に吸着させる工程を含むことが好ま
しい。

【００１２】上記の条件の下で作製された本発明の電子
写真用トナーにおいては、上記一般式（１）および
（２）で示される官能基のうちの少なくとも１種が、該
重合体の末端に存在していることにより、トナー母体の
表面に帯電制御機能を保有せしめ、高温高湿の環境下で
帯電安定性に優れ、良好な画像を形成することのできる
ようになり、さらに有機感光体に対して使用した場合
に、感光体の変質を防止することができるようになる。

【００１３】本発明において使用するトナー母体は、ト
ナーバインダーおよび色材と、必要に応じて磁性粉、そ
の他の添加剤などを混合、混練、粉砕して作製する通常
の方法か、またはスプレードライ法、懸濁重合法、シー
ド重合法などで作製することができる。また、このトナ
ー母体はいわゆるカプセル構造を有するカプセルトナー
粒子であってもよい。本発明において、トナー母体粒子
は、界面重合で作製されたカプセルであることが好まし
い。なぜなら、本発明のトナー母体への重合体の付着
は、水中で行うことが便利であり、そのためにカプセル
の場合、トナー母体粒子の作製とカプセル外殻への重合
体付着を、乾燥工程を介さないで一連の湿式プロセスで
行える利点を有するからである。

【００１４】トナー母体表面に重合体を付着させる方法
は、前記従来の技術に関して述べたように、（１）トナ
ーにスプレードライ、あるいは、加熱または圧力でコー
ティングする方法、（２）エチレングリコールジメタク
リレート等の連結分子を最初にトナー母体表面上にグラ
フト重合で化学的に結合させた後、帯電制御性基を有す
る重合性単量体を重合する方法、（３）トナー母体を水
中に懸濁させ、この中で単量体を重合させて、トナー母
体表面に重合体を付着させる方法を用いることができ
る。この中でも水中で処理できる２番目および３番目の
方法は、特殊な装置を必要としないので好ましい。特
に、水中で処理を行う場合には、前記一般式（３）で示
されるカチオン性重合開始剤を用いて重合した後、トナ
ーをアルカリで洗浄して、実質的に非イオン構造に変換
する。

【００１５】先ず、重合性単量体の存在している水性媒
体中にトナー母体を分散させ、重合性単量体をトナー母
体に吸着させる工程、またはトナー母体を水性媒体中に
分散させた後重合性単量体を添加して該重合性単量体を
トナー母体に吸着させる工程において、トナー母体を水
性媒体中に分散させるが、この工程において、懸濁重合
法、シード重合法などで作製されたトナー母体、あるい
は、界面重合法で作製されたカプセルトナー粒子のよう
に湿式で得たトナー母体の場合には、それら作製された
トナー母体をそのまま水性媒体中に容易に分散させるこ
とができる。乾式で作製されたトナー母体の場合は、適
当な分散剤であらかじめ表面を処理した後に水性媒体中
に分散させることができる。このときに用いる分散剤と
しては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース等の水溶性セルロース誘導体、
ポリビニルアルコール、ゼラチン、デンプン、アラビア
ゴム等の水溶性高分子、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等
の界面活性剤を挙げることができる。なかでも水溶性セ
ルロース誘導体、ポリビニルアルコールが好ましい。こ
こで、水性媒体とは水または水に可溶なアルコール、あ
るいは、それらの混合溶液を意味する。

【００１６】次に、前記一般式（３）で示されるカチオ
ン性重合開始剤を用いて重合を行い、トナー母体の表面
に重合体を形成するが、この工程は、乳化剤の存在しな
い状態か、または、臨界ミセル濃度以下の乳化剤の存在
下で行うことが、帯電性の環境依存性を小さくするとい
う点で好ましい。本発明において、前記一般式（３）で
示されるカチオン性重合開始剤としては、下記式（４）
および下記式（５）で示される化合物が好適に使用され
る。

【化８】 〔式中、Ｙ₁ およびＹ₂ は、それぞれメチル基またはシ
アノ基を表し、Ｚは、下記一般式（５−１）〜（５−
３）で示される官能基のうちのいずれかを表し、

【化９】 （Ｘ₂ は、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基またはヒド
ロキシエチル基を表し、Ｒ₅ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ ア
ルキル基または水酸基を表す。）ＡはＨＣｌ、ＨＮ
Ｏ₃ 、Ｈ₂ ＳＯ₄ 、ＣＨ₃ ＣＯＯＨ、スルホン酸基等の
酸基を表し、ｎは１または２の整数を意味する。〕

【００１７】本発明において使用される上記カチオン性
重合開始剤は市販品として入手することができる。それ
等カチオン性重合開始剤について、塩酸塩の構造を有す
る場合について例をあげると、２，２′−アゾビス（２
−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド、２，２′
−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２
−イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、２，２′−
アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン〕ジハイドロクロライド、２，２′−アゾビス〔２−
（４、５、６、７−テトラハイドロ−１Ｈ−１，３−ジ
アゼピン−２−イル）プロパン〕ジハイドロクロライ
ド、２，２′−アゾビス〔２−（３、４、５、６−テト
ラハイドロピリミジン−２−イル）プロパン〕ジハイド
ロクロライド、２，２′−アゾビス〔２−（５−ヒドロ
キシ−３、４、５、６−テトラハイドロピリミジン−２
−イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、２，２′−
アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチル）−２−
イミダゾリン−２−イル〕プロパン｝ジハイドロクロラ
イド等があげられる。また、同様に、塩酸塩以外の他の
酸の付加塩、例えば、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、スルホ
ン酸塩等をあげることができる。これ等のカチオン性重
合開始剤は、重合性単量体１００モルに対して、０．１
ないし１００モル、好ましくは、０．５〜１０モルの範
囲で使用される。

【００１８】上記のカチオン性重合開始剤を用いて重合
性単量体を重合し、トナー母体表面に重合体を付着させ
た後、トナーをアルカリで洗浄して、実質的に非イオン
構造に変換する。ここで実質的とは、重合体表面もしく
は表面近傍に存在している重合開始剤残基の酸部分が除
去されていることを意味する。アルカリ洗浄は上記のよ
うにトナーを非イオン構造に変換し、高温高湿の環境下
で帯電安定性に優れ、良好な画像を形成させるために行
われる。具体的には、トナースラリーのｐＨが７以上に
なるまで、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液を加
え、表面近傍に存在しているカチオン性重合開始剤残基
の塩酸部分を中和することにより重合体から除去する。
アルカリとしては、酸を中和できる水溶性の塩基性物質
であれば何如なるものでも使用できるが、コスト、取り
扱い易さ、溶解性の点で、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の無機の塩基性物質が好ましい。

【００１９】重合性単量体としては、例えば、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−
エトキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メ
タ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トリフル
オロエチル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸ジ
メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミ
ノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；蟻酸ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ト
リメチル酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビ
ニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル
類；あるいは、エチルビニルエーテル、プロピルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類；あるいは、メチル
ビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン
類；スチレン、クロルスチレン、ヒドロキシスチレン、
α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物；アクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、
アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロ
ライド、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、メタクリロイルオキシエチルトリエ
チルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオキシエ
チルベンジルアンモニウムクロライド等の（メタ）アク
リル酸エステル系アンモニウム塩モノマー；アクリルア
ミドトリメチルプロピルアンモニウムクロライド、アク
リルアミドトリエチルプロピルアンモニウムクロライ
ド、メタクリルアミドトリメチルプロピルアンモニウム
クロライド、メタクリルアミドベンジルプロピルアンモ
ニウムクロライド等の（メタ）アクリルアミド系アンモ
ニウム塩モノマー；ビニルベンジルエチルアンモニウム
クロライド、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド等のビニルベンジル系アンモニウム塩モノマ
ー；Ｎ−ブチルビニルピリジニウムブロマイド、Ｎ−セ
チルビニルピリジニウムクロライド等のビニルピリジニ
ウム塩モノマー；Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾリウ
ムクロライド、Ｎ−ビニル−２，３−ジメチルイミダゾ
リウムクロライド等のビニルイミダゾリウム塩モノマー
等の第四級窒素を有するビニルモノマー、あるいは、そ
のハロゲンイオンを別の有機アニオンで置き換えたもの
を挙げることができる。これらの単量体は単独で用いて
もよいし、二つ以上の単量体を混合して用いてもよい。
中でも、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アク
リル酸エステル系アンモニウム塩モノマー、（メタ）ア
クリルアミド系アンモニウム塩モノマーが好ましい。

【００２０】これらの重合性単量体を上記したカチオン
性重合開始剤を用いて重合させ、トナー母体表面に重合
体を付着させる。次いで、得られたトナーをアルカリで
洗浄する工程において処理する。この工程は、トナー母
体の表面に形成された重合体に存在している塩構造を有
する開始剤残基を変換して、前記一般式（１）または
（２）で示す構造にする目的で行うものである。ここ
で、一般式（１）の場合、アミジン構造が加水分解され
る場合がある。このような場合でも、本発明のトナーと
して用いることができる。使用するアルカリとしては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の一般的なアルカ
リを水溶液またはアルコール溶液にして用いることがで
きる。具体的な方法は、次の通りである。すなわち重合
体が形成されたトナー母体の懸濁液に、該アルカリ水溶
液を加え、十分撹拌した後、遠心分離、減圧ろ過あるい
はデカンテーション法などによりトナーを分離し、さら
にイオン交換水で十分洗う。

【００２１】次に、トナー母体について説明する。本発
明において使用するトナー母体は、トナーバインダーお
よび色材と、必要に応じて磁性粉、その他の添加剤等よ
り構成されていてもよいが、カプセル構造を有するカプ
セルトナー粒子であってもよい。界面重合法によるマイ
クロカプセルの製造方法は、例えば、特公昭３８−１９
５７４号公報、特公昭４２−４４６号公報、特公平２−
３１３８１号公報、特開昭５７−１７９８６０号公報、
特開昭５８−６６９４８公報、特開昭５９−１４８０６
６号公報、特開昭５９−１６２５６２公報等に記載の公
知の方法を用いることができ、例えば、油性液滴中に存
在する第１のカプセル殻形成単量体と、水性溶媒中に存
在する第２のカプセル殻形成単量体とが、油性液滴の界
面で反応してカプセル殻を形成する方法があげられる。

【００２２】第１のカプセル殻形成単量体としては、イ
ソシアナート化合物、酸ハロゲン化物、エポキシ化合物
が使用できる。具体的には、イソシアナート化合物とし
て、メタフェニレンジイソシアナート、トリレンジイソ
シアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、３，
３′−ジメチルジフェニル−４，４′−ジイソシアナー
ト、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ナフ
タレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート等のジイソシアナート、或いは、いわゆるビュレッ
ト型、アダクト型、イソシアヌレート型として知られて
いるポリイソシアナート類があげられる。例えば、住友
バイエルウレタン社製のスミジュールシリーズ、武田薬
品社製のタケネートシリーズ、日本ポリウレタン工業社
製のミリオネートシリーズとして市販されているポリイ
ソシアナート類が好適に用いられる。酸ハロゲン化物と
しては、アジポイルジクロライド、フタロイルジクロラ
イド、テレフタロイルジクロライド、１，４−シクロヘ
キサンジカルボニルクロライド等の二塩基酸ハロゲン化
物があげられる。エポキシ化合物としては、ビスフェノ
ールＡ型、レゾルシン型、ビスフェノールＦ型、テトラ
フェニルメタン型、ノボラック型、ポリアルコール型、
ポリグリコール型、グリセリントリエーテル型として知
られているエポキシ化合物があげられる。これらの中で
も、電気抵抗の面から、少なくともイソシアナート、特
にポリイソシアナート類を使用することが好ましい。さ
らに好ましい態様は、低沸点溶剤には溶解し、芯物質お
よび低沸点溶剤との混合物には完全に溶解せずに懸濁状
態になるようなポリイソシアナート類を使用する場合で
ある。その理由は、この様な態様のもとでは、第１のカ
プセル殻形成単量体の液滴界面への移動が円滑に行わ
れ、その結果、カプセル化、すなわち殻形成が効率よく
進行するからである。

【００２３】第２のカプセル殻形成単量体は、上記第１
のカプセル殻形成単量体と反応して、重合体を形成する
物質であって、水性媒体中に混合させるのが好ましい。
第２のカプセル殻形成単量体としては、水、エチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、カテコール、レゾ
ルシノール、ハイドロキノン、ｏ−ジヒドロキシメチル
ベンゼン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等
のポリオール類、エチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチレンペンタ
ミン等のポリアミン、またはピペラジン、２−メチルピ
ペラジン、２，５−ジメチルピペラジン等のピペラジン
系化合物があげられる。これらは混合して用いることも
できる。特に好ましい態様は、第１のカプセル殻形成単
量体としてイソシアナートを含有し、第２のカプセル殻
形成単量体として、水およびポリアミンを用いてカプセ
ル化するものである。上記第２のカプセル殻形成単量体
のうち、ポリオール類は、第１のカプセル殻形成単量体
と共に油性液滴中に仕込むこともできる。また、添加さ
れるポリアミンの一部を、あらかじめ乳化前の水性媒体
中に混合させることもできる。

【００２４】カプセル外殻の樹脂としては、ポリウレア
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシウレア樹脂、エポキシ
ウレタン樹脂などを挙げることができるが、その中でも
特に、ポリウレア樹脂またはポリウレタン樹脂の単独使
用か、若しくは、両者の併用か、或いは、エポキシウレ
ア樹脂またはエポキシウレタン樹脂の単独使用か、両者
を併用することがコアの保持性の点で好ましい。また、
圧力定着を目的とする場合と加熱定着を目的とする場合
では外殻の厚さを変えることが好ましいが、構成成分の
種類或いは組成比を変えてもよい。

【００２５】芯物質としては、圧力定着を目的とする場
合は、圧力定着性を有する成分を主体とする芯物質が用
いられ、加熱定着を目的とする場合は、加熱定着性を有
する成分を主体とする芯物質が用いられる。特に圧力定
着を目的とする場合は、芯物質が主にバインダー樹脂と
それを溶解する高沸点溶剤および着色剤からなるもの、
または、主に軟質の固体物質と着色材からなるものが好
ましい。必要に応じて、着色剤に代えて磁性粉、或いは
定着性の改良を目的としてシリコーンオイル等の添加物
を加えることができる。また、バインダー樹脂を溶解し
ない高沸点溶剤を、バインダーを溶解する高沸点溶剤に
加えることもできる。また、芯物質の一成分として仕込
んだ着色剤は、形成後のカプセル粒子の中で、該カプセ
ルのコアおよびカプセル外殻界面、あるいはカプセル外
殻の中に存在してもよい。圧力定着を目的とする場合と
加熱定着を目的とする場合でそれぞれ構成成分の種類或
いは組成比を変えることが望ましい。

【００２６】バインダー樹脂としては、公知の定着用樹
脂を用いることができる。具体的には、ポリアクリル酸
メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチ
ル、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル、ポリアクリル
酸ラウリル等のアクリル酸エステル重合体；ポリメタク
リル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリ
ル酸ヘキシル、ポリメタクリル酸２−エチルヘキシル、
ポリメタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル重
合体；スチレン系モノマーとアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルとの共重合体；ポリ酢酸ビニル、
ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリエチレ
ン及びポリプロピレン等のエチレン系重合体並びにその
共重合体；スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等
のスチレン系共重合体；ポリビニルエーテル、ポリビニ
ルケトン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、
ゴム類、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジ
ン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などを
単独或いは混合して用いることができる。また、モノマ
ーの状態で仕込みカプセル化終了後に重合して、バイン
ダー樹脂とすることもできる。

【００２７】バインダー樹脂を溶解する高沸点溶剤とし
ては、沸点が１４０℃以上、好ましくは、１６０℃以上
の油性溶剤を用いることができる。例えば、Ｍｏｄｅｒ
ｎＰｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ（１９
７５〜１９７６）の Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ に記
載されているものの中から選ぶこともできる。また、圧
力定着用カプセルトナーの芯物質としては、例えば、特
開昭５８−１４５９６４号公報、特開昭６３−１６３３
７３号公報に記載されている高沸点溶剤の中から選択す
ることができる。具体的には、ジエチルフタレート、ジ
ブチルフタレート等のフタル酸エステル類；マロン酸ジ
エチル、しゅう酸ジメチル等の脂肪族ジカルボン酸エス
テル類；トリクレジルホスフェート、トリキシリルホス
フェート等のリン酸エステル類；ｏ−アセチルトリエチ
ルシトレート等のクエン酸エステル類；ブチルベンゾエ
ート、ヘキシルベンゾエート等の安息香酸エステル類；
ヘキサデシルミリステート、ジオクチルアジペート等の
脂肪酸エステル類；メチルナフタレン、ジメチルナフタ
レン、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナ
フタレン等のアルキルナフタレン類；ｏ−，ｍ−，ｐ−
メチルジフェニルエーテル等のアルキルジフェニルエー
テル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロアミド、Ｎ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド等の高級脂肪酸または芳香族スル
ホン酸のアミド化合物類；トリオクチルトリメリテート
等のトリメリット酸エステル類；ジメチルフェニルフェ
ニルメタン等のジアリールメタン、１−フェニル−１−
メチルフェニルエタン、１−ジメチルフェニル−１−フ
ェニルエタン、１−エチルフェニル−１−フェニルエタ
ン等のジアリールエタンなどのジアリールアルカン類；
塩素化パラフィン類を挙げることができる。また、バイ
ンダーポリマーにメタクリル酸ラウリルホモポリマーま
たはコポリマー等の長鎖アルキル基を有する重合体を用
いた場合には、脂肪酸飽和炭化水素あるいは脂肪族飽和
炭化水素を主成分とする有機溶剤、例えば、エクソン化
学社製Ｉｓｏｐａｒ−Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ、Ｉｓｏｐ
ａｒ−Ｌ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｍ等を用いることもできる。

【００２８】着色剤としては、カーボンブラック、ベン
ガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料；ファストイエロ
ー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレ
ッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔
料；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタ
ロシアニン顔料；フラバントロンイエロー、ジブロモア
ントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッ
ド、ジオキサジンバイオレッド等の縮合多環系顔料が挙
げられる。また、分散染料、油溶性染料などを用いるこ
ともできる。さらにまた、磁性１成分トナーとして黒色
着色剤の全部または一部を磁性粉で置き換えることがで
きる。

【００２９】磁性粉としては、マグネタイト、フェライ
ト、または、コバルト、鉄、ニッケル等の金属単体また
はその合金を用いることもできる。また、シランカップ
リング剤、チタネートカップリング剤等のカップリング
剤または油溶性界面活性剤で表面処理を施したり、ある
いはアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ樹脂で
表面を被覆した磁性粉であってもよい。磁性粉の分散性
を向上させる目的およびオフセットを防止する目的で、
ポリエステル樹脂やグラフト共重合体を用いることがで
きる。具体的にはゼネカ社の高分子分散剤として知られ
るソルスパース３０００、ソルスパース９０００、ソル
スパース１７０００、日本油脂社製のＡＡＢ−０８５
１、ＡＡＳ−０８５１などがあげられる。

【００３０】軟質の固体物質としては、室温で柔軟性を
有し、定着性があれば特にその種類を問わないが、Ｔｇ
が−６０℃から５℃の範囲の重合体あるいはその重合体
と他の重合体との混合物が好ましい。この軟質の固体物
質を芯物質中の１成分としてカプセル内に含有させる方
法としては、あらかじめ重合体の状態で他の芯物質成分
及び低沸点溶剤そして外殻形成成分とともに仕込み、界
面重合で外殻を形成すると同時にまたは外殻形成終了後
に低沸点溶剤を系外に追い出して芯物質を形成する方法
と、モノマーの状態で仕込み、界面重合で外殻を形成し
た後、該モノマーを重合して芯物質を形成する方法のど
ちらを用いてもよい。

【００３１】トナーには、流動性あるいは現像性を向上
させるために、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チ
タン、カーボンブラック等の外添剤を加えてもよい。外
添剤の添加方法としては、トナーの乾燥後、Ｖブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー等の混合器を用いて乾式でトナ
ー母体表面に付着させてもよいし、外添剤を水または水
／アルコールのような水性の液体に分散させた後、スラ
リー状態のトナーに添加し、乾燥させてトナー母体表面
に付着させてもよい。

【００３２】

【実施例】

〔実施例１〕 （カプセル粒子の作製）アイソパーＭ（エクソン化学社
製）４０ｇとメチルイソプロピルケトン４０ｇの混合液
にスチレン−ラウリルメタクリレート共重合体（ＭＷ＝
６×１０⁴ ）６０ｇ、ポリイソブチルメタクリレート
（ＭＷ＝１６×１０⁴ ）３０ｇ、グラフト共重合体（日
本油脂社製：ＡＡＳ−０８５１）２．４ｇを加えて溶解
させた。つづいて、磁性粉（戸田工業社製：ＥＰＴ−１
０００）１２０ｇを入れてサンドミルで３時間分散し
た。次に、この分散液２００ｇに対してイソシアナート
（武田薬品社製：タケネートＤ１１０Ｎ）４０ｇ及びメ
チルイソプロピルケトン２４ｇを加えて十分に混合し
た。この液をＡ液という。一方、イオン交換水２００ｇ
にヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学社
製：メトローズ６５ＳＨ５０）１０ｇを溶解させ、５℃
まで冷却した。この液をＢ液という。

【００３３】乳化機（特殊機加工社製：オートホモミク
サー）でＢ液を攪拌し、その中にＡ液をゆっくり投入し
て乳化を行った。このようにして、乳化液中の油滴粒子
の平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。
次に、乳化機の代わりにプロペラ型の攪拌羽根を備えた
攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）を用い、４
００回転／分で攪拌した。１０分後、この中に５％のジ
エチレントリアミン水溶液１００ｇを滴下した。滴下終
了後、６０℃に加温し、３時間カプセル化反応を行っ
た。反応終了後、２リットルのイオン交換水にあけ、十
分に攪拌してから静置した。カプセル粒子が沈降した
後、上澄みを取り除いた。この操作をあと７回繰り返し
カプセル粒子を洗浄した。このようにして、油性バイン
ダーを含有したカプセル粒子を得た。このカプセル粒子
にイオン交換水を加えて固形分濃度４０％の懸濁液を調
製した。

【００３４】（トナー化）調製したカプセル粒子の懸濁
液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇに相当）に、イオン交
換水１２５ｇを加え、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪
拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）で２００回転
／分で攪拌した。この中に２ｇのメチルメタクリレート
と０．１ｇのジエチルアミノエチルメタクリレートを添
加して溶解し、吸着させた。ここに０．３ｇの２，２′
−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２
−イル）プロパン］ジハイドロクロライド（和光純薬社
製：ＶＡ−０４１）を添加し、窒素雰囲気下５０℃で５
時間反応させた。反応終了後、２リットルのイオン交換
水にあけて十分に攪拌し減圧ろ過した。分離したトナー
のケーキを２リットルの水に再分散し、ここに３％の水
酸化ナトリウム水溶液２０ｇ加え攪拌し減圧ろ過した。
分離したトナーのケーキを２リットルの水に再分散し、
十分攪拌し、減圧ろ過した。この操作をあと２回繰り返
してトナーを洗浄した。得られたカプセル懸濁液をステ
ンレス鋼製のバットにあけて、乾燥機（ヤマト科学社
製）にて６０℃で２４時間乾燥して本発明のカプセルト
ナーを得た。

【００３５】得られたカプセルトナー３ｇとフェノール
樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２
０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にて
カプセルトナーの帯電量を測定したところ、＋２０μＣ
／ｇであった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境
内で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量
を測定したところ、＋１８μＣ／ｇであった。次に、こ
のトナー１００部に対し、疎水性シリカ（日本アエロジ
ル社製：ＲＡ−２００Ｈ）を１部添加して十分に混合し
た後、複写機（富士ゼロックス社製：２７００をカプセ
ルトナー用に改造したもの）を用いて、温度３５℃、湿
度８５％の高温高湿の環境下で画像評価を行ったとこ
ろ、５０００枚目までカブリのない安定した複写物を得
ることができた。

【００３６】〔比較例１〕開始剤を過硫酸カリウムと亜
硫酸水素ナトリウムとし、反応温度を２５℃とした以外
は実施例１と全く同じ処理を行い、重合体の末端が硫酸
塩の形になった比較のためのカプセルトナーを得た。得
られたカプセルトナー３ｇとフェノール樹脂で表面を被
覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、湿度５０
％の環境内で混合し、ブローオフ法にて帯電量を測定し
たところ、＋１０μＣ／ｇであった。同様に、温度２８
℃、湿度８０％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカ
プセルトナーの帯電量を測定したところ、＋５μＣ／ｇ
であった。次に、このカプセルトナー１００部に対し、
疎水性シリカ（日本アエロジル社製：ＲＡ−２００Ｈ）
を１部添加して十分に混合した後、温度３５℃、湿度８
５％の高温高湿の環境内で実施例１と同様に画像評価を
行ったところ、１枚目からカブリが発生し、１００枚目
では画像濃度が低下して鮮明さが著しく劣る画質となっ
た。

【００３７】〔実施例２〕 （カプセル粒子の作製）飽和炭化水素系溶剤（エクソン
化学社製：Ｉｓｏｐａｒ−Ｍ）４０ｇ、酢酸エチル３０
ｇにラウリルメタクリレート−スチレンの５０−５０共
重合体６０ｇを加えて溶解させた。これに、チタニウム
カップリング剤で疎水化処理した磁性粉１００ｇを入れ
て、サンドミルで２時間分散させた。次に、イソシアナ
ート（住友バイエルウレタン社製：スミジュールＬ）３
０ｇとトルイレンジイソシアナート（日本ポリウレタン
社製：コロネートＴ）５ｇ及びエポキシ樹脂（油化シェ
ルエポキシ社製：エピコート８１２）５ｇを酢酸エチル
２０ｇに加えて溶液とし、この溶液を上記磁性粉分散液
２００ｇに混合した。この液をＡ液という。一方、イオ
ン交換水２５０ｇにヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス（信越化学社製：メトローズ６５ＳＨ５０）１０ｇを
溶解させ、５℃まで冷却した。この液をＢ液という。

【００３８】次に、乳化機（特殊機加工社製：オートホ
モミクサー）でＢ液を攪拌し、その中にＡ液をゆっくり
投入して乳化を行った。このようにして、乳化液中の油
滴粒子の平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを
得た。次に、乳化機の代わりにプロペラ型の攪拌羽根を
備えた攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）を用
い、４００回転／分で攪拌した。１０分後、この中に
２．５％のジエチレントリアミン水溶液１００ｇを滴下
した。滴下終了後、６５℃に加温し、３時間カプセル化
反応を行った。反応終了後、２リットルのイオン交換水
にあけ、十分に攪拌してから静置した。カプセル粒子が
沈降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと５回
繰り返しカプセル粒子を洗浄し、乾燥機（ヤマト科学社
製）にて６０°Ｃで２０時間乾燥させた。

【００３９】（トナー化）プロペラ型の攪拌羽根を備え
た５００ｍｌのフラスコに、窒素雰囲気下イオン交換水
２００ｇと２．０ｇのメチルメタクリレートを加え溶解
させた。ここに上記で調製したカプセル粒子５０ｇを投
入し、室温で３０分攪拌し、メチルメタクリレートを吸
着させた。これに、４．０ｇのメタクリル酸メチル、
０．４ｇの塩化メタクリル酸エチルトリメチルアンモニ
ウム及び、０．３ｇの２，２′−アゾビス［２−（３，
４，５，６−テトラハイドロピリミジン−２−イル）プ
ロパン］ジハイドロクロライド（和光純薬社製ＶＡ−０
５８）を添加し、窒素雰囲気下で６０℃で５時間反応さ
せた。反応終了後、２リットルのイオン交換水にあけて
十分に攪拌遠心分離によって、カプセル粒子を分離し
た。分離したカプセルトナーを２リットルの水に再分散
し、ここに３％の水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ加え攪
拌し減圧ろ過した。分離したカプセルトナーのケーキを
２リットルの水に再分散し十分攪拌し、減圧ろ過した。
この操作をあと２回繰り返してトナーを洗浄した。さら
に、分離したカプセルトナーを１リットルの水に再分散
し、ここに２％の１−ナフトールスルホン酸ナトリウム
水溶液５ｇを加え１０分間攪拌し、重合体中の塩化メタ
クリル酸エチルトリメチルアンモニウムのアニオンを１
−ナフトールスルホン酸イオンに交換した。その後減圧
ろ過し、さらに２リットルの水で洗浄した。このトナー
ケーキをステンレス鋼製のバットにあけて乾燥機（ヤマ
ト科学社製）にて６０℃で２０時間乾燥し本発明のカプ
セルトナーを得た。

【００４０】得られたカプセルトナー３ｇとフェノール
樹脂で被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、
湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカプセ
ルトナーの帯電量を測定したところ、＋２０μＣ／ｇで
あった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で混
合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測定
したところ、＋１８μＣ／ｇであった。次に、このトナ
ー１００部に対し、チタンカップリング剤（味の素社
製：ＫＲ−ＴＴＳ）で処理されたアルミナを１部添加し
て十分に混合した後、温度３５℃、湿度８５％の高温高
湿の環境下で画質評価を行った。複写機は、富士ゼロッ
クス社製２７００をカプセルトナー用に改造したものを
用いた。その結果、２０００枚目までカブリのない安定
した複写物を得ることができた。

【００４１】〔比較例２〕水酸化ナトリウム水溶液で処
理しない以外は、実施例２と全く同じ処理を行い、重合
体の末端に塩酸塩のままの開始剤残基をもつ比較のため
のカプセルトナーを得た。得られたカプセルトナー３ｇ
とフェノール樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００
ｇとを温度２０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブロ
ーオフ法にて帯電量を測定したところ、＋１８μＣ／ｇ
であった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で
混合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測
定したところ、＋５μＣ／ｇであった。次に、このカプ
セルトナー１００部に対し、チタンカップリング剤（味
の素社製：ＫＲ−ＴＴＳ）で処理したアルミナを１部添
加して十分に混合した後、温度３５℃、湿度８５％の高
温高湿の環境下で実施例２と同様に画質評価を行ったと
ころ、１枚目からカブリが発生し、５０枚目では画像濃
度が低下して鮮明さが著しく劣る画質となった。

【００４２】〔比較例３〕０．３ｇの２，２′−アゾビ
ス［２−（３，４，５，６−テトラハイドロピリミジン
−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド（和光純
薬社製：ＶＡ−０５８）のかわりに、水溶性の開始剤
４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（和光純薬社
製：Ｖ−５０１）を用いて反応させた以外は、実施例２
と全く同じ処理を行い、重合体の末端にカルボキシル基
をもつ比較のためのカプセルトナーを得た。得られたカ
プセルトナー３ｇとフェノール樹脂で表面を被覆した鉄
粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、湿度５０％の環境
内で混合し、ブローオフ法にて帯電量を測定したとこ
ろ、＋１５μＣ／ｇであった。同様に、温度２８℃、湿
度８０％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカプセル
トナーの帯電量を測定したところ、＋５μＣ／ｇであっ
た。次に、このカプセルトナー１００部に対し、チタン
カップリング剤（味の素社製：ＫＲ−ＴＴＳ）で処理し
たアルミナを１部添加して十分に混合した後、温度３５
℃、湿度８５％の高温高湿の環境下で実施例２と同様に
画質評価を行ったところ、１枚目からカブリが発生し、
５０枚目では画像濃度が低下して鮮明さが著しく劣る画
質となった。

【００４３】〔実施例３〕 （カプセル粒子の作製）アイソパーＭ（エクソン化学社
製）４０ｇとメチルイソプロピルケトン４０ｇの混合液
にスチレン−ラウリルメタクリレート共重合体（ＭＷ＝
６×１０⁴ ）９０ｇ、ポリエステル系分散剤（ゼネカ社
製：ソルスパース３０００）２．４ｇを加えて溶解させ
た。つづいて、磁性粉（戸田工業社製：ＥＰＴ−１００
０）１２０ｇを入れてサンドミルで３時間分散した。次
に、この分散液２００ｇに対してイソシアナート（武田
薬品社製：タケネートＤ１１０Ｎ）４０ｇ及びメチルイ
ソプロピルケトン２４ｇを加えて十分に混合した。この
液をＡ液という。一方、イオン交換水２００ｇにヒドロ
キシプロピルメチルセルロース（信越化学社製：メトロ
ーズ６５ＳＨ５０）１０ｇを溶解させ、５℃まで冷却し
た。この液をＢ液という。

【００４４】乳化機（特殊機加工社製：オートホモミク
サー）でＢ液を攪拌し、その中にＡ液をゆっくり投入し
て乳化を行った。このようにして、乳化液中の油滴粒子
の平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。
次に、乳化機の代わりにプロペラ型の攪拌羽根を備えた
攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）を用い、４
００回転／分で攪拌した。１０分後、この中に５％のジ
エチレントリアミン水溶液１００ｇを滴下した。滴下終
了後、６０℃に加温し、３時間カプセル化反応を行っ
た。反応終了後、２リットルのイオン交換水にあけ、十
分に攪拌してから静置した。カプセル粒子が沈降した
後、上澄みを取り除いた。この操作をあと７回繰り返し
カプセル粒子を洗浄した。このようにして、油性バイン
ダーを含有したカプセル粒子を得た。このカプセル粒子
にイオン交換水を加えて固形分濃度４０％の懸濁液に調
製した。

【００４５】（トナー化）プロペラ型の攪拌羽根を備え
た５００ｍｌのフラスコに、窒素雰囲気下でイオン交換
水２００ｇと０．５ｇのエチレングリコールジメタクリ
レートを加え溶解させた。ここに上記で調製したカプセ
ルスラリー１２５ｇを投入し、１Ｎの硝酸５ｇ、１０％
の硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム水溶液４ｇを順次
加えた後、２５℃で３時間反応を行った。反応終了後、
１リットルのイオン交換水にあけて十分に攪拌してから
静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄みを取り除
いた。この操作をあと２回繰り返してカプセル粒子を洗
浄した。このようにして、ジメタクリル酸エチレングリ
コールがカプセル外殻の表面にグラフト重合したカプセ
ル粒子を得た。プロペラ型の攪拌羽根を備えた５００ｍ
ｌのフラスコに、窒素雰囲気下でイオン交換水２００ｇ
と２．０ｇのメタクリル酸メチルを加え溶解させた。次
に、この中に上記カプセル粒子５０ｇを入れ３０分間室
温で攪拌した。つぎに、２．０ｇのメタクリル酸メチル
を滴下して加え、さらに０．４ｇの塩化メタクリル酸エ
チルトリメチルアンモニウム及び、０．３ｇの２，２′
−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラハイドロ−
１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジハ
イドロクロライド（和光純薬社製：ＶＡ−０５４）を添
加し、５０℃で５時間反応させた。反応終了後、２リッ
トルのイオン交換水にあけて十分に攪拌遠心分離によっ
て、カプセル粒子を分離した。分離したカプセルトナー
を２リットルの水に再分散し、これに３％の水酸化ナト
リウム水溶液２０ｇ加え攪拌し減圧ろ過した。分離した
カプセルトナーのケーキを２リットルの水に再分散し十
分攪拌し、減圧ろ過した。この操作をあと２回繰り返し
てトナーを洗浄した。さらに、分離したカプセルトナー
を１リットルの水に再分散し、ここに２％の１−ナフト
ールスルホン酸ナトリウム水溶液５ｇを加え１０分間攪
拌し、重合体中の塩化メタクリル酸エチルトリメチルア
ンモニウムのアニオンを１−ナフトールスルホン酸イオ
ンに交換した。その後減圧ろ過し、さらに２リットルの
水で洗浄した。このトナーケーキをステンレス鋼製のバ
ットにあけて乾燥機（ヤマト科学社製）にて６０℃で２
０時間乾燥し本発明のカプセルトナーを得た。

【００４６】得られたカプセルトナー３ｇとフェノール
樹脂で被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、
湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカプセ
ルトナーの帯電量を測定したところ、＋２５μＣ／ｇで
あった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で混
合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測定
したところ、＋２０μＣ／ｇであった。次に、このトナ
ー１００部に対し、チタンカップリング剤（味の素社
製：ＫＲ−ＴＴＳ）で処理されたアルミナを１部添加し
て十分に混合した後、温度３５℃、湿度８５％の高温高
湿の環境下で画質評価を行った。複写機は、富士ゼロッ
クス社製２７００をカプセルトナー用に改造したものを
用いた。その結果、２０００枚目までカブリのない安定
した複写物を得ることができた。

【００４７】〔実施例４〕 （カプセル粒子の作製）アイソパーＭ（エクソン化学社
製）４０ｇとメチルイソプロピルケトン４０ｇの混合液
にスチレン−ラウリルメタクリレート共重合体（ＭＷ＝
６×１０⁴ ）６０ｇ、ポリイソブチルメタクリレート
（ＭＷ＝１６×１０⁴ ）３０ｇ、ソルスパース３０００
（ゼネカ社製）２．４ｇを加えて溶解させた。つづい
て、磁性粉（戸田工業社製：ＥＰＴ−１０００）１２０
ｇを入れてサンドミルで３時間分散した。次に、この分
散液２００ｇに対してイソシアナート（武田薬品社製：
タケネートＤ１１０Ｎ）４０ｇ及びメチルイソプロピル
ケトン２４ｇを加えて十分に混合した。この液をＡ液と
いう。このＡ液を用いる以外は、実施例１と同様にして
カプセル粒子を製造し、固形分濃度４０％の懸濁液を調
製した。

【００４８】（トナー化）調製したカプセル粒子の懸濁
液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇに相当）に、イオン交
換水１２５ｇを加え、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪
拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）で２００回転
／分で攪拌した。この中に２ｇのメチルメタクリレート
と０．１ｇのジエチルアミノエチルメタクリレートを添
加して溶解し、吸着させた。ここに０．３ｇの２，２′
−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン］ジハイドロクロライド（和光純薬社製：ＶＡ−０
４４）を添加し、窒素雰囲気下５０℃で５時間反応させ
た。反応終了後、２リットルのイオン交換水にあけて十
分に攪拌し減圧ろ過した。分離したトナーのケーキを２
リットルの水に再分散し、ここに３％の水酸化ナトリウ
ム水溶液２０ｇ加え攪拌し減圧ろ過した。分離したトナ
ーのケーキを２リットルの水に再分散し、十分攪拌し、
減圧ろ過した。この操作をあと２回繰り返してトナーを
洗浄した。得られたカプセル懸濁液をステンレス鋼製の
バットにあけて、乾燥機（ヤマト科学社製）にて６０℃
で２４時間乾燥して本発明のカプセルトナーを得た。

【００４９】得られたカプセルトナー３ｇとフェノール
樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２
０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にて
カプセルトナーの帯電量を測定したところ、＋２０μＣ
／ｇであった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境
内で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量
を測定したところ、＋１８μＣ／ｇであった。次に、こ
のトナー１００部に対し、疎水性シリカ（日本アエロジ
ル社製：ＲＡ−２００Ｈ）を１部添加して十分に混合し
た後、複写機（富士ゼロックス社製：２７００をカプセ
ルトナー用に改造したもの）を用いて、温度３５℃、湿
度８５％の高温高湿の環境下で画像評価を行ったとこ
ろ、５０００枚目までカブリのない安定した複写物を得
ることができた。

【００５０】〔実施例５〕 （トナー母体粒子の作製）スチレン−ｎ−ブチルメタク
リレート共重合体（三洋化成社製：ＳＡＮＭＩ−２０）
１．５ｋｇと赤色顔料（住友カラー社製：カーミン６Ｂ
Ｃ）４５ｇを混練、粉砕、分級を行い、平均粒径が約１
２μｍの赤色ポリマー粒子を得た。２％のメチルセルロ
ース水溶液３００ｇに上記の赤色ポリマー粒子５０ｇを
混合分散した。次に、遠心分離機を用いて赤色ポリマー
粒子を分離し、さらに、５リットルのイオン交換水で洗
浄し、６０°Ｃで乾燥させた。このようにして、トナー
母体である赤色ポリマー粒子を得た。

【００５１】（トナー化）プロペラ型の攪拌羽根を備え
た５００ｍｌのフラスコに、イオン交換水２００ｇと
２．０ｇのメチルメタクリレートを加え溶解させた。こ
こに上記で調製した赤色ポリマー粒子５０ｇを投入し、
室温で１時間撹拌し、メチルメタクリレートを吸着させ
た。これに、０．５ｇのメタクリル酸ジメチルアミノエ
チル及び、０．３ｇの２，２′−アゾビス［２−（５−
ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラハイドロピリミジ
ン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド（和光
純薬社製：ＶＡ−０５９）を順次添加し、６０℃で３時
間反応させた。反応終了後、２リットルのイオン交換水
にあけて十分に攪拌遠心分離によって、ポリマー粒子を
分離した。分離したトナーを２リットルの水に再分散
し、ここに３％の水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ加え攪
拌し減圧ろ過した。分離したトナーのケーキを２リット
ルの水に再分散し十分攪拌し、減圧ろ過した。この操作
をあと２回繰り返してトナーを洗浄した。得られたトナ
ー３ｇとフェノール樹脂で被覆した鉄粉キャリア１００
ｇとを温度２０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブロ
ーオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測定したとこ
ろ、＋１４μＣ／ｇであった。同様に、温度２８℃、湿
度８０％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカプセル
トナーの帯電量を測定したところ、＋１２μＣ／ｇであ
った。次に、このトナー１００部に対し、疎水性シリカ
（日本アエロジル社製：Ｒ９７２）を０．５部添加して
十分に混合した後、温度３５℃、湿度８５％の高温高湿
の環境下で画像評価を行った。複写機は、富士ゼロック
ス社製２７００をカプセルトナー用に改造したものを用
いた。その結果、２０００枚目までカブリのない安定し
た複写物を得ることができた。

【００５２】〔比較例４〕水酸化ナトリウム水溶液を加
えない以外は実施例２と全く同様にして、比較のカプセ
ルトナーを得た。得られたカプセルトナー３ｇとフェノ
ール樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温
度２０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法
にて帯電量を測定したところ、＋８μＣ／ｇであった。
同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で混合し、ブ
ローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測定したとこ
ろ、＋４μＣ／ｇであった。次に、このトナー１００部
に対し、疎水性シリカ（日本アエロジル社製：Ｒ９７
２）を０．５部添加して十分に混合した後、温度３５
℃、湿度８５％の高温高湿の環境下で実施例２と同様に
画質評価を行ったところ、１枚目からカブリが発生し、
５０枚目では画像濃度が低下して鮮明さが著しく劣る画
質となった。

【００５３】〔実施例６〕 （トナー化）プロペラ型の攪拌羽根を備えた５００ｍｌ
のフラスコに、イオン交換水２００ｇと２．０ｇのメチ
ルメタクリレートを加え溶解させた。これに実施例２と
同様にして作製したカプセル粒子５０ｇを投入し、室温
で１時間撹拌し、メチルメタクリレートを吸着させた。
これに、０．２ｇの２，２′−アゾビス［２−（４，
５，６，７−テトラハイドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピ
ン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド（和光
純薬社製：ＶＡ−０５４）を添加し、６０℃で３時間反
応させた。反応終了後、２リットルのイオン交換水にあ
けて十分に攪拌遠心分離によって、カプセル粒子を分離
した。分離したカプセルトナーを２リットルの水に再分
散し、ここに３％の水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ加え
攪拌し減圧ろ過した。分離したカプセルトナーのケーキ
を２リットルの水に再分散し十分攪拌し、減圧ろ過し
た。この操作をあと２回繰り返してトナーを洗浄し、ス
テンレス鋼製のバットにあけて乾燥機（ヤマト科学社
製）にて６０℃で２０時間乾燥してカプセルトナーを得
た。

【００５４】得られたカプセルトナー３ｇとフェノール
樹脂で被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、
湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカプセ
ルトナーの帯電量を測定したところ、＋２０μＣ／ｇで
あった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で混
合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測定
したところ、＋１８μＣ／ｇであった。次に、このカプ
セルトナー１００部に対し、チタンカップリング剤（味
の素社製：ＫＲ−ＴＴＳ）で処理されたアルミナを１部
添加して十分に混合した後、温度３５℃、湿度８５％の
高温高湿の環境下で画質評価を行った。複写機は、富士
ゼロックス社製２７００をカプセルトナー用に改造した
ものを用いた。その結果、２０００枚目までカブリのな
い安定した複写物を得ることができた。

【００５５】〔実施例７〕 （トナー化）プロペラ型の攪拌羽根を備えた５００ｍｌ
のフラスコに、イオン交換水２００ｇと２．０ｇのメチ
ルメタクリレートを加え溶解させた。これに実施例２と
同じようにして作製したカプセル粒子５０ｇを投入し、
室温で１時間撹拌した。これに、０．５ｇの２，２′−
アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラハイドロ−１
Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジハイ
ドロクロライド（和光純薬社製：ＶＡ−０５４）を添加
し、６０℃で５時間反応させた。反応終了後、２リット
ルのイオン交換水にあけて十分に攪拌遠心分離によっ
て、カプセル粒子を分離した。分離したカプセルトナー
を２リットルの水に再分散し、ここに３％の水酸化ナト
リウム水溶液２０ｇ加え攪拌し減圧ろ過した。分離した
カプセルトナーのケーキを２リットルの水に再分散し十
分攪拌し、減圧ろ過した。この操作をあと２回繰り返し
てトナーを洗浄し、ステンレス鋼製のバットにあけて乾
燥機（ヤマト科学社製）にて６０℃で２０時間乾燥し発
明のカプセルトナーを得た。

【００５６】得られたカプセルトナー３ｇとフェノール
樹脂で被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、
湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカプセ
ルトナーの帯電量を測定したところ、＋２５μＣ／ｇで
あった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で混
合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測定
したところ、＋２０μＣ／ｇであった。次に、このカプ
セルトナー１００部に対し、チタンカップリング剤（味
の素社製：ＫＲ−ＴＴＳ）で処理されたアルミナを１部
添加して十分に混合した後、温度３５℃、湿度８５％の
高温高湿の環境下で画質評価を行った。複写機は、富士
ゼロックス社製２７００をカプセルトナー用に改造した
ものを用いた。その結果、２０００枚目までカブリのな
い安定した複写物を得ることができた。

【００５７】〔比較例５〕２，２′−アゾビス［２−
（４，５，６，７−テトラハイドロ−１Ｈ−１，３−ジ
アゼピン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド
（和光純薬社製：ＶＡ−０５４）のかわりに、水溶性の
開始剤４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（和光
純薬社製：Ｖ−５０１）で反応させた以外は、実施例２
と全く同じ処理を行い、比較のためのカプセルトナーを
得た。得られたカプセルトナー３ｇとフェノール樹脂で
表面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、
湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にて帯電量
を測定したところ、＋５μＣ／ｇであった。同様に、温
度２８℃、湿度８０％の環境内で混合し、ブローオフ法
にてカプセルトナーの帯電量を測定したところ、＋２μ
Ｃ／ｇであった。次に、このカプセルトナー１００部に
対し、チタンカップリング剤（味の素社製：ＫＲ−ＴＴ
Ｓ）で処理したアルミナを１部添加して十分に混合した
後、温度３５℃、湿度８５％の高温高湿の環境下で実施
例２と同様に画質評価を行ったところ、１枚目からカブ
リが発生し、５０枚目では画像濃度が低下して鮮明さが
著しく劣る画質となった。

【００５８】〔実施例８〕 （カプセル粒子の作製）アイソパーＭ（エクソン化学社
製）４０ｇとメチルイソプロピルケトン４０ｇの混合液
にスチレン−ラウリルメタクリレート共重合体（ＭＷ＝
７×１０⁴ ）９０ｇおよびグラフト共重合体（日本油脂
社製：ＡＡＳ−０８５１）２．４ｇを加えて溶解させ
た。つづいて、磁性粉（戸田工業社製：ＥＰＴ−１００
０）１２０ｇを入れてサンドミルで３時間分散した。次
に、この分散液２００ｇに対してイソシアナート（武田
薬品社製：タケネートＤ１１０Ｎ）４０ｇおよびメチル
イソプロピルケトン２４ｇを加えて十分に混合した。こ
の液をＡ液という。一方、イオン交換水２００ｇにヒド
ロキシプロピルメチルセルロース（信越化学社製：メト
ローズ６５ＳＨ５０）１０ｇを溶解させ、５℃まで冷却
した。この液をＢ液という。

【００５９】乳化機（特殊機加工社製：オートホモミク
サー）でＢ液を攪拌し、その中にＡ液をゆっくり投入し
て乳化を行った。このようにして、乳化液中の油滴粒子
の平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを得た。
次に、乳化機の代わりにプロペラ型の攪拌羽根を備えた
攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）を用い、４
００回転／分で攪拌した。１０分後、この中に５％のジ
エチレントリアミン水溶液１００ｇを滴下した。滴下終
了後、９０℃に加温し、メチルイソプロピルケトンを蒸
溜で除去しながら１時間カプセル化反応を行った。反応
終了後、２リットルのイオン交換水にあけ、十分に攪拌
してから静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄み
を取り除いた。この操作をあと７回繰り返しカプセル粒
子を洗浄した。このようにして、油性バインダーを含有
するカプセル粒子を得た。このカプセル粒子にイオン交
換水を加えて固形分濃度４０％の懸濁液を調製した。

【００６０】（トナー化）調製したカプセル粒子の懸濁
液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇに相当）に、イオン交
換水１２５ｇを加え、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪
拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）で２００回転
／分で攪拌した。この中に２ｇのメチルメタクリレート
と０．１ｇのジエチルアミノエチルメタクリレートを添
加して溶解し、吸着させた。ここに０．３ｇの２，２′
−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロラ
イド（和光純薬社製：Ｖ−５０）を添加し、窒素雰囲気
下６０℃で３時間反応させた。反応終了後、２リットル
のイオン交換水にあけて十分に攪拌し減圧ろ過した。分
離したトナーのケーキを２リットルの水に再分散し、こ
こに３％の水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ加え攪拌し減
圧ろ過した。分離したトナーのケーキを２リットルの水
に再分散し、十分攪拌し、減圧ろ過した。この操作をあ
と２回繰り返してトナーを洗浄した。得られたカプセル
懸濁液をステンレス製のバットにあけて、乾燥機（ヤマ
ト科学社製）にて８０℃で１０時間乾燥して本発明のカ
プセルトナーを得た。

【００６１】得られたカプセルトナー３ｇとフェノール
樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２
０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にて
カプセルトナーの帯電量を測定したところ、＋２０μＣ
／ｇであった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境
内で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量
を測定したところ、＋１８μＣ／ｇであった。次に、こ
のトナー１００部に対し、塩基性カーボンブラック（ｐ
Ｈ：８．５）（キャボット社製：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ）
を０．１部添加して十分に混合した後、複写機（富士ゼ
ロックス社製：２７００をカプセルトナー用に改造した
もの）を用いて、温度３５℃、湿度８５％の高温高湿の
環境下で画像評価を行ったところ、５０００枚目までカ
ブリのない安定した複写物を得ることができた。

【００６２】〔比較例６〕開始剤を過硫酸カリウムと亜
硫酸水素ナトリウムよりなるレドックス開始剤とした以
外は、実施例８と全く同じ処理を行い、重合体の末端が
硫酸塩の形になった比較のためのカプセルトナーを得
た。得られたカプセルトナー３ｇとフェノール樹脂で表
面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、湿
度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にて帯電量を
測定したところ、＋１０μＣ／ｇであった。同様に、温
度２８℃、湿度８０％の環境内で混合し、ブローオフ法
にてカプセルトナーの帯電量を測定したところ、＋５μ
Ｃ／ｇであった。次に、このトナー１００部に対し、塩
基性カーボンブラック（ｐＨ：８．５）（キャボット社
製：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ）を０．１部添加して十分に混
合した後、温度３５℃、湿度８５％の高温高湿の環境内
で実施例８と同様に画像評価を行ったところ、１枚目か
らカブリが発生し、１００枚目では画像濃度が低下して
鮮明さが著しく劣る画質となった。

【００６３】〔実施例９〕 （カプセル粒子の作製）飽和炭化水素系溶剤（エクソン
化学社製：Ｉｓｏｐａｒ−Ｍ）４０ｇ、酢酸エチル３０
ｇにラウリルメタクリレート−スチレンの５０−５０共
重合体６０ｇを加えて溶解させた。これに、チタニウム
カップリング剤で疎水化処理した磁性粉１００ｇを入れ
て、ボールミルで２時間分散させた。次に、イソシアナ
ート（武田製薬社製：タケネートＤ１２０Ｎ）３０ｇと
トルイレンジイソシアナート（日本ポリウレタン社製：
コロネートＴ）５ｇおよびエポキシ樹脂（油化シェルエ
ポキシ社製：エピコート８１２）５ｇを酢酸エチル２０
ｇに加えて溶液とし、この溶液を上記磁性粉分散液２０
０ｇに混合した。この液をＡ液という。一方、イオン交
換水２５０ｇにヒドロキシプロピルメチルセルロース
（信越化学社製：メトローズ６５ＳＨ５０）１０ｇを溶
解させ、５℃まで冷却した。この液をＢ液という。

【００６４】次に、乳化機（特殊機加工社製：オートホ
モミクサー）でＢ液を攪拌し、その中にＡ液をゆっくり
投入して乳化を行った。このようにして、乳化液中の油
滴粒子の平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマルジョンを
得た。次に、乳化機の代わりにプロペラ型の攪拌羽根を
備えた攪拌機（新東科学社製：スリーワンモータ）を用
い、４００回転／分で攪拌した。１０分後、この中に
２．５％のジエチレントリアミン水溶液１００ｇを滴下
し、実施例８と同様に１時間カプセル化反応を行った。
反応終了後、２リットルのイオン交換水にあけ、十分に
攪拌してから静置した。カプセル粒子が沈降した後、上
澄みを取り除いた。この操作をあと５回繰り返しカプセ
ル粒子を洗浄し、乾燥機（ヤマト科学社製）にて６０°
Ｃで２０時間乾燥させた。

【００６５】（トナー化）プロペラ型の攪拌羽根を備え
た５００ｍｌのフラスコに、窒素雰囲気下イオン交換水
２００ｇと２．０ｇのメチルメタクリレートを加え溶解
させた。ここに上記で調製したカプセル粒子５０ｇを投
入し、室温で１時間攪拌した。これに、４．０ｇのメタ
クリル酸メチル、０．４ｇの塩化メタクリル酸エチルト
リメチルアンモニウムおよび０．３ｇの２，２′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド
（和光純薬社製Ｖ−５０）を添加し、窒素雰囲気下で６
０℃で３時間反応させた。反応終了後、２リットルのイ
オン交換水にあけて十分に攪拌した後、遠心分離によっ
て、カプセル粒子を分離した。分離したカプセルトナー
を２リットルの水に再分散し、ここに３％の水酸化ナト
リウム水溶液２０ｇ加え攪拌し減圧ろ過した。分離した
カプセルトナーのケーキを２リットルの水に再分散し十
分攪拌し、減圧ろ過した。この操作をあと２回繰り返し
てトナーを洗浄した。さらに、分離したカプセルトナー
を１リットルの水に再分散し、ここに２％の１−ナフト
ールスルホン酸ナトリウム水溶液５ｇを加え１０分間攪
拌し、重合体中の塩化メタクリル酸エチルトリメチルア
ンモニウムのアニオンを１−ナフトールスルホン酸イオ
ンに交換した。その後減圧ろ過し、さらに２リットルの
水で洗浄した。このトナーケーキをステンレス鋼製のバ
ットにあけて乾燥機（ヤマト科学社製）にて６０℃で２
０時間乾燥し本発明のカプセルトナーを得た。

【００６６】得られたカプセルトナー３ｇとフェノール
樹脂で被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、
湿度５０％の環境内で混合し、ブローオフ法にてカプセ
ルトナーの帯電量を測定したところ、＋２２μＣ／ｇで
あった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で混
合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測定
したところ、＋２０μＣ／ｇであった。次に、このトナ
ー１００部に対し、チタンカップリング剤（味の素社
製：ＫＲ−ＴＴＳ）で処理されたアルミナを１部添加し
て十分に混合した後、温度３５℃、湿度８５％の高温高
湿の環境下で画質評価を行った。複写機は、富士ゼロッ
クス社製２７００をカプセルトナー用に改造したものを
用いた。その結果、２０００枚目までカブリのない安定
した複写物を得ることができた。

【００６７】〔比較例７〕水酸化ナトリウム水溶液で処
理しない以外は、実施例９と全く同じ処理を行い、重合
体の末端に塩酸塩のままの開始剤残基をもつ比較のため
のカプセルトナーを得た。得られたカプセルトナー３ｇ
とフェノール樹脂で表面を被覆した鉄粉キャリア１００
ｇとを温度２０℃、湿度５０％の環境内で混合し、ブロ
ーオフ法にて帯電量を測定したところ、＋１８μＣ／ｇ
であった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境内で
混合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を測
定したところ、＋１０μＣ／ｇであった。次に、このカ
プセルトナー１００部に対し、チタンカップリング剤
（味の素社製：ＫＲ−ＴＴＳ）で処理したアルミナを１
部添加して十分に混合した後、温度３５℃、湿度８５％
の高温高湿の環境下で実施例９と同様に画質評価を行っ
たところ、１枚目からカブリが発生し、５０枚目では画
像濃度が低下して鮮明さが著しく劣る画質となった。

【００６８】

【発明の効果】本発明の正帯電性電子写真用トナーは、
上記の構成を採用することにより、トナー母体表面に帯
電制御機能を保有させることができ、色材の有する帯電
性の影響を受けることがなく、トナーの接着凝集もな
く、帯電の環境安定性に優れ、カブリのない優れた画像
を再現することができるという優れた効果を奏する。ま
た、本発明の方法によれば、バインダー樹脂の持つべき
定着性能、機械的強度を損なうことがなく、色材の有す
る帯電性の影響を受けることがなく、トナー同士の接着
凝集によるトナー粒径の増大もなく、また、特殊な反応
装置や複雑な操作を必要とせずに、帯電の環境安定性が
良好な電子写真用トナーを製造することができ、しか
も、コアが液状のカプセルトナーにも適用することがで
きるという優れた効果を奏する。また、得られた電子写
真用トナーは、トナー母体表面に形成された重合体とト
ナー母体との接着性が優れ、帯電の環境安定性に優れて
いるため、長期にわたってカブリのない優れた画像を再
現することができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナー母体表面に重合体が付着してなる
   電子写真用トナーにおいて、該重合体の末端に下記一般
   式（１）および（２）で示される官能基のうち少なくと
   も１種が結合していることを特徴とする正帯電性電子写
   真用トナー。 【化１】 （式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は、それぞれ水素原子、Ｃ₁ 〜
   Ｃ₆ アルキル基またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ₁
   およびＲ₂ は、それぞれ水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ アルキル
   基またはシアノ基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は、そ
   れぞれ水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル基または水酸基を
   表し、Ｙは置換もしくは未置換の５〜９員複素環を形成
   するのに必要な原子団を表す。）
2. 【請求項２】 トナー母体表面が界面重合で作製された
   ものであることを特徴とする請求項１記載の電子写真用
   トナー。
3. 【請求項３】 トナー母体表面が、ポリウレア樹脂およ
   びポリウレタン樹脂のいずれか一方または両者、または
   エポキシウレア樹脂およびエポキシウレタン樹脂のいず
   れか一方または両者で形成されていることを特徴とする
   請求項１記載の電子写真用トナー。
4. 【請求項４】 トナー母体表面に重合体が付着したトナ
   ーの製造方法において、トナー母体の存在下で、重合性
   単量体を下記一般式（３）で示されるカチオン性重合開
   始剤を用いて重合させ、該トナー母体の表面に重合体を
   形成する工程、該表面に重合体が形成されたトナー母体
   をアルカリで洗浄する工程を少なくとも含むことを特徴
   とする電子写真用トナーの製造方法。 【化２】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₆ およびＲ₇ は、それぞれ水素
   原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ アルキル基またはシアノ基を表し、Ｚ
   は、下記一般式（３−１）または（３−２）で示される
   官能基を表し、 【化３】 （ただし、Ｘ₁ およびＸ₂ は、それぞれ水素原子、Ｃ₁
   〜Ｃ₆ アルキル基またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ
   ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は、それぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆
   アルキル基または水酸基を表し、Ｙは置換もしくは未置
   換の５〜９員複素環を形成するのに必要な原子団を表
   す。）Ａは酸基を表し、ｎは１または２の整数を意味す
   る。〕
5. 【請求項５】 重合性単量体の存在している水性媒体中
   にトナー母体を分散させ、該重合性単量体をトナー母体
   に吸着させる工程、またはトナー母体を水性媒体中に分
   散させた後、重合性単量体を添加して該重合性単量体を
   トナー母体に吸着させる工程を含むことを特徴とする請
   求項４記載の電子写真用トナーの製造方法。
6. 【請求項６】 上記トナー母体が、コアおよびカプセル
   外殻よりなるカプセル構造を有することを特徴とする請
   求項４記載の電子写真用トナーの製造方法。
7. 【請求項７】 カプセル外殻が、ポリウレア樹脂および
   ポリウレタン樹脂のいずれか一方または両者、またはエ
   ポキシウレア樹脂およびエポキシウレタン樹脂のいずれ
   か一方または両者で形成されたことを特徴とする請求項
   ５記載の電子写真用トナーの製造方法。