JPH0841206A - 有機ケイ素重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 末端にケイ素原子結合水素原子を有し、主鎖
にシルアルキレンシロキサン単位を有する枝分かれ状重
合体である新規な有機ケイ素重合体およびその製造方法
を提供する。 【構成】 平均単位式： 【化１】 （式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ²は炭素原子数２
〜１０のアルキレン基であり、ｍは０以上の数であり、
ａ，ｂは正の数であり、ｃ，ｄは０以上の数であり、ｃ
＋ｄは正の数である。）で表される有機ケイ素重合体お
よびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は文献未記載の新規な有機
ケイ素重合体およびその製造方法に関し、詳しくはシル
アルキレンシロキサン単位を有し、枝分かれ状重合体で
ある新規な有機ケイ素重合体およびその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、一般式：

【化２】 （式中、Ｒは一価炭化水素基であり、ｎは正の整数であ
る。）で表されるシルアルキレンシロキサン単位を有す
る有機ケイ素重合体は、ジオルガノポリシロキサンに比
べて、酸，アルカリ等のイオン性物質による分子鎖の切
断を生じ難いため、かかる特性が要求される特殊な分野
での利用が検討されている。このようなシルアルキレン
シロキサン単位を有する有機ケイ素重合体を製造する方
法としては、環状シルアルキレンシロキサンを開環重合
する方法が提案されている（Izvestiya Akademii Nau
k SSSR，Seriya Khimicheskaya，No.4，739-744，Apr
il，1971、特開平４−６５４２８号公報および特開平４
−６５４２９号公報参照）。

【０００３】しかし、これらの製造方法は、２,２,６,
６−テトラメチル−１−オキサ−２,６−ジシラシクロ
ヘキサン等の環状シルアルキレンシロキサンを予め調製
して、それを開環重合したものであり、得られた高分子
化合物はいずれも線状の高分子化合物であり、枝分かれ
状の高分子化合物については提案されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は枝分かれ状
重合体である新規な有機ケイ素重合体を得るため鋭意検
討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目
的は、末端にケイ素原子結合水素原子を有し、主鎖にシ
ルアルキレンシロキサン単位を有する枝分かれ状重合体
である新規な有機ケイ素重合体およびその製造方法を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、平均単位式：

【化３】 （式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ²は炭素原子数２
〜１０のアルキレン基であり、ｍは０以上の数であり、
ａ，ｂは正の数であり、ｃ，ｄは０以上の数であり、ｃ
＋ｄは正の数である。）で表される有機ケイ素重合体に
関する。

【０００６】以下、本発明の有機ケイ素重合体について
詳細に説明する。本発明の有機ケイ素重合体は、平均単
位式：

【化４】 （式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数
１〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ²は炭素原子数２
〜１０のアルキレン基であり、ｍは０以上の数であり、
ａ，ｂは正の数であり、ｃ，ｄは０以上の数であり、ｃ
＋ｄは正の数である。）で表される有機ケイ素重合体で
ある。上式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和結合を有しない炭素
原子数１〜１０の一価炭化水素基であり、具体的には、
メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル
基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，
デシル基等のアルキル基；３,３,３−トリフルオロプロ
ピル基，３,３,４,４,５,５,６,６,６−ノナフルオロヘ
キシル基等の含フッ素有機基；フェニル基，トリル基，
キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基
等のアラルキル基が例示され、好ましくはメチル基、フ
ェニル基である。Ｒ²は炭素原子数２〜１０のアルキレ
ン基であり、そのものは直鎖または分岐鎖状のアルキレ
ン基であり、具体的には、エチレン基，メチルエチレン
基，エチルエチレン基，プロピルエチレン基，ブチルエ
チレン基，プロピレン基，ブチレン基，１−メチルプロ
ピレン基，ペンチレン基，ヘキセニレン基，ヘプテニレ
ン基，オクテニレン基，ノネニレン基，デセニレン基が
例示され、好ましくはエチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基、ヘキセニレン基である。ｍは０以上の数であ
り、ａ，ｂは正の数であり、ｃ，ｄは０以上の数であ
り、ｃ＋ｄは正の数である。ｍが０の場合は本発明の有
機ケイ素重合体は、式：（Ｍ）

【化５】 で表されるような、ポリ（ジオルガノシロキサン）成分
は含まない。また、本発明の有機ケイ素重合体におい
て、上記式で表される成分中のケイ素原子の数は、有機
ケイ素重合体に存在するケイ素原子の合計数の５０％以
下であることが好ましい。

【０００７】本発明の有機ケイ素重合体において、（Ｈ
Ｒ¹ ₂ＳｉＯ_1/2）単位は末端基であり、（Ｏ_1/2Ｒ¹ ₂Ｓｉ
Ｒ²Ｒ¹ ₂ＳｉＯ_1/2）単位は重合体の主鎖を構成する単位
である。また、（Ｒ¹ＳｉＯ_3/2）単位および（ＳｉＯ
_4/2）単位は、重合体の枝分かれを生じる構成単位であ
り、どちらか一方または両方が本発明の有機ケイ素重合
体中に存在していることが必要である。すなわち、ｃ，
ｄは０以上の数であり、ｃ＋ｄは正の数である。

【０００８】本発明の有機ケイ素重合体は選択された有
機溶媒に可溶である、枝分かれ状有機ケイ素重合体であ
る。本発明の有機ケイ素重合体中のａ〜ｄ、およびｍの
構成比は、選択された有機溶媒に可溶であるように決め
られ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の種類や求める特性によっても適
宜決められるが、好ましくは、ａ／ｂの比は３以下であ
る。また（ｃ＋ｄ）／ｂの比は１以下である。平均分子
量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）等によって容易に測定可能である。本発明の有機ケ
イ素重合体は、重量平均分子量１,０００以上であるこ
とが好ましい。

【０００９】本発明の有機ケイ素重合体は、多くの選択
された有機溶媒に可溶であるという特徴を有し、例え
ば、有機溶媒として具体的には、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロヘキサ
ン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水
素系溶媒；トリフルオロメチルベンゼン、１,３−ビス
（トリフルオロメチル）ベンゼン、メチルペンタフルオ
ロベンゼン等の含フッ素原子芳香族炭化水素系溶媒が例
示される。メタノールには不溶のことが多い。

【００１０】かかる本発明の有機ケイ素重合体の具体的
な例としては、次に示すような化学構造式で表される化
合物がある。尚、式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈは
フェニル基を表し、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｍは正の数であ
る。 (ＨＭe₂ＳｉＯ_1/2)_a(Ｏ_1/2Ｍｅ₂ＳｉＣ₆Ｈ₁₂Ｍｅ₂Ｓｉ
Ｏ_1/2)_b(ＭｅＳｉＯ_3/2)_c (ＨＭｅ₂ＳｉＯ_1/2)_a(Ｏ_1/2Ｍｅ₂ＳｉＣ₆Ｈ₁₂Ｍｅ₂Ｓｉ
Ｏ_1/2)_b(ＳｉＯ_4/2)_d (ＨＭｅ₂ＳｉＯ_1/2)_a(Ｏ_1/2Ｍｅ₂ＳｉＣ₂Ｈ₄Ｍｅ₂Ｓｉ
Ｏ_1/2)_b(ＳｉＯ_4/2)_d (ＨＭｅ₂ＳｉＯ_1/2)_a(Ｏ_1/2Ｍｅ₂ＳｉＣ₂Ｈ₄Ｍｅ₂Ｓｉ
Ｏ_1/2)_b(ＭｅＳｉＯ_3/2)_c (ＨＭｅ₂ＳｉＯ_1/2)_a(Ｏ_1/2Ｍｅ₂ＳｉＣ₂Ｈ₄Ｍｅ₂Ｓｉ
Ｏ_1/2)_b −(ＣＦ₃Ｃ₂Ｈ₄ＳｉＯ_3/2)_c (ＨＭｅ₂ＳｉＯ_1/2)_a(Ｏ_1/2ＭｅＰｈＳｉＣ₂Ｈ₄ＭｅＰ
ｈＳｉＯ_1/2)_b −(ＭｅＳｉＯ_3/2)_c (ＨＭｅＰｈＳｉＯ_1/2)_a(Ｏ_1/2ＭｅＰｈＳｉＣ₂Ｈ₄Ｍｅ
ＰｈＳｉＯ_1/2)_b −(ＭｅＳｉＯ_3/2)_c

【００１１】尚、本発明の有機ケイ素重合体は上記のよ
うな（ＨＲ¹ ₂ＳｉＯ_1/2）単位、（Ｏ_1/2Ｒ¹ ₂ＳｉＲ³Ｒ¹
₂ＳｉＯ_1/2）単位、（Ｒ¹ＳｉＯ_3/2）単位および（Ｓｉ
Ｏ_4/2）単位に加えて、（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ_2/2）（式中、Ｒ¹
は前記と同じである。）で示される２官能性シロキサン
単位を含有してもよい。

【００１２】次に、本発明の有機ケイ素重合体の製造方
法について詳細に説明する。本発明の製造方法は、(Ａ)
一般式：Ｒ¹Ｓｉ（ＯＲ¹ ₂ＳｉＨ）₃（式中、Ｒ¹は前記
と同じである。）で表されるテトラシロキサンおよび／
または一般式：Ｓｉ（ＯＲ¹ ₂ＳｉＨ）₄（式中、Ｒ¹は前
記と同じである。）で表されるペンタシロキサンと、
(Ｂ)一般式：Ｒ³Ｒ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_pＲ¹ ₂ＳｉＲ
³（式中、Ｒ¹は前記と同じであり、Ｒ³は炭素原子数２
〜１０のアルケニル基であり、ｐは０または１以上の整
数である。）で表されるジオルガノシロキサン、または
炭素原子数が３〜１０であり、炭素−炭素二重結合を２
個有する不飽和脂肪族炭化水素、または炭素原子数が２
〜１０であり、炭素−炭素三重結合を１個有する不飽和
脂肪族炭化水素とを、(Ｃ)一般式：ＨＲ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂
ＳｉＯ）_PＲ¹ ₂ＳｉＨ（式中、Ｒ¹およびＰは前記と同じ
である。）で表されるジオルガノポリシロキサンの存在
下もしくは非存在下に、(Ｄ)ヒドロシリル化反応用触媒
の存在下で付加重合することを特徴とする。

【００１３】本発明の製造方法において、(Ａ)一般式：
Ｒ¹Ｓｉ（ＯＲ¹ ₂ＳｉＨ）₃で表されるテトラシロキサン
および／または一般式：Ｓｉ（ＯＲ¹ ₂ＳｉＨ）₄で表さ
れるペンタシロキサンは、本発明の有機ケイ素重合体に
枝分かれを与える原料であり、式中、Ｒ¹は前記と同じ
基であり、同様のものが例示される。これらのシロキサ
ンは、本発明の有機ケイ素重合体の枝分かれ部を形成す
るものであるが、これらの一部が主鎖部や末端部分を形
成しても良い。本発明の製造方法においては、これらの
テトラシロキサン，ペンタシロキサンをそれぞれ単独で
用いても、両者を併用しても良い。

【００１４】ここで、テトラシロキサンとして具体的に
は、下式で表される化合物が例示される。但し、式中、
Ｍｅはメチル基，Ｅｔはエチル基，Ｐｈはフェニル基を
表す。 ＭｅＳｉ（ＯＭｅ₂ＳｉＨ）₃ ＭｅＳｉ（ＯＭｅＥｔＳｉＨ）₃ ＰｈＳｉ（ＯＭｅ₂ＳｉＨ）₃ ＣＦ₃Ｃ₂Ｈ₄Ｓｉ（ＯＭｅ₂ＳｉＨ）₃

【００１５】ここで、ペンタシロキサンとして具体的に
は、下式で表される化合物が例示される。これらの式
中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。 Ｓｉ（ＯＭｅ₂ＳｉＨ）₄ Ｓｉ（ＯＭｅＥｔＳｉＨ）₄

【００１６】(Ｂ)成分のジオルガノシロキサンは、本発
明の有機ケイ素重合体の主鎖成分の一部を形成するもの
であり、一般式：Ｒ³Ｒ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_pＲ¹ ₂Ｓ
ｉＲ³（式中、Ｒ¹は前記と同じであり、Ｒ³は炭素原子
数２〜１０のアルケニル基であり、ｐは０または１以上
の整数である。）で表されるジオルガノシロキサンであ
る。このようなジオルガノシロキサンとしては、次のよ
うなジオルガノシキサンが例示される。これらの式中、
Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。 ＣＨ₂＝ＣＨＭｅ₂ＳｉＯＭｅ₂ＳｉＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｍｅ₂ＳｉＯＭｅ₂ＳｉＣＨ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₄Ｍｅ₂ＳｉＯＭｅ₂Ｓｉ（ＣＨ₂）
₄ＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＳｉＯ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＳｉＣＨ＝
ＣＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＭｅＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉＣＨ₂Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨＭｅ₂ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₂Ｍｅ₂ＳｉＣ
Ｈ＝ＣＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｍｅ₂ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₂Ｍｅ₂Ｓ
ｉＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₄Ｍｅ₂ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₂Ｍ
ｅ₂Ｓｉ（ＣＨ₂）₄ＣＨ＝ＣＨ₂ 炭素原子数が３〜１０であり、炭素−炭素二重結合を２
個有する不飽和脂肪族炭化水素または炭素原子数が２〜
１０であり、炭素−炭素三重結合を１個有する不飽和脂
肪族炭化水素は、有機ケイ素重合体にアルキレン基を導
入するための成分であり、具体的には、次のような化合
物が例示される。炭素原子数が３〜１０であり、炭素−
炭素二重結合を２個有する不飽和脂肪族炭化水素として
は、１,２−プロパジエン（通称、アレン）、１,３−ブ
タジエン、２−メチル−１,３−ブタジエン（通称、イ
ソプレン）、２,３−ジメチル−１,３−ブタジエン、
１,３−ペンタジエン、１,４−ペンタジエン、１,５−
ヘキサジエン、１,３−シクロヘキサジエンが例示され
る。また、炭素原子数が２〜１０であり、炭素−炭素三
重結合を１個有する不飽和脂肪族炭化水素としては、ア
セチレン、プロピン、１−ブチン、２−ブチン、１−ペ
ンチン、２−ペンチン、３−メチル−１−ブチン、３,
３−ジメチル−１−ブチン、１−ヘキシン、２−ヘキシ
ン、１−ヘプチン、１−オクチン、４−オクチン、１−
ノニン、１−デシン、５−デシンが例示される。

【００１７】本発明の製造方法において、(Ｂ)成分の添
加量は所望の分子量と枝分かれ量の有機ケイ素重合体を
得るために、適宜調節されるが、通常は、本成分中のア
ルケニル基のモル数と(Ａ)成分中のケイ素原子結合水素
原子のモル数の比が（１：２）〜（１：０.５）となる
ような量である。

【００１８】本発明の製造方法においては、(Ｃ)成分の
ジオルガノポリシロキサンは必要に応じて添加される成
分であり、このジオルガノシロキサンは、本発明の有機
ケイ素重合体の主鎖成分の一部を形成するものである。
かかるジオルガノシロキサンとして具体的には、下式で
表されるジオルガノシロキサンが例示される。これらの
式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表
す。 ＨＭｅ₂ＳｉＯＭｅ₂ＳｉＨ ＨＭｅＣ₂Ｈ₅ＳｉＯＣ₂Ｈ₅ＭｅＳｉＨ Ｈ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＳｉＯ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＳｉＨ ＨＭｅＰｈＳｉＯＭｅＰｈＳｉＨ ＨＭｅ₂ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₂Ｍｅ₂ＳｉＨ ＨＭｅ₂ＳｉＯ（ＭｅＰｈＳｉＯ）₂Ｍｅ₂ＳｉＨ ＨＭｅＰｈＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₂ＭｅＰｈＳｉＨ

【００１９】(Ｄ)ヒドロシリル化反応用触媒は、(Ａ)成
分中のケイ素原子結合水素原子と(Ｂ)成分中のアルケニ
ル基との付加反応を促進するための触媒であり、例え
ば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒、
有機過酸化物が挙げられ、付加重合を著しく促進するこ
とができることから白金系触媒であることが好ましい。
好ましい白金系触媒として具体的には、白金黒、白金担
持のシリカ微粉末、白金担持のカーボン粉末、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金とビニルシロキ
サンとの錯体、白金とオレフィンとの錯体が例示され
る。本成分の添加量は触媒量であり特に限定されない
が、通常は、反応に関与する原料成分の合計量１００万
重量部に対して０.１〜５００重量部の範囲であること
が好ましい。

【００２０】本発明の製造方法においては、(Ａ)成分〜
(Ｄ)成分を添加する順序は任意であり、例えば、(Ａ)成
分〜(Ｃ)成分の混合物を加熱攪拌しながら、この系に
(Ｄ)成分を徐々に添加する方法；(Ｂ)成分と(Ｄ)成分の
混合物もしくは(Ａ)成分と(Ｃ)成分の混合物を加熱攪拌
しながら、この系に(Ｂ)成分を徐々に添加する方法等が
挙げられる。

【００２１】また、本発明の製造方法では、本発明の目
的を損なわない限り、有機溶媒を使用することができ
る。本発明の製造方法では、有機溶媒を使用することに
より、より高分子量の有機ケイ素重合体を製造すること
ができる。ここで使用できる有機溶媒として具体的に
は、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水
素系溶媒；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオ
クタン等の脂環式炭化水素系溶媒；トリフルオロメチル
ベンゼン、１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン、メチルペンタフルオロベンゼン等の含フッ素原子芳
香族炭化水素系溶媒が例示される。

【００２２】また、本発明の製造条件は特に限定され
ず、常圧で付加重合を行う場合には、その反応温度は室
温から(Ａ)成分〜(Ｄ)成分の沸点もしくは使用する有機
溶媒の沸点までであり、また(Ａ)成分〜(Ｄ)成分および
使用する有機溶媒の沸点が比較的低い場合には、加圧下
で付加重合を行うこともできる。

【００２３】本発明の製造方法において、(Ａ)成分中の
ケイ素原子結合水素原子のモル数が(Ｂ)成分のアルケニ
ル基のモル数よりも多くなるように仕込むことにより、
分子鎖末端にケイ素原子結合水素原子を有する有機ケイ
素重合体が得られる。本発明の製造方法において、ｐが
１以上の整数である場合には、得られる有機ケイ素重合
体は、式（Ｍ）のジオルガノシロキサン成分を含む共重
合体であり、ｐが０である場合には、得られる有機ケイ
素重合体は、式（Ｍ）のジオルガノシロキサン成分を含
まない有機ケイ素重合体となる。

【００２４】このようにして、枝分かれを有し、選択さ
れた有機溶媒に可溶であり、好ましくは重量平均分子量
が１,０００以上である有機ケイ素重合体が得られる。
このものは、通常、室温で粘性のある液体〜ガム状であ
る。

【００２５】以上のような本発明の有機ケイ素重合体
は、酸、アルカリ等のイオン性物質による分子鎖の切断
が生じ難いので、かかる環境下で使用される消泡剤用添
加剤として有用である。また、有機過酸化物硬化型シリ
コーンゴム組成物、付加反応硬化型シリコーンゴム組成
物、あるいは縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物の物
理特性改質用添加剤として利用することができる。ま
た、本発明の有機ケイ素重合体は分子鎖末端にケイ素原
子結合水素原子を有するので、有機官能性基を有するハ
イドロゲンシランと付加反応させることにより、分子鎖
末端に有機官能性基を有する有機ケイ素重合体を調製す
るための出発原料として使用することができる。また、
本発明の有機ケイ素重合体は、炭素炭素二重結合残基を
有する有機系の樹脂と付加反応させることにより、有機
系樹脂と有機ケイ素重合体との新しい複合材料を調製す
るための出発原料として使用することができる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例にて本発明の有機ケイ素重合体
およびその製造方法について詳細に説明する。なお、実
施例中、粘度は２５℃において測定した値である。ま
た、Ｍｅはメチル基を表す。

【００２７】

【実施例１】反応容器に、６０ｇのトルエン、５３.６
ｇ（０.２モル）のメチルトリス（ジメチルシロキシ）
シラン［ＭｅＳｉ(ＯＳｉＭｅ₂Ｈ)₃］および０.５％白
金担持のカーボン粉末０.５ｇを投入し、ゆっくりと攪
拌を加えながら６０℃に加熱した。次いで、１６.５６
ｇ（０.２０２モル）の１,５−ヘキサジエンと２０ｇの
トルエンの混合物を滴下した。滴下終了後、２時間加熱
還流させた。その後、冷却し濾過後溶媒を留去して粘稠
液体を得た。この粘稠液体の収率は９７％であった。こ
の粘稠液体を²⁹Ｓｉ，¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトル分析
（以下、ＮＭＲ）、フーリエ変換赤外吸収スペクトル
（ＦＴ−ＩＲ）により分析した結果を図１〜３に示し
た。以上の結果から、この粘稠液体は次の平均単位式で
表される有機ケイ素重合体であることが確認された。 (ＨＭｅ₂ＳｉＯ_1/2)_a(Ｏ_1/2Ｍｅ₂ＳｉＣ₆Ｈ₁₂Ｍｅ₂Ｓｉ
Ｏ_1/2)_b −(ＭｅＳｉＯ_3/2)_c （式中、ａ：ｂ：ｃの比は１：１：１であった。） この有機ケイ素重合体をゲルパーミエーションクロマト
グラフ（以下、ＧＰＣ）により分析したところ、その重
量平均分子量はポリジメチルシロキサン換算で６,６０
０であり、そのピーク面積から求められた有機ケイ素重
合体の収率は９６％であった。また、このものはトルエ
ンとキシレンに可溶であった。

【００２８】

【実施例２】反応容器に、６０ｇのトルエン、５３.６
ｇ（０.２モル）のメチルトリス（ジメチルシロキシ）
シラン［ＭｅＳｉ(ＯＳｉＭｅ₂Ｈ)₃］および０.５％白
金担持のカーボン粉末０.５ｇを投入し、ゆっくりと攪
拌を加えながら９５℃に加熱した。次いで、３９ｇ
（０.２１モル）の１,３−ジビニルテトラメチルジシロ
キサンと１０ｇのトルエンの混合物を滴下した。滴下終
了後、２時間加熱還流させた。その後、冷却し濾過後溶
媒を留去して粘稠液体を得た。この粘稠液体の収率は９
９％であった。この粘稠液体を²⁹Ｓｉ，¹³ＣＮＭＲ、フ
ーリエ変換赤外吸収スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）により分
析した結果を図４〜６に示した。以上の結果から、この
粘稠液体は次の平均単位式で表される有機ケイ素重合体
であることが確認された。 (ＨＭｅ₂ＳｉＯ_1/2)_a(Ｏ_1/2Ｍｅ₂ＳｉＣ₂Ｈ₄Ｍｅ₂Ｓｉ
Ｏ_1/2)_b(ＭｅＳｉＯ_3/2)_c （式中、ａ：ｂ：ｃの比は１：２.３：１であった。） この有機ケイ素重合体をＧＰＣにより分析したところ、
その重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換算で１
６,０００であり、そのピーク面積から求められた有機
ケイ素重合体の収率は９０％であった。また、このもの
はトルエンとキシレンに可溶であった。

【００２９】

【実施例３】反応容器に、６０ｇのトルエン、４９.２
ｇ（０.１５モル）のテトラキス（ジメチルシロキシ）
シランおよび０.５％白金担持のカーボン粉末０.６ｇを
投入し、ゆっくりと攪拌を加えながら７０℃に加熱し
た。次いで、２８.４ｇ（０.１５３モル）の１,３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンと２０ｇのトルエンの
混合物を滴下した。滴下終了後、３時間加熱還流させ
た。その後、冷却し濾過後溶媒を留去して粘稠液体を得
た。この粘稠液体の収率は９８％であった。この粘稠液
体を²⁹Ｓｉ，¹³ＣＮＭＲ、フーリエ変換赤外吸収スペク
トル（ＦＴ−ＩＲ）により分析した。以上の結果から、
この粘稠液体は次の平均単位式で表される有機ケイ素重
合体であることが確認された。 (ＨＭｅ₂ＳｉＯ_1/2)_a(Ｏ_1/2Ｍｅ₂ＳｉＣ₂Ｈ₄Ｍｅ₂Ｓｉ
Ｏ_1/2)_b(ＳｉＯ_4/2)_d （式中、ａ：ｂ：ｄの比は１.９：２：１であった。） この有機ケイ素重合体をＧＰＣにより分析したところ、
その重量平均分子量はポリジメチルシロキサン換算で
８,０００であり、そのピーク面積から求められた有機
ケイ素重合体の収率は９０％であった。また、このもの
はトルエンとキシレンに可溶であった。

【００３０】

【発明の効果】本発明の有機ケイ素重合体は新規な有機
ケイ素化合物であり、このものは末端にケイ素原子結合
水素原子を有し、主鎖にシルアルキレン鎖を有し、枝分
かれ構造を有する重合体であり、本発明の製造方法はか
かる新規な有機ケイ素重合体を収率よく製造できるとい
う特徴を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で製造した有機ケイ素重合体のＦＴ−
ＩＲスペクトル測定データである。

【図２】実施例１で製造した有機ケイ素重合体の¹³Ｃ
ＮＭＲスペクトル測定データである。

【図３】実施例１で製造した有機ケイ素重合体の²⁹Ｓｉ
ＮＭＲスペクトル測定データである。

【図４】実施例２で製造した有機ケイ素重合体のＦＴ−
ＩＲスペクトル測定データである。

【図５】実施例２で製造した有機ケイ素重合体の¹³Ｃ
ＮＭＲスペクトル測定データである。

【図６】実施例２で製造した有機ケイ素重合体の²⁹Ｓｉ
ＮＭＲスペクトル測定データである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均単位式： 【化１】 （式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数
   １〜１０の一価炭化水素基であり、Ｒ²は炭素原子数２
   〜１０のアルキレン基であり、ｍは０以上の数であり、
   ａ，ｂは正の数であり、ｃ，ｄは０以上の数であり、ｃ
   ＋ｄは正の数である。）で表される有機ケイ素重合体。
2. 【請求項２】 平均単位式中のｍが０である請求項１記
   載の有機ケイ素重合体。
3. 【請求項３】 (Ａ)一般式：Ｒ¹Ｓｉ（ＯＲ¹ ₂ＳｉＨ）₃
   （式中、Ｒ¹は前記と同じである。）で表されるテトラ
   シロキサンおよび／または一般式：Ｓｉ（ＯＲ¹ ₂Ｓｉ
   Ｈ）₄（式中、Ｒ¹は前記と同じである。）で表されるペ
   ンタシロキサンと、(Ｂ)一般式：Ｒ³Ｒ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂
   ＳｉＯ）_pＲ¹ ₂ＳｉＲ³（式中、Ｒ¹は前記と同じであ
   り、Ｒ³は炭素原子数２〜１０のアルケニル基であり、
   ｐは０または１以上の整数である。）で表されるジオル
   ガノシロキサン、または炭素原子数が３〜１０であり、
   炭素−炭素二重結合を２個有する不飽和脂肪族炭化水
   素、または炭素原子数が２〜１０であり、炭素−炭素三
   重結合を１個有する不飽和脂肪族炭化水素とを、(Ｃ)一
   般式：ＨＲ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_PＲ¹ ₂ＳｉＨ（式
   中、Ｒ¹およびＰは前記と同じである。）で表されるジ
   オルガノポリシロキサンの存在下もしくは非存在下に、
   (Ｄ)ヒドロシリル化反応用触媒の存在下で付加重合する
   ことを特徴とする、請求項１または請求項２記載の有機
   ケイ素重合体の製造方法。