JPH07292110A - 両末端官能性有機ケイ素重合体の製造方法 - Google Patents
両末端官能性有機ケイ素重合体の製造方法Info
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- JPH07292110A JPH07292110A JP6113952A JP11395294A JPH07292110A JP H07292110 A JPH07292110 A JP H07292110A JP 6113952 A JP6113952 A JP 6113952A JP 11395294 A JP11395294 A JP 11395294A JP H07292110 A JPH07292110 A JP H07292110A
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 分子鎖両末端にケイ素原子結合水素原子、ア
ルケニル基または水酸基を有する両末端官能性有機ケイ
素重合体を解重合を伴わないで収率よく製造する方法を
提供する。 【構成】 (Ａ)一般式：Ｒ2Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）m
Ｒ1 2Ｓｉ−Ｈで表されるジオルガノシロキサンと(Ｂ)一
般式：Ｒ3Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2ＳｉＲ3で表
されるジオルガノシロキサンとを、(Ｃ)ヒドロシリル化
反応用触媒の存在下で付加重合することを特徴とする、
一般式：Ｒ3Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）p［Ｒ4Ｒ1 2Ｓｉ
Ｏ（Ｒ1 2ＳｉＯ）mＲ1 2−Ｓｉ］nＲ1 2ＳｉＲ3で表され
る両末端官能性有機ケイ素重合体の製造方法（ただし、
上式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素原子数２〜１０
のアルケニル基、同一分子中のＲ3は水素原子のみまた
は炭素原子数２〜１０のアルケニル基のみであり、Ｒ4
は炭素原子数２〜１０のアルキレン基、ｍは０以上の整
数、ｎは正の整数、ｐは０以上の数である。）。
ルケニル基または水酸基を有する両末端官能性有機ケイ
素重合体を解重合を伴わないで収率よく製造する方法を
提供する。 【構成】 (Ａ)一般式：Ｒ2Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）m
Ｒ1 2Ｓｉ−Ｈで表されるジオルガノシロキサンと(Ｂ)一
般式：Ｒ3Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2ＳｉＲ3で表
されるジオルガノシロキサンとを、(Ｃ)ヒドロシリル化
反応用触媒の存在下で付加重合することを特徴とする、
一般式：Ｒ3Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）p［Ｒ4Ｒ1 2Ｓｉ
Ｏ（Ｒ1 2ＳｉＯ）mＲ1 2−Ｓｉ］nＲ1 2ＳｉＲ3で表され
る両末端官能性有機ケイ素重合体の製造方法（ただし、
上式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素原子数２〜１０
のアルケニル基、同一分子中のＲ3は水素原子のみまた
は炭素原子数２〜１０のアルケニル基のみであり、Ｒ4
は炭素原子数２〜１０のアルキレン基、ｍは０以上の整
数、ｎは正の整数、ｐは０以上の数である。）。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシルアルキレンシロキサ
ン単位を有する有機ケイ素重合体の製造方法に関し、詳
しくは、両末端に同じ官能性を有し、主鎖にシルアルキ
レンシロキサン単位を有する有機ケイ素重合体を解重合
を伴わないで収率よく製造する方法に関する。
ン単位を有する有機ケイ素重合体の製造方法に関し、詳
しくは、両末端に同じ官能性を有し、主鎖にシルアルキ
レンシロキサン単位を有する有機ケイ素重合体を解重合
を伴わないで収率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般式：［−Ｒ2Ｓｉ−ＣaＨ2a−Ｒ2Ｓ
ｉＯ−］（式中、Ｒは一価炭化水素基であり、ａは正の
整数である。）で表されるシルアルキレンシロキサン単
位を有する有機ケイ素重合体は、ジメチルポリシロキサ
ンに比べ、酸、アルカリ等のイオン性物質による分子鎖
の切断を生じ難いため、特殊な分野での利用が検討され
ている。従来、かかるシルアルキレンシロキサン単位を
有する有機ケイ素重合体を製造する方法としては、環状
シルアルキレンシロキサンを出発原料としてこれを開環
重合する方法が知られている（Izvestiya Akademii N
auk SSSR，Seriya Khimicheskaya，No.4，739-744，A
pril，1971、特開平４−６５４２８号公報および特開平
４−６５４２９号公報参照）。しかし、これらの製造方
法では、合成することが非常に難しいとされている２,
２,６,６−テトラメチル−１−オキサ−２,６−ジシラ
シクロヘキサン等の環状シルアルキレンシロキサンを出
発原料としなければならず、コスト的に不利であるとい
う問題点があった。さらに上記、Izvestiya Akademii
Nauk SSSRに報告されているように、これらの方法で
は、ポリシルアルキレンシロキサンの一部が解重合し易
く、目的とするシルアルキレンシロキサン単位を有する
有機ケイ素重合体を高収率で得ることが、不可能である
という欠点があった。
ｉＯ−］（式中、Ｒは一価炭化水素基であり、ａは正の
整数である。）で表されるシルアルキレンシロキサン単
位を有する有機ケイ素重合体は、ジメチルポリシロキサ
ンに比べ、酸、アルカリ等のイオン性物質による分子鎖
の切断を生じ難いため、特殊な分野での利用が検討され
ている。従来、かかるシルアルキレンシロキサン単位を
有する有機ケイ素重合体を製造する方法としては、環状
シルアルキレンシロキサンを出発原料としてこれを開環
重合する方法が知られている（Izvestiya Akademii N
auk SSSR，Seriya Khimicheskaya，No.4，739-744，A
pril，1971、特開平４−６５４２８号公報および特開平
４−６５４２９号公報参照）。しかし、これらの製造方
法では、合成することが非常に難しいとされている２,
２,６,６−テトラメチル−１−オキサ−２,６−ジシラ
シクロヘキサン等の環状シルアルキレンシロキサンを出
発原料としなければならず、コスト的に不利であるとい
う問題点があった。さらに上記、Izvestiya Akademii
Nauk SSSRに報告されているように、これらの方法で
は、ポリシルアルキレンシロキサンの一部が解重合し易
く、目的とするシルアルキレンシロキサン単位を有する
有機ケイ素重合体を高収率で得ることが、不可能である
という欠点があった。
【０００３】また、これらの方法とは別に１,１,３,３
−テトラメチル−１−ビニルジシロキサンとペンタメチ
ルジシロキサンとから、片末端官能性シルエチレンシロ
キサン低分子量体を得る方法が提案されているが（西ド
イツ特許公開公報第３１４４６２７号公報参照）、両末
端に同じ官能性基を持つシルエチレンシロキサンは得ら
れない。
−テトラメチル−１−ビニルジシロキサンとペンタメチ
ルジシロキサンとから、片末端官能性シルエチレンシロ
キサン低分子量体を得る方法が提案されているが（西ド
イツ特許公開公報第３１４４６２７号公報参照）、両末
端に同じ官能性基を持つシルエチレンシロキサンは得ら
れない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記課題を
解決するため鋭意検討した結果本発明に到達した。すな
わち、本発明の目的は、両末端に同じ官能性を有し、主
鎖にシルアルキレンシロキサン単位を有する有機ケイ素
重合体を解重合を伴わないで収率よく製造する方法を提
供することにある。
解決するため鋭意検討した結果本発明に到達した。すな
わち、本発明の目的は、両末端に同じ官能性を有し、主
鎖にシルアルキレンシロキサン単位を有する有機ケイ素
重合体を解重合を伴わないで収率よく製造する方法を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、(Ａ)一般式：Ｒ2Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）mＲ1 2Ｓ
ｉ−Ｈ（式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素
原子数１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原
子数２〜１０のアルケニル基であり、ｍは０以上の整数
である。）で表されるジオルガノシロキサンと(Ｂ)一般
式：Ｒ3Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2ＳｉＲ3（式
中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜
１０の一価炭化水素基であり、同一分子中のＲ3は水素
原子のみまたは炭素原子数２〜１０のアルケニル基のみ
であり、ｐは０以上の数である。）で表されるジオルガ
ノシロキサンとを、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下で付加重合することを特徴とする、一般式：Ｒ3Ｒ1
2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）p［Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2Ｓｉ
Ｏ）mＲ1 2−Ｓｉ］nＲ1 2ＳｉＲ3（式中、Ｒ1は脂肪族不
飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素
基であり、Ｒ4は炭素原子数２〜１０のアルキレン基で
あり、同一分子中のＲ3は水素原子のみまたは炭素原子
数２〜１０のアルケニル基のみであり、ｐは０以上の数
であり、ｍは０以上の整数であり、ｎは正の整数であ
る。）で表される両末端官能性有機ケイ素重合体の製造
方法に関する。
は、(Ａ)一般式：Ｒ2Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）mＲ1 2Ｓ
ｉ−Ｈ（式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素
原子数１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は炭素原
子数２〜１０のアルケニル基であり、ｍは０以上の整数
である。）で表されるジオルガノシロキサンと(Ｂ)一般
式：Ｒ3Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2ＳｉＲ3（式
中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜
１０の一価炭化水素基であり、同一分子中のＲ3は水素
原子のみまたは炭素原子数２〜１０のアルケニル基のみ
であり、ｐは０以上の数である。）で表されるジオルガ
ノシロキサンとを、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下で付加重合することを特徴とする、一般式：Ｒ3Ｒ1
2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）p［Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2Ｓｉ
Ｏ）mＲ1 2−Ｓｉ］nＲ1 2ＳｉＲ3（式中、Ｒ1は脂肪族不
飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素
基であり、Ｒ4は炭素原子数２〜１０のアルキレン基で
あり、同一分子中のＲ3は水素原子のみまたは炭素原子
数２〜１０のアルケニル基のみであり、ｐは０以上の数
であり、ｍは０以上の整数であり、ｎは正の整数であ
る。）で表される両末端官能性有機ケイ素重合体の製造
方法に関する。
【０００６】これを説明するに本発明に使用される(Ａ)
成分のジオルガノシロキサンは、上式中、Ｒ1は脂肪族
不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水
素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；
フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベ
ンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が例示され、
好ましくはメチル基、フェニル基である。Ｒ2は炭素原
子数２〜１０のアルケニル基であり、具体的には、ビニ
ル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニ
ル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセ
ニル基が例示され、好ましくはビニル基、アリル基であ
る。また、上式中、ｍは０以上の整数である。ｍが０で
ある場合には、１,１,３,３−テトラオルガノジシロキ
サンである。また、ｍの上限は特に限定されないが、ｍ
が１０を越えるジオルガノシロキサンを用いると、目的
とする両末端官能基有機ケイ素重合体から未反応の(Ａ)
成分を分離することが困難となるため、ｍは０〜１０の
整数であることが好ましい。
成分のジオルガノシロキサンは、上式中、Ｒ1は脂肪族
不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水
素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；
フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベ
ンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が例示され、
好ましくはメチル基、フェニル基である。Ｒ2は炭素原
子数２〜１０のアルケニル基であり、具体的には、ビニ
ル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニ
ル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセ
ニル基が例示され、好ましくはビニル基、アリル基であ
る。また、上式中、ｍは０以上の整数である。ｍが０で
ある場合には、１,１,３,３−テトラオルガノジシロキ
サンである。また、ｍの上限は特に限定されないが、ｍ
が１０を越えるジオルガノシロキサンを用いると、目的
とする両末端官能基有機ケイ素重合体から未反応の(Ａ)
成分を分離することが困難となるため、ｍは０〜１０の
整数であることが好ましい。
【０００７】このような(Ａ)成分のジオルガノシロキサ
ンとしては次のような化学式で示される化合物が例示さ
れる。尚、これらの化学式で示される化合物においてＭ
ｅはメチル基であり、ｐｈはフェニル基である。 ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ−
Ｈ ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4ＭｅＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉ−
Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）Ｍｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ［（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ］
（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）Ｍｅ2Ｓｉ
−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ−
Ｈ ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ［（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ］2
（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ
−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓ
ｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ［（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ
Ｏ］2（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）
2Ｍｅ2Ｓｉ−Ｈ
ンとしては次のような化学式で示される化合物が例示さ
れる。尚、これらの化学式で示される化合物においてＭ
ｅはメチル基であり、ｐｈはフェニル基である。 ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ−
Ｈ ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4ＭｅＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉ−
Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）Ｍｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ［（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ］
（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）Ｍｅ2Ｓｉ
−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ−
Ｈ ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ［（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ］2
（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ
−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓ
ｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ［（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ
Ｏ］2（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＨ ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）
2Ｍｅ2Ｓｉ−Ｈ
【０００８】本発明に使用される(Ｂ)成分のジオルガノ
ポリシロキサンは、(Ａ)成分のジオルガノポリシロキサ
ンの有機ケイ素重合体の末端封止剤としての働きをし、
これにより得られる両末端官能性有機ケイ素重合体の重
合度を調節することができる。上式中、Ｒ1は脂肪族不
飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素
基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；フェ
ニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基が例示され、好ま
しくはメチル基、フェニル基である。また、Ｒ3は水素
原子または炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、
Ｒ3のアルケニル基として具体的には、ビニル基、アリ
ル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプ
テニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基が例
示され、好ましくはビニル基、アリル基である。また、
上式中、ｐは０以上の数である。ｐが０である場合に
は、(Ｂ)成分は１,１,３,３−テトラオルガノジシロキ
サン、または、１,３−ジアルケニルテトラオルガノジ
シロキサンである。
ポリシロキサンは、(Ａ)成分のジオルガノポリシロキサ
ンの有機ケイ素重合体の末端封止剤としての働きをし、
これにより得られる両末端官能性有機ケイ素重合体の重
合度を調節することができる。上式中、Ｒ1は脂肪族不
飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素
基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；フェ
ニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基が例示され、好ま
しくはメチル基、フェニル基である。また、Ｒ3は水素
原子または炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、
Ｒ3のアルケニル基として具体的には、ビニル基、アリ
ル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプ
テニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基が例
示され、好ましくはビニル基、アリル基である。また、
上式中、ｐは０以上の数である。ｐが０である場合に
は、(Ｂ)成分は１,１,３,３−テトラオルガノジシロキ
サン、または、１,３−ジアルケニルテトラオルガノジ
シロキサンである。
【０００９】このような(Ｂ)成分のジオルガノシロキサ
ンとしては次のような化学式で示される化合物が例示さ
れる。尚、これらの化学式で示される化合物においてＭ
ｅはメチル基であり、ｐｈはフェニル基である。 Ｈ−Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ2ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）
4ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ−（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＣＨ＝
ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＭｅＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉＣＨ2Ｃ
Ｈ＝ＲＣＨ2 Ｈ−Ｍｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2ＳｉＣ
Ｈ＝ＣＨ2 Ｈ−Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ
ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ
2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）
2Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）4−ＣＨ＝ＣＨ2
ンとしては次のような化学式で示される化合物が例示さ
れる。尚、これらの化学式で示される化合物においてＭ
ｅはメチル基であり、ｐｈはフェニル基である。 Ｈ−Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯＭｅ2ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｍｅ2ＳｉＯＭｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）
4ＣＨ＝ＣＨ2 Ｈ−（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＯ（Ｃ2Ｈ5）2ＳｉＣＨ＝
ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＭｅＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉＣＨ2Ｃ
Ｈ＝ＲＣＨ2 Ｈ−Ｍｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）2Ｍｅ2ＳｉＣ
Ｈ＝ＣＨ2 Ｈ−Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ−Ｈ ＣＨ2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ2Ｓｉ
ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）2Ｍｅ
2ＳｉＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）4Ｍｅ2ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）
2Ｍｅ2Ｓｉ（ＣＨ2）4−ＣＨ＝ＣＨ2
【００１０】かかる(Ｂ)成分の添加量は特に限定されな
いが、所望の重合度の有機ケイ素重合体を得るために、
(Ａ)成分のモル数に対し(Ｂ)成分のモル数の比を調整す
ることが好ましい。重合度の大きな有機ケイ素重合体を
得るためには、該モル比を小さくし、重合度の小さい有
機ケイ素重合体を得るためには、該モル比を大きくする
とよい。
いが、所望の重合度の有機ケイ素重合体を得るために、
(Ａ)成分のモル数に対し(Ｂ)成分のモル数の比を調整す
ることが好ましい。重合度の大きな有機ケイ素重合体を
得るためには、該モル比を小さくし、重合度の小さい有
機ケイ素重合体を得るためには、該モル比を大きくする
とよい。
【００１１】本発明に使用される(Ｃ)ヒドロシリル化反
応用触媒は、(Ａ)分子中のケイ素原子結合水素原子と、
他の(Ａ)分子中のアルケニル基との付加反応を促進し、
付加重合を促進して目的とする両末端官能性有機ケイ素
重合体を製造するための触媒である。また、(Ａ)分子中
のケイ素原子結合水素原子またはアルケニル基と、(Ｂ)
分子中のアルケニル基またはケイ素原子結合水素原子と
の付加反応をも、それぞれ促進する。このような(Ｃ)成
分としては、例えば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パ
ラジウム系触媒、有機過酸化物が挙げられる。これらの
中でも白金系触媒であることが好ましい。好ましい白金
系触媒として具体的には、白金黒、白金担持のシリカ微
粉末、白金担持のカーボン粉末、塩化白金酸、塩化白金
酸のアルコール溶液、白金とビニルシロキサンとの錯
体、白金とオレフィンとの錯体が例示される。かかる
(Ｃ)成分の添加量は、通常、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計
量１００万重量部に対して０.１〜５００重量部の範囲
であることが好ましい。
応用触媒は、(Ａ)分子中のケイ素原子結合水素原子と、
他の(Ａ)分子中のアルケニル基との付加反応を促進し、
付加重合を促進して目的とする両末端官能性有機ケイ素
重合体を製造するための触媒である。また、(Ａ)分子中
のケイ素原子結合水素原子またはアルケニル基と、(Ｂ)
分子中のアルケニル基またはケイ素原子結合水素原子と
の付加反応をも、それぞれ促進する。このような(Ｃ)成
分としては、例えば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パ
ラジウム系触媒、有機過酸化物が挙げられる。これらの
中でも白金系触媒であることが好ましい。好ましい白金
系触媒として具体的には、白金黒、白金担持のシリカ微
粉末、白金担持のカーボン粉末、塩化白金酸、塩化白金
酸のアルコール溶液、白金とビニルシロキサンとの錯
体、白金とオレフィンとの錯体が例示される。かかる
(Ｃ)成分の添加量は、通常、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計
量１００万重量部に対して０.１〜５００重量部の範囲
であることが好ましい。
【００１２】本発明の製造方法は、上記のような(Ａ)成
分と(Ｂ)成分とを(Ｃ)成分の存在下で付加重合するので
あるが、かかる(Ａ)成分〜(Ｃ)成分を添加する順序は任
意である。例えば、(Ａ)成分と(Ｃ)成分の混合系を加熱
攪拌しながら、この系に(Ｂ)成分を徐々に添加する方
法；(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の混合系を加熱攪拌しながら、
この系に(Ａ)成分を徐々に添加する方法；(Ａ)成分と
(Ｂ)成分の混合系を加熱攪拌しながら、この系に(Ｃ)成
分を徐々に添加する方法；(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成
分の混合系を加熱攪拌する方法等が挙げられる。
分と(Ｂ)成分とを(Ｃ)成分の存在下で付加重合するので
あるが、かかる(Ａ)成分〜(Ｃ)成分を添加する順序は任
意である。例えば、(Ａ)成分と(Ｃ)成分の混合系を加熱
攪拌しながら、この系に(Ｂ)成分を徐々に添加する方
法；(Ｂ)成分と(Ｃ)成分の混合系を加熱攪拌しながら、
この系に(Ａ)成分を徐々に添加する方法；(Ａ)成分と
(Ｂ)成分の混合系を加熱攪拌しながら、この系に(Ｃ)成
分を徐々に添加する方法；(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成
分の混合系を加熱攪拌する方法等が挙げられる。
【００１３】また、本発明の製造方法では、本発明の目
的を損なわない限り、有機溶媒を使用することができ
る。有機溶媒を使用した場合には、より高分子量の両末
端官能性有機ケイ素重合体を製造することができる。こ
こで使用できる有機溶媒として具体的には、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シク
ロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環
式炭化水素系溶媒；トリフルオロメチルベンゼン、１，
３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、メチルペン
タフルオロベンゼン等の含フッ素原子芳香族炭化水素系
溶媒が例示される。
的を損なわない限り、有機溶媒を使用することができ
る。有機溶媒を使用した場合には、より高分子量の両末
端官能性有機ケイ素重合体を製造することができる。こ
こで使用できる有機溶媒として具体的には、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シク
ロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環
式炭化水素系溶媒；トリフルオロメチルベンゼン、１，
３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、メチルペン
タフルオロベンゼン等の含フッ素原子芳香族炭化水素系
溶媒が例示される。
【００１４】また、本発明の製造条件は特に限定され
ず、常圧で付加重合を行う場合には、その反応温度は室
温から(Ａ)または(Ｂ)成分の沸点もしくは使用する有機
溶媒の沸点までであり、また(Ａ)成分、(Ｂ)成分および
使用する有機溶媒の沸点が比較的低い場合には、加圧下
で付加重合を行うこともできる。
ず、常圧で付加重合を行う場合には、その反応温度は室
温から(Ａ)または(Ｂ)成分の沸点もしくは使用する有機
溶媒の沸点までであり、また(Ａ)成分、(Ｂ)成分および
使用する有機溶媒の沸点が比較的低い場合には、加圧下
で付加重合を行うこともできる。
【００１５】以上のような本発明の製造方法で得られた
両末端官能性有機ケイ素重合体は、一般式：Ｒ3Ｒ1 2Ｓ
ｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）p［Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）m
Ｒ1 2−Ｓｉ］nＲ1 2ＳｉＲ3で表される。上式中、Ｒ1は
脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価
炭化水素基であり、具体的には前記同様の基が例示され
る。また、上式中、Ｒ4は炭素原子数２〜１０の直鎖ま
たは分岐鎖状のアルキレン基であり、具体的には、エチ
レン基、メチルエチレン基、エチルエチレン基、プロピ
ルエチレン基、ブチルエチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基、１−メチルプロピレン基、ペンチレン基、ヘキ
セニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニ
レン基、デセニレン基が例示され、好ましくはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキセニレン基であ
る。また、上式中、Ｒ3は水素原子、炭素原子数２〜１
０のアルケニル基または水酸基であり、Ｒ3のアルケニ
ル基として具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
テニル基、ノネニル基、デセニル基が例示される。ｍは
ジオルガノシロキサン単位の重合度を示す０以上の整数
であり、ｎはシルエチレンシロキサン単位の重合度を示
す正の整数である。ｐは０以上の数である。本発明の製
造方法において、ｍが０である場合には、得られる有機
ケイ素重合体は両末端官能性ポリシルアルキレンシロキ
サンであり、ｍが１以上の整数である場合には、得られ
る有機ケイ素重合体は両末端官能性シルアルキレンシロ
キサン・ジオルガノシロキサン共重合体である。本発明
の製造方法において、前記(Ｂ)成分のＲ3が炭素原子数
２〜１０のアルケニル基である場合には、得られた両末
端官能性有機ケイ素重合体の分子鎖両末端はアルケニル
基となる。また、(Ｂ)成分のＲ3が水素原子である場合
には、得られた有機ケイ素重合体の分子鎖両末端はケイ
素原子結合水素原子となる。
両末端官能性有機ケイ素重合体は、一般式：Ｒ3Ｒ1 2Ｓ
ｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）p［Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）m
Ｒ1 2−Ｓｉ］nＲ1 2ＳｉＲ3で表される。上式中、Ｒ1は
脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価
炭化水素基であり、具体的には前記同様の基が例示され
る。また、上式中、Ｒ4は炭素原子数２〜１０の直鎖ま
たは分岐鎖状のアルキレン基であり、具体的には、エチ
レン基、メチルエチレン基、エチルエチレン基、プロピ
ルエチレン基、ブチルエチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基、１−メチルプロピレン基、ペンチレン基、ヘキ
セニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニ
レン基、デセニレン基が例示され、好ましくはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキセニレン基であ
る。また、上式中、Ｒ3は水素原子、炭素原子数２〜１
０のアルケニル基または水酸基であり、Ｒ3のアルケニ
ル基として具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
テニル基、ノネニル基、デセニル基が例示される。ｍは
ジオルガノシロキサン単位の重合度を示す０以上の整数
であり、ｎはシルエチレンシロキサン単位の重合度を示
す正の整数である。ｐは０以上の数である。本発明の製
造方法において、ｍが０である場合には、得られる有機
ケイ素重合体は両末端官能性ポリシルアルキレンシロキ
サンであり、ｍが１以上の整数である場合には、得られ
る有機ケイ素重合体は両末端官能性シルアルキレンシロ
キサン・ジオルガノシロキサン共重合体である。本発明
の製造方法において、前記(Ｂ)成分のＲ3が炭素原子数
２〜１０のアルケニル基である場合には、得られた両末
端官能性有機ケイ素重合体の分子鎖両末端はアルケニル
基となる。また、(Ｂ)成分のＲ3が水素原子である場合
には、得られた有機ケイ素重合体の分子鎖両末端はケイ
素原子結合水素原子となる。
【００１６】本発明の製造方法で得られた両末端官能性
有機ケイ素重合体は室温で粘性のある液体であり、その
特性としては表面張力が低く、酸、アルカリ等のイオン
性物質による分子鎖の切断が生じ難いという特徴を有す
る。かかる特徴を生かして、潤滑剤用基油、消泡剤用基
油、グリース用基油として使用される。また、有機過酸
化物硬化型シリコーンゴム組成物、付加反応硬化型シリ
コーンゴム組成物、縮合反応硬化型シリコーンゴム組成
物のベースポリマーとして利用することができる。ま
た、分子鎖両末端がケイ素原子結合水素原子である有機
ケイ素重合体は、有機官能性基を有するアルケンと付加
反応させることにより、分子鎖両末端に有機官能性基を
有する有機ケイ素重合体を調製するための原料として使
用することができる。また、周知の方法により分子鎖両
末端を水酸基とすることにより、分子鎖両末端に水酸基
を有する有機ケイ素重合体とすることができる。分子鎖
両末端にアルケニル基を有する有機ケイ素重合体は、有
機官能性基を有するハイドロゲンシランと付加反応させ
ることにより、分子鎖両末端に有機官能性基を有する有
機ケイ素重合体を調製するための原料として使用するこ
とができ、さらに分子鎖両末端に水酸基を有する有機ケ
イ素重合体は、有機官能性基を有するハロシランもしく
はシラザンと反応させることにより、分子鎖両末端に有
機官能性基を有する有機ケイ素重合体の原料として使用
することができる。
有機ケイ素重合体は室温で粘性のある液体であり、その
特性としては表面張力が低く、酸、アルカリ等のイオン
性物質による分子鎖の切断が生じ難いという特徴を有す
る。かかる特徴を生かして、潤滑剤用基油、消泡剤用基
油、グリース用基油として使用される。また、有機過酸
化物硬化型シリコーンゴム組成物、付加反応硬化型シリ
コーンゴム組成物、縮合反応硬化型シリコーンゴム組成
物のベースポリマーとして利用することができる。ま
た、分子鎖両末端がケイ素原子結合水素原子である有機
ケイ素重合体は、有機官能性基を有するアルケンと付加
反応させることにより、分子鎖両末端に有機官能性基を
有する有機ケイ素重合体を調製するための原料として使
用することができる。また、周知の方法により分子鎖両
末端を水酸基とすることにより、分子鎖両末端に水酸基
を有する有機ケイ素重合体とすることができる。分子鎖
両末端にアルケニル基を有する有機ケイ素重合体は、有
機官能性基を有するハイドロゲンシランと付加反応させ
ることにより、分子鎖両末端に有機官能性基を有する有
機ケイ素重合体を調製するための原料として使用するこ
とができ、さらに分子鎖両末端に水酸基を有する有機ケ
イ素重合体は、有機官能性基を有するハロシランもしく
はシラザンと反応させることにより、分子鎖両末端に有
機官能性基を有する有機ケイ素重合体の原料として使用
することができる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明の有機ケイ素重合体の製造方法
を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中、粘度
の値は２５℃において測定した値である。
を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中、粘度
の値は２５℃において測定した値である。
【００１８】
【実施例１】反応容器に、６０ｇのトルエン、１.８６
ｇ（０.０１モル）の１,３−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン、０.５％白金担持のカーボン粉末１ｇを塩化
白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体溶
液を投入し、これを均一に攪拌しながら９０℃に加熱し
た。次いで、１４４ｇ（０.９モル）の１,１,３,３−テ
トラメチル−１−ビニルジシロキサンをゆっくりと滴下
した。滴下終了後、１１２℃で２時間加熱還流させた。
冷却濾過後、トルエン溶液から溶媒を留去して粘稠液体
を得た。この粘稠液体を29Ｓｉ，13ＣＮＭＲにより分析
したところ、このものは次の式で表されるポリシルエチ
レンジメチルシロキサンであることが確認された。ＣＨ
2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2ＳｉＯ）x
Ｍｅ2ＳｉＣＨ＝ＣＨ2（式中、ｘは１以上の整数であ
る。）このポリシルエチレンジメチルシロキサンをＧＰ
Ｃにより分析したところ、この重量平均分子量はポリジ
メチルシロキサン換算で５,０００であった。また、そ
のピーク面積から求められたポリシルエチレンシロキサ
ンの収率は８４％であった。
ｇ（０.０１モル）の１,３−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン、０.５％白金担持のカーボン粉末１ｇを塩化
白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体溶
液を投入し、これを均一に攪拌しながら９０℃に加熱し
た。次いで、１４４ｇ（０.９モル）の１,１,３,３−テ
トラメチル−１−ビニルジシロキサンをゆっくりと滴下
した。滴下終了後、１１２℃で２時間加熱還流させた。
冷却濾過後、トルエン溶液から溶媒を留去して粘稠液体
を得た。この粘稠液体を29Ｓｉ，13ＣＮＭＲにより分析
したところ、このものは次の式で表されるポリシルエチ
レンジメチルシロキサンであることが確認された。ＣＨ
2＝ＣＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＣ2Ｈ4Ｍｅ2ＳｉＯ）x
Ｍｅ2ＳｉＣＨ＝ＣＨ2（式中、ｘは１以上の整数であ
る。）このポリシルエチレンジメチルシロキサンをＧＰ
Ｃにより分析したところ、この重量平均分子量はポリジ
メチルシロキサン換算で５,０００であった。また、そ
のピーク面積から求められたポリシルエチレンシロキサ
ンの収率は８４％であった。
【００１９】
【実施例２】反応容器に、６０ｇのトルエン、１.３４
ｇ（０.０１モル）の１,１,３,３−テトラメチルジシロ
キサン、塩化白金酸５０％のイソプロパノール溶液を系
中の白金金属自体の含有量が６０ppmとなるように投入
し、これを均一に攪拌しながら６０℃に加熱した。次い
で、１２８ｇ（０.８モル）の１,１,３,３−テトラメチ
ル−１−ビニルジシロキサンをゆっくりと滴下した。滴
下終了後、１１２℃で２時間加熱還流させた。冷却濾過
後、トルエン溶液から溶媒を留去して粘稠液体を得た。
この粘稠液体を29Ｓｉ，13Ｃ核磁気共鳴スペクトル分析
（以下、ＮＭＲ）により分析したところ、このものは次
の式で表されるポリシルエチレンジメチルシロキサンで
あることが確認された。ＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＣ2
Ｈ4Ｍｅ2ＳｉＯ）xＭｅ2ＳｉＨ（式中、ｘは１以上の整
数である。）このポリシルエチレンジメチルシロキサン
をゲルパーミエーションクロマトグラフ（以下、ＧＰ
Ｃ）により分析したところ、その重量平均分子量はポリ
ジメチルシロキサン換算で１５,０００であった。ま
た、そのピーク面積から求められたポリシルエチレンジ
メチルシロキサンの収率は９４％であった。
ｇ（０.０１モル）の１,１,３,３−テトラメチルジシロ
キサン、塩化白金酸５０％のイソプロパノール溶液を系
中の白金金属自体の含有量が６０ppmとなるように投入
し、これを均一に攪拌しながら６０℃に加熱した。次い
で、１２８ｇ（０.８モル）の１,１,３,３−テトラメチ
ル−１−ビニルジシロキサンをゆっくりと滴下した。滴
下終了後、１１２℃で２時間加熱還流させた。冷却濾過
後、トルエン溶液から溶媒を留去して粘稠液体を得た。
この粘稠液体を29Ｓｉ，13Ｃ核磁気共鳴スペクトル分析
（以下、ＮＭＲ）により分析したところ、このものは次
の式で表されるポリシルエチレンジメチルシロキサンで
あることが確認された。ＨＭｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＣ2
Ｈ4Ｍｅ2ＳｉＯ）xＭｅ2ＳｉＨ（式中、ｘは１以上の整
数である。）このポリシルエチレンジメチルシロキサン
をゲルパーミエーションクロマトグラフ（以下、ＧＰ
Ｃ）により分析したところ、その重量平均分子量はポリ
ジメチルシロキサン換算で１５,０００であった。ま
た、そのピーク面積から求められたポリシルエチレンジ
メチルシロキサンの収率は９４％であった。
【００２０】
【実施例３】反応容器に、６０ｇのトルエン、２.１４
ｇ（０.０１モル）の１,３−ジアリルテトラメチルジシ
ロキサン、０.５％白金担持のカーボン粉末１ｇを塩化
白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体溶
液を投入し、これを均一に攪拌しながら９０℃に加熱し
た。次いで、１２２ｇ（０.７モル）の１,１,３,３−テ
トラメチル−１−アリルジシロキサンをゆっくりと滴下
した。滴下終了後、１１２℃で２時間加熱還流させた。
冷却濾過後、トルエン溶液から溶媒を留去して粘稠液体
を得た。この粘稠液体を29Ｓｉ，13ＣＮＭＲにより分析
したところ、次の式で表されるポリシルプロピレンジメ
チルシロキサンであることが確認された。 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＣ3Ｈ6Ｍｅ2
ＳｉＯ）xＭｅ2Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2（式中、ｘは１
以上の整数である。） このポリシルプロピレンジメチルシロキサンをＧＰＣに
より分析したところ、この重量平均分子量はポリジメチ
ルシロキサン換算で９,０００であった。また、そのピ
ーク面積から求められたポリシルプロピレンジメチルシ
ロキサンの収率は９３％であった。
ｇ（０.０１モル）の１,３−ジアリルテトラメチルジシ
ロキサン、０.５％白金担持のカーボン粉末１ｇを塩化
白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体溶
液を投入し、これを均一に攪拌しながら９０℃に加熱し
た。次いで、１２２ｇ（０.７モル）の１,１,３,３−テ
トラメチル−１−アリルジシロキサンをゆっくりと滴下
した。滴下終了後、１１２℃で２時間加熱還流させた。
冷却濾過後、トルエン溶液から溶媒を留去して粘稠液体
を得た。この粘稠液体を29Ｓｉ，13ＣＮＭＲにより分析
したところ、次の式で表されるポリシルプロピレンジメ
チルシロキサンであることが確認された。 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｍｅ2ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＣ3Ｈ6Ｍｅ2
ＳｉＯ）xＭｅ2Ｓｉ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2（式中、ｘは１
以上の整数である。） このポリシルプロピレンジメチルシロキサンをＧＰＣに
より分析したところ、この重量平均分子量はポリジメチ
ルシロキサン換算で９,０００であった。また、そのピ
ーク面積から求められたポリシルプロピレンジメチルシ
ロキサンの収率は９３％であった。
【００２１】
【発明の効果】本発明の有機ケイ素重合体の製造方法
は、両末端に同じ官能性を有し、主鎖にシルアルキレン
シロキサン単位を有する両末端官能性有機ケイ素重合体
を解重合を伴わないで収率よく、製造できるという特徴
を有する。
は、両末端に同じ官能性を有し、主鎖にシルアルキレン
シロキサン単位を有する両末端官能性有機ケイ素重合体
を解重合を伴わないで収率よく、製造できるという特徴
を有する。
【図１】実施例１で製造した有機ケイ素重合体のフーリ
エ変換赤外吸収スペクトルチャートである。
エ変換赤外吸収スペクトルチャートである。
【図２】実施例１で製造した有機ケイ素重合体の29Ｓｉ
核磁気共鳴ＮＭＲスペクトルチャートである。
核磁気共鳴ＮＭＲスペクトルチャートである。
【図３】実施例１で製造した有機ケイ素重合体の13Ｃ核
磁気共鳴ＮＭＲスペクトルチャートである。
磁気共鳴ＮＭＲスペクトルチャートである。
Claims (1)
- 【請求項１】 (Ａ)一般式：Ｒ2Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2Ｓｉ
Ｏ）mＲ1 2Ｓｉ−Ｈ（式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有
しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ
2は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、ｍは０
以上の整数である。）で表されるジオルガノシロキサン
と(Ｂ)一般式：Ｒ3Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）pＲ1 2Ｓｉ
Ｒ3（式中、Ｒ1は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子
数１〜１０の一価炭化水素基であり、同一分子中のＲ3
は水素原子のみまたは炭素原子数２〜１０のアルケニル
基のみであり、ｐは０以上の数である。）で表されるジ
オルガノシロキサンとを、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触
媒の存在下で付加重合することを特徴とする、一般式：
Ｒ3Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2ＳｉＯ）p［Ｒ4Ｒ1 2ＳｉＯ（Ｒ1 2
ＳｉＯ）mＲ1 2−Ｓｉ］nＲ1 2ＳｉＲ3（式中、Ｒ1は脂肪
族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化
水素基であり、Ｒ4は炭素原子数２〜１０のアルキレン
基であり、同一分子中のＲ3は水素原子のみまたは炭素
原子数２〜１０のアルケニル基のみであり、ｐは０以上
の数であり、ｍは０以上の整数であり、ｎは正の整数で
ある。）で表される両末端官能性有機ケイ素重合体の製
造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11395294A JP3452978B2 (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | 両末端官能性有機ケイ素重合体の製造方法 |
| US08/428,599 US5504175A (en) | 1994-04-28 | 1995-04-25 | Method for manufacturing an organosilicon polymer with double-ended functionality |
| DE69514140T DE69514140T2 (de) | 1994-04-28 | 1995-04-28 | Verfahren zur Herstellung eines Organosiliconcopolymeren mit zwei endständigen funktionellen Gruppen |
| EP95106494A EP0679676B1 (en) | 1994-04-28 | 1995-04-28 | Method for manufacturing an organosilicon polymer with double-ended functionality |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11395294A JP3452978B2 (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | 両末端官能性有機ケイ素重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292110A true JPH07292110A (ja) | 1995-11-07 |
| JP3452978B2 JP3452978B2 (ja) | 2003-10-06 |
Family
ID=14625327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11395294A Expired - Fee Related JP3452978B2 (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | 両末端官能性有機ケイ素重合体の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5504175A (ja) |
| EP (1) | EP0679676B1 (ja) |
| JP (1) | JP3452978B2 (ja) |
| DE (1) | DE69514140T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015212397A (ja) * | 2015-07-15 | 2015-11-26 | 信越化学工業株式会社 | 新規シリコーン系重合体 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0673161B8 (en) * | 1994-03-15 | 2002-05-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Video information display system and display apparatus applicable to the same |
| DE19701393A1 (de) * | 1997-01-16 | 1998-07-23 | Wacker Chemie Gmbh | Polymere Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
| US6252100B1 (en) | 1997-12-09 | 2001-06-26 | Wacker-Chemie Gmbh | Method for producing linear organopolysilexanes with α, ω, terminal Si-linked alkenyl groups or α, ω terminal-linked hydrogen atoms |
| JP5628474B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2014-11-19 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | オルガノポリシロキサン、その製造方法、硬化性シリコーン組成物、およびその硬化物 |
| US9039174B2 (en) | 2009-07-09 | 2015-05-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Ethylenically unsaturated polymerizable groups comprising polycarbosiloxane monomers |
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