JPH07292202A - メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂組成物 - Google Patents
メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH07292202A JPH07292202A JP9155494A JP9155494A JPH07292202A JP H07292202 A JPH07292202 A JP H07292202A JP 9155494 A JP9155494 A JP 9155494A JP 9155494 A JP9155494 A JP 9155494A JP H07292202 A JPH07292202 A JP H07292202A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl methacrylate
- copolymer resin
- methylstyrene copolymer
- compound
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共
重合体の優れた耐熱性を保持し、また、成形時の熱分解
を起こし難く、成形加工時等において好ましくからざる
着色が生じ難い、メタクリル酸メチル−α−メチルスチ
レン共重合樹脂組成物を提供する。 【構成】 メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共
重合樹脂１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系
化合物０．０１〜１．０重量部、及びペンタエリスリト
ールジホスファイト系化合物又はアルキルアリールホス
ファイト系化合物０．０１〜１．０重量部を添加してな
るメタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂
組成物である。 【効果】 本発明のメタクリル酸メチル−α−メチルス
チレン共重合樹脂組成物は耐熱分解性が良好で、かつ、
加工した際に着色の少ない樹脂組成物である。
重合体の優れた耐熱性を保持し、また、成形時の熱分解
を起こし難く、成形加工時等において好ましくからざる
着色が生じ難い、メタクリル酸メチル−α−メチルスチ
レン共重合樹脂組成物を提供する。 【構成】 メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共
重合樹脂１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系
化合物０．０１〜１．０重量部、及びペンタエリスリト
ールジホスファイト系化合物又はアルキルアリールホス
ファイト系化合物０．０１〜１．０重量部を添加してな
るメタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂
組成物である。 【効果】 本発明のメタクリル酸メチル−α−メチルス
チレン共重合樹脂組成物は耐熱分解性が良好で、かつ、
加工した際に着色の少ない樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車分野や電気機器
分野等における各部品の材料として好適な、耐熱性、透
明性、色相に優れたメタクリル酸メチル−α−メチルス
チレン共重合組成物に関するものである。
分野等における各部品の材料として好適な、耐熱性、透
明性、色相に優れたメタクリル酸メチル−α−メチルス
チレン共重合組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、メタクリル酸メチルを主成分
とするアクリル系樹脂は、汎用樹脂として知られてい
る。アクリル系樹脂は透明性、耐候性に極めて優れてお
り、また成形加工性、熱的性質においても比較的良好な
性能を有している。それらの特性を生かして、自動車分
野、電気機器分野、その他多くの分野で成形材料として
広く使用されている。
とするアクリル系樹脂は、汎用樹脂として知られてい
る。アクリル系樹脂は透明性、耐候性に極めて優れてお
り、また成形加工性、熱的性質においても比較的良好な
性能を有している。それらの特性を生かして、自動車分
野、電気機器分野、その他多くの分野で成形材料として
広く使用されている。
【０００３】しかしながら、アクリル系樹脂の熱変形温
度は１００℃前後と耐熱性に関して充分な性能を有して
はいない。そのため、その用途展開には耐熱性の向上が
最も望まれている課題である（プラスチックエージ社、
PLASTICS ENCYCLOPEDIA 進歩偏1989年版 139頁）。
度は１００℃前後と耐熱性に関して充分な性能を有して
はいない。そのため、その用途展開には耐熱性の向上が
最も望まれている課題である（プラスチックエージ社、
PLASTICS ENCYCLOPEDIA 進歩偏1989年版 139頁）。
【０００４】そこで、アクリル系樹脂の耐熱性を改善す
る方法の一つとして、メタクリル酸メチルとα−メチル
スチレンとを共重合させる方法が提案されている（米国
特許第 3,135,723号明細書）。しかしながら、このメタ
クリル酸メチルとα−メチルスチレンとの共重合樹脂
は、その熱変形温度は高いが熱分解温度が低く、成形温
度を高くすると容易に分解を起こすため、他の汎用樹脂
に比較して成形加工性の面で劣るという欠点を有してい
る。
る方法の一つとして、メタクリル酸メチルとα−メチル
スチレンとを共重合させる方法が提案されている（米国
特許第 3,135,723号明細書）。しかしながら、このメタ
クリル酸メチルとα−メチルスチレンとの共重合樹脂
は、その熱変形温度は高いが熱分解温度が低く、成形温
度を高くすると容易に分解を起こすため、他の汎用樹脂
に比較して成形加工性の面で劣るという欠点を有してい
る。
【０００５】ところで、ヒンダードフェノール系化合物
やホスファイト系化合物は、抗酸化機能を有することが
知られている（化学工業社「自動酸化の理論と実
際」）。そして、ヒンダードフェノール系化合物は、合
成樹脂の自動酸化反応の初期の段階で熱や光によって生
じたパーオキシラジカルをヒドロパーオキシ基にするこ
とにより自動酸化反を停止させ、合成樹脂の劣化を防止
し、また、ホスファイト系化合物は、ラジカルに解離し
易いヒドロパーオキシ基を還元して安定な水酸基にする
ことで、合成樹脂の自動酸化反応を防止するといわれて
いる。これらのヒンダードフェノール系化合物やホスフ
ァイト系化合物は、従来より熱及び屋外暴露等による合
成樹脂の経年劣化を防止する目的で使用されているが、
メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂の
成形時の熱分解を防止する目的では使用されていない。
やホスファイト系化合物は、抗酸化機能を有することが
知られている（化学工業社「自動酸化の理論と実
際」）。そして、ヒンダードフェノール系化合物は、合
成樹脂の自動酸化反応の初期の段階で熱や光によって生
じたパーオキシラジカルをヒドロパーオキシ基にするこ
とにより自動酸化反を停止させ、合成樹脂の劣化を防止
し、また、ホスファイト系化合物は、ラジカルに解離し
易いヒドロパーオキシ基を還元して安定な水酸基にする
ことで、合成樹脂の自動酸化反応を防止するといわれて
いる。これらのヒンダードフェノール系化合物やホスフ
ァイト系化合物は、従来より熱及び屋外暴露等による合
成樹脂の経年劣化を防止する目的で使用されているが、
メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂の
成形時の熱分解を防止する目的では使用されていない。
【０００６】また、特開平３−２８１６４８号公報で
は、メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹
脂にヒンダードフェノール系化合物とホスファイト系化
合物とを同時に添加することで、メタクリル酸メチル−
α−メチルスチレン共重合樹脂の加工時の熱分解を抑制
し、加工安定性を向上させている。しかしながら、この
方法では、ヒンダードフェノール系化合物が抗酸化剤と
して機能した後にキノン類等に変化し、このキノン類が
着色の原因となり、樹脂を黄色の方向に変色させるとい
う好ましくない現象を引き起こす。
は、メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹
脂にヒンダードフェノール系化合物とホスファイト系化
合物とを同時に添加することで、メタクリル酸メチル−
α−メチルスチレン共重合樹脂の加工時の熱分解を抑制
し、加工安定性を向上させている。しかしながら、この
方法では、ヒンダードフェノール系化合物が抗酸化剤と
して機能した後にキノン類等に変化し、このキノン類が
着色の原因となり、樹脂を黄色の方向に変色させるとい
う好ましくない現象を引き起こす。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、上述した問題のない優れた特性を有するメタクリル
酸メチル−α−メチルスチレン共重合組成物を開発する
ために検討を重ねた結果、メタクリル酸メチル−α−メ
チルスチレン共重合体にヒンダードフェノール系化合物
と特定のホスファイト系化合物の混合物の所定量を添加
することにより、成形時の熱分解を大幅に抑制すること
ができることを見出し、本発明を完成するに至った。
は、上述した問題のない優れた特性を有するメタクリル
酸メチル−α−メチルスチレン共重合組成物を開発する
ために検討を重ねた結果、メタクリル酸メチル−α−メ
チルスチレン共重合体にヒンダードフェノール系化合物
と特定のホスファイト系化合物の混合物の所定量を添加
することにより、成形時の熱分解を大幅に抑制すること
ができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】従って、本発明の目的は、メタクリル酸メ
チル−α−メチルスチレン共重合体の優れた耐熱性を保
持し、また、成形時の熱分解を起こし難く、成形加工時
等において好ましくからざる着色が生じ難い、メタクリ
ル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂組成物を提
供することにある。
チル−α−メチルスチレン共重合体の優れた耐熱性を保
持し、また、成形時の熱分解を起こし難く、成形加工時
等において好ましくからざる着色が生じ難い、メタクリ
ル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂組成物を提
供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合
樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ヒンダードフェノール
系化合物０．０１〜１．０重量部、並びに（Ｃ）ペンタ
エリスリトールジホスファイト系化合物及びアルキルア
リールホスファイト系化合物から選ばれる１種以上のホ
スファイト系化合物０．０１〜１．０重量部を添加して
なるメタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹
脂組成物である。
（Ａ）メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合
樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ヒンダードフェノール
系化合物０．０１〜１．０重量部、並びに（Ｃ）ペンタ
エリスリトールジホスファイト系化合物及びアルキルア
リールホスファイト系化合物から選ばれる１種以上のホ
スファイト系化合物０．０１〜１．０重量部を添加して
なるメタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹
脂組成物である。
【００１０】また、このようなメタクリル酸メチル−α
−メチルスチレン共重合樹脂組成物おいて、ヒンダード
フェノール系化合物がオクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、又はペンタエリスリトール−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］であることが好ましく、ペンタエリス
リトールジホスファイト系化合物がビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイトであることが好ましく、また、アルキ
ルアリールホスファイト系化合物が２，２−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスフ
ァイトであることが好ましい。
−メチルスチレン共重合樹脂組成物おいて、ヒンダード
フェノール系化合物がオクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、又はペンタエリスリトール−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］であることが好ましく、ペンタエリス
リトールジホスファイト系化合物がビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイトであることが好ましく、また、アルキ
ルアリールホスファイト系化合物が２，２−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスフ
ァイトであることが好ましい。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
樹脂組成物において、（Ａ）成分として用いられるメタ
クリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂は、メ
タクリル酸メチル単位の含有量が７５〜８５モル％であ
って、重量平均分子量が５〜２０万のものが望ましい。
メタクリル酸メチル単位の含有量が７５モル％より少な
いと熱分解温度が低下し、成形加工性が劣り、８５モル
％より多いと耐熱性が劣る。また、重量平均分子量が５
万より小さいと機械的強度が劣り、２０万より大きいと
溶融粘度が高くなり成形加工性が低下する。
樹脂組成物において、（Ａ）成分として用いられるメタ
クリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂は、メ
タクリル酸メチル単位の含有量が７５〜８５モル％であ
って、重量平均分子量が５〜２０万のものが望ましい。
メタクリル酸メチル単位の含有量が７５モル％より少な
いと熱分解温度が低下し、成形加工性が劣り、８５モル
％より多いと耐熱性が劣る。また、重量平均分子量が５
万より小さいと機械的強度が劣り、２０万より大きいと
溶融粘度が高くなり成形加工性が低下する。
【００１２】メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン
共重合樹脂は塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合
等の公知の重合方法を用いて製造できる。好ましくは共
重合樹脂中に不純物が混入しない塊状重合が望ましい。
また、重合は、反応開始時に有機過酸化物やアゾ化合物
を重合開始剤として使用する開始剤重合であっても、ま
た、このような開始剤を用いない熱重合の何れの方法で
もよい。そして、重合度を調節するために重合度調節剤
を添加してもよい。更に、共重合樹脂の粘度が高い場合
には、粘度を低下させるため少量の溶媒を添加して重合
を行ってもよく、この目的で使用する溶媒としては通常
のラジカル重合で使用されている不活性溶媒が好まし
く、エチルベンゼン、メチルエチルケトン、ベンゼン、
トルエン等が用いられる。
共重合樹脂は塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合
等の公知の重合方法を用いて製造できる。好ましくは共
重合樹脂中に不純物が混入しない塊状重合が望ましい。
また、重合は、反応開始時に有機過酸化物やアゾ化合物
を重合開始剤として使用する開始剤重合であっても、ま
た、このような開始剤を用いない熱重合の何れの方法で
もよい。そして、重合度を調節するために重合度調節剤
を添加してもよい。更に、共重合樹脂の粘度が高い場合
には、粘度を低下させるため少量の溶媒を添加して重合
を行ってもよく、この目的で使用する溶媒としては通常
のラジカル重合で使用されている不活性溶媒が好まし
く、エチルベンゼン、メチルエチルケトン、ベンゼン、
トルエン等が用いられる。
【００１３】なお、共重合樹脂には、その性質を保持す
る限り、その構成単位として少量の第三成分、例えばス
チレン、無水マレイン酸、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−フェニルメ
タクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸t-ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸ベンジル等のメタクリル酸エステル類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸t-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
ベンジル等のアクリル酸エステル類等が入ってもよい。
る限り、その構成単位として少量の第三成分、例えばス
チレン、無水マレイン酸、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−フェニルメ
タクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸t-ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸ベンジル等のメタクリル酸エステル類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸t-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
ベンジル等のアクリル酸エステル類等が入ってもよい。
【００１４】本発明の樹脂組成物においては、（Ｂ）成
分のヒンダードフェノール系化合物は（Ａ）成分のメタ
クリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂１００
重量部に対し、０．０１〜１．０重量部、好ましくは
０．１〜０．８重量部の割合で用いる。ヒンダードフェ
ノール系化合物の添加量が０．０１重量部より少ないと
成形時の耐熱分解性が改善されず、また、１．０重量部
より多いと引張衝撃値等の機械的強度が低下する。
分のヒンダードフェノール系化合物は（Ａ）成分のメタ
クリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂１００
重量部に対し、０．０１〜１．０重量部、好ましくは
０．１〜０．８重量部の割合で用いる。ヒンダードフェ
ノール系化合物の添加量が０．０１重量部より少ないと
成形時の耐熱分解性が改善されず、また、１．０重量部
より多いと引張衝撃値等の機械的強度が低下する。
【００１５】このヒンダードフェノール系化合物として
は、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリス
リトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート］等が好まし
いが、１，１，３−トリス［５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル］ブタン等も使用すること
ができる。
は、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリス
リトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート］等が好まし
いが、１，１，３−トリス［５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル］ブタン等も使用すること
ができる。
【００１６】また、（Ｃ）成分のペンタエリスリトール
ジホスファイト系化合物又はアルキルアリールホスファ
イト系化合物から選ばれる１種又は２種以上のホスファ
イト系化合物は、メタクリル酸メチル−α−メチルスチ
レン共重合樹脂に対して単独で用いても成形時の耐熱分
解性の向上には効果が小さく、（Ｂ）成分のヒンダード
フェノール系化合物と併用することにより、メタクリル
酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂の耐熱分解性
を著しく向上させるものである。（Ｃ）成分のホスファ
イト系化合物は、（Ｂ）成分のヒンダードフェノール系
化合物が（Ａ）成分のメタクリル酸メチル−α−メチル
スチレン共重合樹脂１００重量部に対して０．０１〜
１．０重量部の範囲で添加されている場合、０．０１〜
１．０重量部、好ましくは０．１〜０．８重量部の範囲
で用いる。０．０１重量％未満では効果がなく、また、
１．０重量％を越えて用いても効果の増大が乏しい。
ジホスファイト系化合物又はアルキルアリールホスファ
イト系化合物から選ばれる１種又は２種以上のホスファ
イト系化合物は、メタクリル酸メチル−α−メチルスチ
レン共重合樹脂に対して単独で用いても成形時の耐熱分
解性の向上には効果が小さく、（Ｂ）成分のヒンダード
フェノール系化合物と併用することにより、メタクリル
酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂の耐熱分解性
を著しく向上させるものである。（Ｃ）成分のホスファ
イト系化合物は、（Ｂ）成分のヒンダードフェノール系
化合物が（Ａ）成分のメタクリル酸メチル−α−メチル
スチレン共重合樹脂１００重量部に対して０．０１〜
１．０重量部の範囲で添加されている場合、０．０１〜
１．０重量部、好ましくは０．１〜０．８重量部の範囲
で用いる。０．０１重量％未満では効果がなく、また、
１．０重量％を越えて用いても効果の増大が乏しい。
【００１７】これらホスファイト系化合物としては、ビ
ス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジオクタデシルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４−
ブチリデン−ビス（３−メチル−３−ｔ−ブチルフェニ
ル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−２−ジトリデシルホスファイト−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−イソプロピリ
デン−ジフェノールアルキル（Ｃ12〜Ｃ15）ホスファイ
ト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルイ
ソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスフ
ァイト等が挙げられる。特に２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イトやビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイトはヒンダー
ドフェノール系化合物の劣化による着色を抑制する効果
が高く好適に用いられる。ヒンダードフェノール系化合
物は添加された樹脂中で酸化防止機能を発現した後、自
身はキノン系化合物に変化する場合があり、生成したキ
ノン系化合物が着色の原因になる。ホスファイト系化合
物は、この着色の原因となるヒンダードフェノールから
生じるキノン系化合物を還元する作用があり、着色を低
減できる。
ス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジオクタデシルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４−
ブチリデン−ビス（３−メチル−３−ｔ−ブチルフェニ
ル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−２−ジトリデシルホスファイト−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−イソプロピリ
デン−ジフェノールアルキル（Ｃ12〜Ｃ15）ホスファイ
ト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルイ
ソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスフ
ァイト等が挙げられる。特に２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イトやビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイトはヒンダー
ドフェノール系化合物の劣化による着色を抑制する効果
が高く好適に用いられる。ヒンダードフェノール系化合
物は添加された樹脂中で酸化防止機能を発現した後、自
身はキノン系化合物に変化する場合があり、生成したキ
ノン系化合物が着色の原因になる。ホスファイト系化合
物は、この着色の原因となるヒンダードフェノールから
生じるキノン系化合物を還元する作用があり、着色を低
減できる。
【００１８】本発明における抗酸化機能を有する化合物
とメタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂
との混合方法としては、メタクリル酸メチルとα−メチ
ルスチレンとの共重合によって生成したポリマー分とモ
ノマー分の混合物である半重合状態の半重合物又はこの
ような半重合物からモノマー分を取り除いた後のポリマ
ー溶融物と、粉末状又は溶液状の抗酸化機能を有する化
合物とを、ロール、バンバリミキサ等の各種インターナ
ルミキサや、各種スクリュ式押出機や、スタティックミ
キサー等を用いて混合する方法等を採用することができ
る。
とメタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂
との混合方法としては、メタクリル酸メチルとα−メチ
ルスチレンとの共重合によって生成したポリマー分とモ
ノマー分の混合物である半重合状態の半重合物又はこの
ような半重合物からモノマー分を取り除いた後のポリマ
ー溶融物と、粉末状又は溶液状の抗酸化機能を有する化
合物とを、ロール、バンバリミキサ等の各種インターナ
ルミキサや、各種スクリュ式押出機や、スタティックミ
キサー等を用いて混合する方法等を採用することができ
る。
【００１９】そして、この混合の際の混合温度は２１０
〜２８０℃、好ましくは２２０〜２７０℃、更に好まし
くは２２０〜２５０℃である。この混合温度が２１０℃
より低いと、メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン
共重合樹脂の溶融粘度が著しく大きくなり、各種ミキサ
の負担が大きくなるばかりでなく、メタクリル酸メチル
−α−メチルスチレン共重合樹脂が剪断発熱を起こし、
混合中に分解を起こしてしまう虞れがある。また、混合
温度が２８０℃を超えると、メタクリル酸メチル−α−
メチルスチレン共重合樹脂の熱分解が激しくなり、ま
た、ヒンダードフェノール系化合物の劣化により、好ま
しくない着色が著しくなる。
〜２８０℃、好ましくは２２０〜２７０℃、更に好まし
くは２２０〜２５０℃である。この混合温度が２１０℃
より低いと、メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン
共重合樹脂の溶融粘度が著しく大きくなり、各種ミキサ
の負担が大きくなるばかりでなく、メタクリル酸メチル
−α−メチルスチレン共重合樹脂が剪断発熱を起こし、
混合中に分解を起こしてしまう虞れがある。また、混合
温度が２８０℃を超えると、メタクリル酸メチル−α−
メチルスチレン共重合樹脂の熱分解が激しくなり、ま
た、ヒンダードフェノール系化合物の劣化により、好ま
しくない着色が著しくなる。
【００２０】本発明の抗酸化機能を有する化合物の添加
の際には、耐光安定剤として作用するベンゾトリアゾー
ル系化合物やヒンダードアミン系化合物等、難燃化剤と
して作用するハロゲン系化合物、及び帯電防止剤等を必
要に応じて同時に併用することができる。難燃化剤とし
てはテトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェ
ニルオキサイド等の臭素系化合物を挙げることができ、
また、帯電防止剤としてはカチオン系界面活性剤、アニ
オン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界面活
性剤等を挙げることができる。更に、チオエーテル系化
合物等の抗酸化剤や、他のヒンダードフェノール系化合
物、トリスアリールホスファイト系化合物等の他のホス
ファイト化合物も必要により添加することができる。
の際には、耐光安定剤として作用するベンゾトリアゾー
ル系化合物やヒンダードアミン系化合物等、難燃化剤と
して作用するハロゲン系化合物、及び帯電防止剤等を必
要に応じて同時に併用することができる。難燃化剤とし
てはテトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェ
ニルオキサイド等の臭素系化合物を挙げることができ、
また、帯電防止剤としてはカチオン系界面活性剤、アニ
オン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界面活
性剤等を挙げることができる。更に、チオエーテル系化
合物等の抗酸化剤や、他のヒンダードフェノール系化合
物、トリスアリールホスファイト系化合物等の他のホス
ファイト化合物も必要により添加することができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。
を具体的に説明する。
【００２２】実施例１〜２２ ヒンダードフェノール系化合物としてオクタデシル−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（ＯＤＨＰ）及びペンタエリスリト
ール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＰＥＨＰ）
を使用し、ペンタエリスリトールジホスファイト系化合
物としてビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト（ＮＰＤＰ）、ジオクタデシルペンタエ
リスリトールジホスファイト（ＯＰＤＰ）、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト（ＢＰＤＰ）及びビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト（ＭＰＤＰ）を使用し、アルキルアリール
ホスファイト系化合物として２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト（ＭＢＯＰ）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホ
スファイト（ＢＢＴＰ）、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチル
フェニル）ブタン（ＤＰＢＢ）、４，４’−イソプロピ
リデン−ジフェノールアルキル（Ｃ12〜Ｃ15）ホスファ
イト（ＩＤＡＰ）、ジフェニルイソオクチルホスファイ
ト（ＤＩＯＰ）、ジフェニルイソデシルホスファイト
（ＤＩＤＰ）及びフェニルジイソデシルホスファイト
（ＰＤＩＰ）を使用し、メタクリル酸メチル−α−メチ
ルスチレン共重合樹脂（Ｍｗ１０万）１００重量部に対
して表１に示す割合で配合し、２２０〜２４０℃で混合
し、実施例１〜２２の樹脂組成物を得た。
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（ＯＤＨＰ）及びペンタエリスリト
ール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＰＥＨＰ）
を使用し、ペンタエリスリトールジホスファイト系化合
物としてビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト（ＮＰＤＰ）、ジオクタデシルペンタエ
リスリトールジホスファイト（ＯＰＤＰ）、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト（ＢＰＤＰ）及びビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト（ＭＰＤＰ）を使用し、アルキルアリール
ホスファイト系化合物として２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト（ＭＢＯＰ）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホ
スファイト（ＢＢＴＰ）、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチル
フェニル）ブタン（ＤＰＢＢ）、４，４’−イソプロピ
リデン−ジフェノールアルキル（Ｃ12〜Ｃ15）ホスファ
イト（ＩＤＡＰ）、ジフェニルイソオクチルホスファイ
ト（ＤＩＯＰ）、ジフェニルイソデシルホスファイト
（ＤＩＤＰ）及びフェニルジイソデシルホスファイト
（ＰＤＩＰ）を使用し、メタクリル酸メチル−α−メチ
ルスチレン共重合樹脂（Ｍｗ１０万）１００重量部に対
して表１に示す割合で配合し、２２０〜２４０℃で混合
し、実施例１〜２２の樹脂組成物を得た。
【００２３】比較例１〜５ 比較例として、ヒンダードフェノール系化合物を単独で
用いる系（比較例１、２）、ヒンダードフェノール系化
合物とペンタエリスリトール系ジホスファイト系化合物
又はアルキルアリールホスファイト系化合物以外のホス
ファイト化合物とを併用する系（比較例３、４）、及び
一般に抗酸化能を有するといわれているブチルヒドロキ
シフェノールを単独で用いる系（比較例５）を実施例と
同様にして調製し、表２に示す比較例１〜５の樹脂組成
物を得た。
用いる系（比較例１、２）、ヒンダードフェノール系化
合物とペンタエリスリトール系ジホスファイト系化合物
又はアルキルアリールホスファイト系化合物以外のホス
ファイト化合物とを併用する系（比較例３、４）、及び
一般に抗酸化能を有するといわれているブチルヒドロキ
シフェノールを単独で用いる系（比較例５）を実施例と
同様にして調製し、表２に示す比較例１〜５の樹脂組成
物を得た。
【００２４】得られた各実施例及び比較例の樹脂組成物
について、その耐熱分解性と着色性とを調べた。耐熱分
解性は、熱重量分析により２６０℃で３０分放置した場
合に見られる重量減少率を指標とし、また、着色性は、
成形品のイエローネス・インデックス（ＹＩ値）を測定
し、指標とした。結果を表１及び表２に示す。
について、その耐熱分解性と着色性とを調べた。耐熱分
解性は、熱重量分析により２６０℃で３０分放置した場
合に見られる重量減少率を指標とし、また、着色性は、
成形品のイエローネス・インデックス（ＹＩ値）を測定
し、指標とした。結果を表１及び表２に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明のメタクリル酸メチル−α−メチ
ルスチレン共重合樹脂組成物は、耐熱分解性が良好で、
かつ、加工した際の着色の少ない樹脂組成物であり、自
動車部品、電気機器部品等の分野に好適に用いられる。
ルスチレン共重合樹脂組成物は、耐熱分解性が良好で、
かつ、加工した際の着色の少ない樹脂組成物であり、自
動車部品、電気機器部品等の分野に好適に用いられる。
フロントページの続き (72)発明者 山本 敏浩 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内 (72)発明者 山岡 育郎 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）メタクリル酸メチル−α−メチル
スチレン共重合樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ヒンダ
ードフェノール系化合物０．０１〜１．０重量部、並び
に（Ｃ）ペンタエリスリトールジホスファイト系化合物
及びアルキルアリールホスファイト系化合物から選ばれ
る１種以上のホスファイト系化合物０．０１〜１．０重
量部を添加してなるメタクリル酸メチル−α−メチルス
チレン共重合樹脂組成物。 - 【請求項２】 ヒンダードフェノール系化合物がオクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、又はペンタエリスリトー
ル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］であり、ペンタ
エリスリトールジホスファイト系化合物がビス（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイトであり、また、アルキルアリー
ルホスファイト系化合物が２，２−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトで
ある請求項１記載のメタクリル酸メチル−α−メチルス
チレン共重合樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9155494A JPH07292202A (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9155494A JPH07292202A (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292202A true JPH07292202A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=14029730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9155494A Withdrawn JPH07292202A (ja) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07292202A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008189902A (ja) * | 2007-01-10 | 2008-08-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 光学材料用樹脂組成物 |
| WO2024262423A1 (ja) | 2023-06-20 | 2024-12-26 | 株式会社クラレ | メタクリル系樹脂組成物とその製造方法、及び成形体 |
-
1994
- 1994-04-28 JP JP9155494A patent/JPH07292202A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008189902A (ja) * | 2007-01-10 | 2008-08-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 光学材料用樹脂組成物 |
| WO2024262423A1 (ja) | 2023-06-20 | 2024-12-26 | 株式会社クラレ | メタクリル系樹脂組成物とその製造方法、及び成形体 |
| KR20260021606A (ko) | 2023-06-20 | 2026-02-13 | 주식회사 쿠라레 | 메타크릴계 수지 조성물과 그 제조 방법, 및 성형체 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102171738B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품 | |
| JPS6212940B2 (ja) | ||
| EP0438418A1 (en) | Weatherable styrenic polymer blend comprising polyalkylene glycol | |
| JPS6237671B2 (ja) | ||
| JPS6212943B2 (ja) | ||
| JPS61163950A (ja) | 熱可塑性の樹脂組成物 | |
| JPH04175370A (ja) | 樹脂組成物 | |
| CA1335847C (en) | Impact modifier for thermoplastic resin having good heat discoloration resistance and heat deterioration resistance, and thermoplastic resin composition comprising this impact modifier | |
| JPH07292202A (ja) | メタクリル酸メチル−α−メチルスチレン共重合樹脂組成物 | |
| WO2005120165A2 (en) | Fire retardant formulations | |
| US6656889B2 (en) | Thermoplastic molding compositions containing additive mixtures | |
| US3641206A (en) | Thermoplast moulding compositions | |
| JPH04159354A (ja) | 耐候性に優れた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH04173863A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH06345932A (ja) | メタクリル酸メチル−α− メチルスチレン共重合樹脂組成物及びその製造法 | |
| JPH0725971B2 (ja) | メタクリル酸メチル‐α‐メチルスチレン共重合樹脂組成物 | |
| JP2768764B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH10330425A (ja) | スチレン系樹脂用加工助剤およびそれを用いたスチレン系樹脂組成物 | |
| JPH04266965A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH1192528A (ja) | スチレン系樹脂用加工助剤およびそれを用いたスチレン系樹脂組成物 | |
| JP2902998B2 (ja) | 耐熱分解性の改良されたメタクリル系樹脂組成物 | |
| JP3413293B2 (ja) | 耐光性の優れた難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0114942B2 (ja) | ||
| JPH0867773A (ja) | 樹脂色相安定剤及びこれを含有する樹脂組成物 | |
| JPH06299024A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010703 |