JPH04159354A - 耐候性に優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な熱可塑性樹脂組成物に関する。

さらに詳しくは、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂
との混合物を主体とする耐候性に優れた熱可塑性樹脂組
成物に関する。

［従来の技術・発明が解決しようとする課題］ＡＢＳＡ
ＢＳ系樹脂えばアクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン系共重合体）は、機械的強度、加工性に優れた安価な
材料であるが、耐熱性やさらに高度の耐衝撃強度を要求
される電気機器部品、自動車部品、０＾機器などの部材
に用いるには耐熱性や耐衝撃強度が不充分であり、使用
が限定されている。

一方、耐衝撃強度が高く強靭で、かつ耐熱変形性に優れ
た材料としてポリカーボネート樹脂が使用されているが
、加工性が劣り、厚さの大きい成形体では脆弱になり、
高価であるなどの欠点がある。

これらの欠点を補う方法として、ポリカーボネート樹脂
とＡＢＳ系樹脂とを混合して用いる方法が知られている
。しかし、ＡＢＳ系樹脂中にはブタジェン単位といった
二重結合を有する単位が含まれているため、耐候性がよ
くなく、従来から大きな問題とされている。

ＡＢＳ系樹脂の耐候性を改良したものとして、ヒンダー
ドアミン系光安定剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤を併用したものが特開平１−１７０６３１号公報に開
示されているが、これをポリカーボネート樹脂とＡＢＳ
系樹脂との混合樹脂組成物に用いたものでも、耐候性の
改良はまだまだ充分とはいい難い。

また、耐候性の改良策としてフェノール系抗酸化剤とホ
スファイト系抗酸化剤を併用したものも知られているが
、耐候性の改良はまだまだ充分とはいい難いという問題
がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、かかる欠点を改良すべく鋭意検討を重ね
た結果、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂との混合
物に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系光安定剤、フェノール系抗酸化剤およびホスフ
ァイト系抗酸化剤の４成分を併用することによって、充
分な耐候性をうるために必要な量の紫外線吸収剤、光安
定剤および抗酸化剤を配合しても、樹脂成形体の表面へ
のブリードがなく、汚染されにくく、従来のポリカーボ
ネート樹脂とＡＢＳ系樹脂の混合物よりも優れた耐候性
を有するとともに機械的性質が良好な成形体を提供する
熱可塑性樹脂とすることができることを見出し、本発明
に到達した。

すなわち、本発明は、 人ポリカーボネート樹脂９０〜１０％（重量％、以下同
様）とＡＢＳ系樹脂１０〜９０％とからなる混合物１０
０部（重量部、以下同様）、 Ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０１〜５部
、 ＦＣ）ヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜５部、（
ＤＪラフエノール抗酸化剤０．０１〜５部およびＥホス
ファイト系抗酸化剤０．０１〜５部からなる耐候性に優
れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

［実施例］ 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂にとくに限定
はなく、たとえば芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリ
カーボネート、脂肪族−芳香族ポリカーボネートなどが
あげられ、好ましくは２．２−ビス（４−オキシフェニ
ル）アルカン系、ビス（４−オキシフェニル）エーテル
系などのビスフェノール類からなる重合体または共重合
体があげられる。前記ポリカーボネート樹脂は数平均分
子量が１００００〜４００００のものが好ましい。

これらポリカーボネート樹脂は、たとえば２価フェノー
ルとホスゲンとの反応、２価フェノールとジフェニルカ
ーボネートのごときカーボネート前駆体とのエステル交
換反応などの公知の方法によってうろことができる。

ＡＢＳ樹脂とは、共役ジエン系ゴムの存在下、芳香族ビ
ニル単量体、シアン化ビニル単量体および不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル単量体からなる群より選ばれた２
種以上の単量体と、必要に応じてその他の共重合可能な
単量体とを重合してなる重合体（＋）である。なお、か
かる重合体（１）は、重合時生成される共重合体または
別途製造された上述の単量体２種以上からなる共重合体
（ＩＩ）を含むことができる。好ましくは、重合体（＋
）１０〜１００％と共重合体（ＩＩ）９０〜０％からな
る樹脂である。重合体（＋）が１０％未満では充分な耐
衝撃性かえられない。

前記重合体（１）における共役ジエン系ゴムと重合体用
単量体との組成比にはとくに制限はないが、共役ジエン
系ゴム５〜７０％および重合用単量体９５〜８０％であ
ることが好ましい。また、重合用単量体における組成比
にはとくに制限はないが、芳香族ビニル単量体、シアン
化ビニル単量体および不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル単量体からなる群より選ばれた２種以上の単量体９５
〜８０％と、必要に応じてその他の共重合可能な単量体
０〜３０％であることが好ましい。

前記共重合体（ＩＩ）における上述の単量体の組成比に
はとくに制限はないが、芳香族ビニル単量体、シアン化
ビニル単量体および不飽和カルボン酸アルキルエステル
単量体からなる群より選ばれた２種以上の単量体７０〜
１００％と、必要に応じてその他の共重合可能な単量体
８０〜０％であることが好ましい。

前記重合体（＋）を構成する共役ジエン系ゴムとしては
、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、ブ
タジェン−アクリロニトリル共重合体、イソプレン重合
体、クロロブレン重合体などをあげることができ、１種
または２種以上用いることができる。

前記芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエンなどを
あげることができ、１種または２種以上用いることがで
きる。シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリレートリルなどをあげることができ、１種
または２種以上用いることができる。不飽和カルボン酸
アルキルエステル単量体としては、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなどをあげることができ
、１種または２種以上用いることができる。その他の共
重合可能な単量体としては、フェニルマレイミド、無水
マレイン酸などをあげることができ、１種または２種以
上用いることができる。

ＡＢＳ系樹脂の製造法としては、乳化重合法、懸濁重合
法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−懸濁重合法、塊状
−懸濁重合法などがあげられる。

前記ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂との混合割合
は、目的とする成形品の用途、製品の剛性、衝撃強度、
耐熱性、価格などの関係から種々の割合に設定しつるが
、本発明の組成物の囚成分においては、ポリカーボネー
ト樹脂９０〜１０％、好ましくは８０〜２０％、すなわ
ちＡＢＳ系樹脂１０〜９０％、好ましくは２０〜８０％
に設定される。

ポリカーボネート樹脂の割合が１０％未満では耐熱性お
よび衝撃強度の向上効果はえがたく、また９０％をこえ
ると成形加工性が劣る。

本発明の組成物には、前記囚成分に、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤（（Ｂ）成分）、ヒンダードアミン系
安定剤（（Ｃ）成分）、フェノール系抗酸化剤（（Ｄ）
成分）およびホスファイト系抗酸化剤（Ｅ）成分）の４
成分が併用される。これらを特定割合で併用することに
より、（Ｂ）〜００成の樹脂成形体の表面へのブリード
がなく、汚染されに＜＜、成形体の耐候性が向上し、か
つ機械的性質を良好に保持しつるという従来の配合では
えられなかった顕著な効果かえられる。

前記［Ｂ）成分の具体例としては、たとえば２．２−メ
チレンビス（（１，１，８，８−テトラメチルブチル）
−４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノ
ール）　、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５
−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェノール）−２
１−ベンゾトリアゾール、２−（８，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾールなどがあげられる。

Ｑ３）成分の配合量は、゛囚成分１００部に対して０．
０１〜５部、好ましくは０．０５〜３部、さらに好まし
くは０．１〜２，０部である。該配合量が０．０１部未
満では紫外線吸収による耐候性を向上させる効果がほと
んど見られず、５部をこえると耐熱性や機械的性質が低
下したり、該紫外線吸収剤が成形体表面にでてきたりす
る。

前記（Ｃ）成分としては、２，２，４．４−テトラメチ
ルピペリジル基および（または）　１．２．２，４．４
−ペンタメチルピペリジル基を分子内に４個以上含む融
点が５０℃以上の化合物が好ましい。

前記置換ピペリジル基が３個以下の化合物を用いると、
えられる樹脂組成物からの成形品の耐候性が低下する傾
向があり、該成形品を屋外で使用すると成形体表面に（
Ｃ）成分などがブリードしてきて汚染されたりする傾向
がある。また、融点が５０℃未満の化合物では耐熱性が
低下したり、熱により成形体表面に（０成分などがブリ
ードして汚染の原因となりゃすい。

（Ｃ１成分の具体例としては、たとえば一般式（Ｉ）Ｃ
Ｈ２−Ｃｏｏ−Ｒ 「 ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｒ （式中、Ｒはそれぞれ を示す）で表わされる化合物、一般式帽）・［以下余白
コ （式中、園は１〜３の整数、Ｂ、　Ｔ、　ＣはＣＨ２−
ＣＯＯ− ＣＨ−ＣＯＯ− ＣＨ−ＣＯＯ− ＣＨ２−ＣＯＯ− を示す）で表わされる化合物、一般式ｌ：［以下余白〕 （式中、ｇは１〜３の整数、Ｂ、　Ｔ、　Ｃは前記と同
じ）で表わされる化合物などがあげられる。

（Ｃ）成分の配合量は、人成分１００部に対して（１，
０１〜５部、好ましくは０．０５〜３部、さらに好まし
くは０，１〜２．０部である。該配合量が０．０１部未
満では耐候性の改良効果がほとんど見られず、５部をこ
えると耐熱性や機械的性質が低下したり、該光安定剤が
成形体表面にでてきたりする。

前記（ＤＪ酸成分、樹脂に用いることができるものであ
ればとくに限定はなく、その具体例としては、たとえば
式： で表わされるＩ、８．５−）リス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）　−８−トリアジン−
２゜４．６−（ｌ）（，３Ｈ，５）り　）リオン、式：
で表わされるステアリル−β−（Ｓ、５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどがあ
げられる。

Ｑ））成分の配合量は、囚成分１００部に対して０．０
１〜５部、好ましくは０．０５〜３部、さらに好ましく
は０．１〜２．０部である。該配合量が０．０１部未満
では酸化劣化が生じやすく耐候性の改良効果がほとんど
見られず、５部をこえると耐熱性や機械的性質が低下し
たり、該フェノール系抗酸化剤が成形体表面にでてきた
りする。

前記旧成分は樹脂に用いることができるものであればと
くに限定はなく、その具体例としては、たとえば式： で表わされるビス（２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト
、式； で表わされるトリス（モノ、ジノニルフェニル）ホスフ
ァイトなどがあげられる。

日成分の配合量は、囚成分１００部に対して０．０１〜
５部、好ましくは０．０５〜３部、さらに好ましくは０
．１〜２．０部である。該配合量が、０．０１部未満で
は酸化劣化が生じゃすく耐候性の改良効果がほとんど見
られず、５部をこえると耐熱性や機械的性質が低下した
り、該ホスファイト系抗酸化剤が成形体表面にでてきた
りする。

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、前記囚〜旧成分のほ
かに、必要に応じて滑剤、可塑剤、顔料などを配合して
もよい。

本発明の樹脂組成物の調製法にはとくに限定ハナく、ス
ーハミキサーで混合するなどの通常の方法で調製するこ
とができる。

以上説明したように、本発明の樹脂組成物は、ポリカー
ボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂との混合物に、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤
、フェノール系抗酸化剤およびホスファイト系抗酸化剤
の４成分を特定割合で併用しているので、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、
フェノール系抗酸化剤およびホスファイト系抗酸化剤に
よってえられる個々の効果は勿論のこと、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤の
併用やフェノール系抗酸化剤とホスファイト系抗酸化剤
との併用といった、従来からの耐候性改良剤の配合では
えられなかった効果、すなわち成形体表面への０３）〜
口成分のブリードがなく、汚染されにくく、従来のポリ
カーボネート樹脂とＡＢＳ系樹脂との混合樹脂組成物よ
りも優れた耐候性を有し、機械的性質が良好なものとな
る。このような本発明の樹脂組成物は、耐熱性、耐衝撃
性、耐候性の必要な電気機器部品、自動車部品、ＯＡ機
器などにとくに有用である。

以下、本発明を実施例および比較例をあげて説明するが
、本発明はこれらにより限定されるものではない。

実施例１ 市販のポリカーボネート樹脂（三菱化成■製のツバレッ
クス７０２５ＰＪ）（Ａ−１）５０部とＡＢＳ系樹脂（
鐘淵化学工業■製のカネエースＭＵ）ｌ）（＾−２）５
゜部との混合物に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
である２、２−メチレンビスＣ４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）−４−（２１（−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）フェノール）（Ｂ−１）　０４部、ヒ
ンダードアミン系光安定剤である式： ％式％ （式中、Ｒは で表わされる化合物（Ｃ−１，）　０．８部、フェノー
ル系抗酸化剤である式： で表わされる化合物（Ｄ−１）　０．３部、ホスファイ
ト系抗酸化剤である式； で表わされる化合物（Ｅ−１）　０．８部をスーパミキ
サーにて均一に混合し、ベント装置付き４０１／■押出
機によりシリンダー温度２５０℃、ベント圧６０〇−蒙
Ｈｇ　（絶対圧）で押出してベレット化した。

えられたベレットをスクリュー式射出成形機（シリンダ
ー温度２６０℃、金型温度７０℃）により射出成形して
１部４インチバー試験片および平板（工５０■ｗｘ　　
１００ｍ−Ｘ　３　ｍｇ）を作製し、特性の評価を下記
の方法により行なった。結果を第１表に示す。

（熱変形温度） ＾ＳＴＭ　Ｄ−６４８（荷重１８．８Ｋｇ／　ｃｍ２）
により測定（”Ｃ）。

（アイゾツト衝撃値） ＾ＳＴＭ　Ｄ−２５８ノツチ付、２３℃で測定（Ｋｇｃ
傾／ｃｍ）　　。

（色　差） ８３℃フェードメーターで４００時間照射後のサンプル
と無照射のサンプルの色差を日本電気工業製のΣ８０　
　Ｃｏ１ｏｒ　Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍにて
測定。

実施例２ ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として２−（５−メ
チル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（
Ｂ−２）　０．５部、ヒンダードアミン系光安定剤とし
て式： ％式％ （式中、Ｂ、　Ｔ、　Ｃハ前記と同シ、ｓ　ハ１．５　
ヲ示す）で表わされる化合物（Ｃ−２）　０．５部、フ
ェノール系抗酸化剤として式： で表わされる化合物（Ｄ−２）　０．５部を用いたほが
は実施例１と同様にして混合、ベレット化および成形を
行ない、特性評価を行なった。結果を第１表に示す。

実施例３ ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として２−（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｂ−８）　０
．１部、ヒンダードアミン系光安定剤として式： （式中、Ｂ、　Ｔ、　Ｃは前記と同じ、ｇは１．５を示
す）で表わされる化合物（Ｃ−３）０．０５部を用いた
ほかは実施例１と同様にして混合、ペレット化および成
形を行ない、特性評価を行なった。結果を第１表に示す
。

実施例４〜１１ 第１表に示すように、組成を変更したほかは実施例１と
同様にして混合、ペレット化および成形を行ない、特性
評価を行なった。結果を第１表に示す。

比較例１〜９ 第１表に示すように、ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）
とＡＢＳ系樹脂（Ａ−２）を用いた樹脂混合物に、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光
安定剤、フェノール系抗酸化剤およびホスファイト系抗
酸化剤の４成分を併用しないほかは実施例１と同様にし
て混合、ペレット化および成形を行ない、特性評価を行
なった。結果を第１表に示す。

［発明の効果コ 本発明の樹脂組成物はポリカーボネート樹脂が有する特
性とＡＢＳ系樹脂が有する特性を併有し、かつブリード
や汚染がなく、耐候性に優れた熱可塑性樹脂である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）ポリカーボネート樹脂９０〜１０重量％と、Ａ
   ＢＳ系樹脂１０〜９０重量％とからなる混合物１００重
   量部、 （Ｂ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．０１〜５
   重量部、 （Ｃ）ヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜５重量部
   、 （Ｄ）フェノール系抗酸化剤０．０１〜５重量部および （Ｅ）ホスファイト系抗酸化剤０．０１〜５重量部から
   なる耐候性に優れた熱可塑性樹脂組成物。