JPH07301924A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電子写真感光体を液体現像剤で多数枚現像を
行った時の液体現像剤の劣化による画像変動を解決す
る。 【構成】 導電性基体上に電子写真液体現像剤用の荷電
調節剤および／または荷電調節補助剤を含有する層を有
することを特徴とする、光導電性化合物を感光体とする
電子写真感光体である。好ましくは、該電子写真感光体
に含まれる荷電調節剤および／または荷電調節補助剤
が、該電子写真感光体の現像に用いられる液体現像剤に
含まれる荷電調節剤および／または荷電調節補助剤と同
一である電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真液体現像剤で
画像形成される電子写真感光体に関し、さらに詳しくは
液体現像剤用の荷電調節剤および／または荷電調節補助
剤を感光体の一成分として用いた電子写真感光体に関す
るものである。特に、トナー画像を形成した後、トナー
画像部以外の非画像部の感光層を除去することにより印
刷版とする電子写真式製版用印刷原版に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】今日、平版オフセット印刷版としては、
ジアゾ化合物とフェノール樹脂を主成分とするポジ型感
光剤やアクリル系モノマーやプレポリマーを主成分とす
るネガ型感光剤を用いるＰＳ版などが実用化されている
が、これらはすべて低感度のため、あらかじめ画像記録
されたフイルム原版を密着露光して製版を行っている。
一方、コンピューター画像処理と大容量データの保存お
よびデータ通信技術の進歩によって、近年では、原稿入
力、補正、編集、割り付けから頁組まで一貫してコンピ
ューター操作され、高速通信網や衛生通信により即時遠
隔地の末端プロッターに出力できる電子編集システムが
実用化している。特に、即時性の要求される新聞印刷分
野において電子編集システムの要求度は高い。また、オ
リジナルが原版フイルムの形で保存されこれをもとに必
要に応じて印刷版が複製されている分野においても、光
ディスクなどの超大容量記録メディアの発達に伴いオリ
ジナルがこれらの記録メディアにデジタルデータとして
保存されるようになると考えられる。しかしながら、末
端プロッターの出力から直接印刷版を作成する直接型印
刷版はほとんど実用化されておらず、電子編集システム
の稼働しているところでも出力は銀塩写真フイルムにお
こなわれ、これをもとに間接的にＰＳ版へ密着露光によ
り印刷版が作成されているのが実状である。これは、出
力プロッターの光源（例えば、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、半
導体レーザーなど）により実用的な時間内に印刷版を作
成できるだけの高い感度を有する直接型印刷版の開発が
困難であることも１つの原因であった。

【０００３】直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有
する感光体として電子写真感光体が考えられる。トナー
画像形成後、非画像部の光導電層の除去を行う型の電子
写真式製版用印刷原版はすでに多く知られている。例え
ば、特公昭３７−１７１６２号、同３８−６９６１号、
同３８−７７５８号、同４１−２４２６号、同４６−３
９４０５号、特開昭５０−１９５０９号、同５０−１９
５１０号、同５２−２４３７号、同５４−１４５５３８
号、同５４−１３４６３２号、同５５−１０５２５４
号、同５５−１５３９４８号、同５５ー１６１２５０
号、同５６−１０７２４６号、同５７−１４７６５６
号、同５７−１６１８６３号、等に記載の電子写真式製
版用印刷原版が挙げられる。

【０００４】これら電子写真感光体へのトナー画像の形
成法としては、ドライトナーを用いる乾式現像法と非水
溶媒中に微細なトナー粒子を分散させた液体現像剤を用
いる液体現像法がある。液体現像法はトナー粒子が微細
で再現性の優れた画像を与えることが出来るため、印刷
版用に好適である。

【０００５】電子写真用液体現像剤は、高い電気抵抗
（１０⁹〜１０¹⁵Ω・cm）をもつキャリヤー液、正または
負に帯電したトナー粒子、トナー粒子に定着性を与える
定着用樹脂、トナー粒子を安定に分散する分散剤、トナ
ー粒子を正または負に帯電させる荷電調節剤、荷電調節
補助剤およびその他の種々の添加剤から成るのが一般的
である。荷電調節剤は、トナー粒子に正または負の明瞭
な荷電極性を与えると同時に、荷電量をコントロールす
るもであり、荷電調節補助剤は荷電調節剤と共に用いら
れ荷電の強化等の補助剤的な働きをするものである。こ
の液体現像剤を用いて感光体を数百〜数千あるいは一万
以上と繰り返し現像を行う場合には、トナー粒子が消費
されるため、消費されたトナー粒子分やキャリヤー液を
補給することが一般的に行われている（それぞれ補充液
コンク液、補充希釈液として補給）。また、荷電調節剤
と荷電調節補助剤も同時に消費され、補給前後でトナー
粒子の荷電性が変化してしまう。荷電調節剤および荷電
調節補助剤の消費としては、トナー粒子に吸着して画像
と共に液体現像剤から持ち出される分と現像液中を感光
体が通過する際に物理的に感光体の表裏に液体現像剤が
付着することで持ち出される分がある。そのため、補充
液からトナー粒子、キャリヤー液および荷電調節剤およ
び荷電調節補助剤を同時に補給することが行われてい
る。トナー粒子の減少分は種々の方法で調べることが可
能であるため、補給量を調節出来るが、荷電調節剤と荷
電調節補助剤の場合は添加量が少ないため量の変動を調
べることが不可能であるため、荷電調節剤の適切な補給
が行われていないのが実状である。そのため繰り返し現
像（現像ランニング）を行うと、画像濃度や画線の再現
性等が初期のものとは異なり種々のトラブルの原因とな
っていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】電子写真感光体を液体
現像剤を用いて現像を多数枚繰り返して行った場合、上
述した問題点があった。従って本発明の目的は、感光体
に荷電調節剤および／または荷電調節補助剤を含ませ、
液体現像剤中に溶出させることで上述した問題を解決し
た電子写真感光体を提供することにある。特には、トナ
ー画像部以外の非画像部の感光層を除去することにより
印刷版とする画像再現性の優れた電子写真式製版用印刷
原版を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記電子写
真感光体により解決された。 導電性基体（以下、「導電性支持体」ともいう）上
に電子写真液体現像剤用の荷電調節剤および／または荷
電調節補助剤を含有する層を有することを特徴とする、
光導電性化合物を感光体とする電子写真感光体。 前記電子写真感光体に含まれる該荷電調節剤および
／または荷電調節補助剤が、該電子写真感光体の現像に
用いられる液体現像剤に含まれる荷電調節剤および／ま
たは荷電調節補助剤と同一であることを特徴とする前項
に記載の電子写真感光体。 前記電子写真感光体が導電性基体上に、少なくとも
光導電性化合物、および結合樹脂を含有する光導電層を
有し、これを電子写真法によりトナー画像を形成した
後、トナー画像部以外の非画像部の光導電層を除去する
ことにより印刷版とする電子写真式製版用印刷原版であ
って、前記光導電性化合物がフタロシアニン顔料である
ことを特徴とする前項に記載の電子写真感光体。 前記フタロシアニン顔料がｘ型無金属フタロシアニ
ンであることを特徴とする前項に記載の電子写真感光
体。 前記荷電調節剤が電気抵抗が１０⁹Ω・cm以上、かつ
誘電率が３以下の非水溶媒に可溶性の金属石鹸であるこ
とを特徴とする前項に記載の電子写真感光体。 前記荷電調節剤が重合して前記非水溶媒（電気抵抗
が１０⁹Ω・cm以上、かつ誘電率が３以下の非水溶媒）に
可溶な重合体を形成しうる単量体を少なくとも一種以上
と無水マレイン酸よりなる共重合体であって、かつ該重
合体が１級アミノ化合物または１級アミノ化合物と２級
アミノ化合物との反応体であり、共重合体中に半マレイ
ン酸アミド成分とマレインイミド成分を繰り返し単位と
して有する共重合体であることを特徴とする前項に記
載の電子写真感光体。

【０００８】

【作用】本発明は、電子写真感光体に液体現像剤用の荷
電調節剤および／または荷電調節補助剤を含ませ、現像
中にこの荷電調節剤および／または荷電調節補助剤が現
像液中に溶出させることで、該電子写真感光体の液体現
像剤による繰り返し使用（ランニング）を行った場合で
も、画像性変動や該液体現像剤の荷電性を変化しないよ
うにしたものである。つまり液体現像のランニング性を
電子写真感光体の組成で改良したものである。この様な
電子写真感光体は、導電性基体上に光導電性化合物、結
合樹脂、および電子写真液体現像剤用の荷電調節剤およ
び／または荷電調節補助剤を含有する層を有するもので
ある。

【０００９】本発明の電子写真感光体に含まれる電子写
真液体現像剤用の荷電調節剤の第一のものとしては、液
体現像剤のキャリヤー液である非水溶媒に可溶性の金属
石鹸類が挙げられる。金属石鹸とは、カチオン成分が１
価または多価の金属成分であり、アニオン成分が有機酸
成分によって表される化合物を意味している。金属石鹸
を構成する金属としては、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、ガリウム、
チタン、ジルコニウム、クロム、モリブデン、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、錫、鉛、カド
ミウム、銀等が挙げられる。金属石鹸を構成する酸とし
ては、カルボン酸、アルキル硫酸、スルホン酸、リン酸
エステル等の酸性基を有する有機酸が挙げられる。カル
ボン酸としては、炭素原子数６から２４のカルボン酸が
挙げられる。例としては、カプロン酸、カプリル酸、２
−エチルヘキサン酸（オクテン酸）、カプリン酸、ラウ
リン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル
酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、
リノレイン酸、ナフテン酸、樹脂酸、アルキルフタル
酸、アルキルサリチル酸等が、アルキル硫酸としては炭
素数１２から２０のアルキル硫酸エステルが、スルホン
酸としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシ
ルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン
酸、石油スルホン酸等が、リン酸エステルとしては、炭
素数８から２０のモノ、ジアルキルリン酸エステルが挙
げられる。

【００１０】好ましい金属石鹸の例としては、ナフテン
酸鉄、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸ニッケル、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸ジルコニウム、オクテン酸
鉄、オクテン酸コバルト、オクテン酸ニッケル、オクテ
ン酸ジルコニウム、トリステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸鉛、オレイン酸マンガン、オレイン酸銅、樹
脂酸鉛、石油酸バリウム、２−エチルヘキシルスルホコ
ハク酸のマンガン塩等が挙げられるが、これに限定され
るものではない。

【００１１】本発明に用いられる荷電調節剤の第二のも
のとしては、液体現像剤のキャリヤー液である非水溶媒
中に、重合して該非水溶媒に可溶な重合体を形成しうる
単量体を少なくとも一種以上と無水マレイン酸よりなる
共重合体であって、かつ該重合体が１級アミノ化合物ま
たは１級アミノ化合物と２級アミノ化合物との反応体で
あり、共重合体中に半マレイン酸アミド成分とマレイン
イミド成分を繰り返し単位として有する共重合体が挙げ
られる。この共重合体は、半マレイン酸アミド成分とマ
レインイミド成分を有する共重合体と、これに担体液中
での溶解性を付与する重合体成分からなる少なくとも三
元共重合体である。溶解性を付与する重合体の単量体と
しては、重合可能なアルケン類、シクロアルケン類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、アリルエーテル類、カル
ボン酸エステル類あるいはアクリル酸エステル類等であ
る。更に説明すると単量体は、総炭素数３から４０の置
換されてもよいアルケン類（例えば、プロペニレン、ブ
テン、塩化ビニリデン、ω−フェニル−１−プロペン、
アリルアルコール、ヘキセン、オクテン、２−エチルヘ
キセン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセ
ン、オクタデセン、ドコセン、エイコセン、１０−ウン
デセン酸ヘキシル等）、総炭素数５から４０のシクロア
ルケン類（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、
ビシクロ〔２．２．１〕−ヘプテン−２，５−シアノビ
シクロ〔２．２．１〕−ヘプテンー２等）、総炭素数１
０から４０の置換されてもよいスチレン類（例えば、４
−エチルスチレン、４−ブチルスチレン、４−ｎ−オク
チルスチレン、４−ヘキシルオキシスチレン等）、総炭
素数１から４０の脂肪族基置換ビニルエーテルまたはア
リルエーテル類［脂肪族基として、置換されてもよいア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ヘキシル、
オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、ドコサニル、２−エチルヘキシル、４−メトキシ
ブチル等）、置換されてもよいアラルキル基（例えばベ
ンジル、フェネチル等）、置換されてもよいシクロアル
キル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等）ま
たは、置換されてもよいアルケニル基（例えば２−ペン
テニル、４−プロピル−２−ペンテニル、オレイル、リ
ノレイル等）が挙げられる］、総炭素数６から４０の置
換されてもよい芳香族基置換ビニルエーテルあるいはア
リルエーテル類（芳香族基として、例えばフェニル、４
−ブトキシフェニル、４−オクチルフェニル等）、総炭
素数２から４０の置換されてもよい脂肪族カルボン酸の
ビニルエステルあるいはアリルエステル類（例えば、酢
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸のエ
ステル類等）、総炭素数６から２４の芳香族カルボン酸
のビニルエステルあるいはアリルエステル類（例えば、
安息香酸、４−ブチル安息香酸、４−ヘキシル安息香酸
のエステル類）、またはアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸の総炭素数
１から３２の置換されてもよい脂肪族基エステル類（例
えば、メチル、エチル、プロピル、ヘキシル、デシル、
２−ヒドロキシエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
等）等が挙げられる。

【００１２】これらの単量体と無水マレイン酸との共重
合体（荷電調節剤樹脂の中間体）について、更に具体的
に例示するが以下の化合物に限定されるものではない。

【００１３】

【化１】

【００１４】

【化２】

【００１５】

【化３】

【００１６】上述の如き、無水マレイン酸を含む共重合
体は、従来公知の方法に従って製造することが出来る。
例えば、小田良平編、「近代工業化学 第１６巻, 高分
子工業化学Ｉ上」281頁（朝倉書店刊）、J. Brandrup等
著「Polymer Handbook 2nd.Edition」John Wiley & Son
s, New York,第２章等の総説引例の公知文献等に詳細に
記載されている。

【００１７】本発明に供される化合物は、前記の無水マ
レイン酸を含む共重合体とアミノ化合物との反応体であ
るが、アミノ化合物としては一般式（Ｉ）で示される１
級アミノ化合物、または一般式（Ｉ）で示される１級ア
ミノ化合物および一般式（ＩＩ）で示される２級アミノ
化合物が用いられる。 一般式（Ｉ） Ｒ₁ＮＨ₂ 一般式（II） ＮＨ（Ｒ₁)(Ｒ₂) 式中、Ｒ₁およびＲ₂は脂肪族基、脂環式炭化水素基、芳
香族基または複素環基を表し、一般式（II）のＲ₁およ
びＲ₂は同じでも異なってもよく、互いに結合して環を
形成してもよい。Ｒ₁およびＲ₂は、好ましくは炭素数１
から３２の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ド
デシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコサニル、２
−エチルヘキシル、４−ブトキシブチル、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアミノプロピル等）、炭素数３から３２の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、アリル、２−ペンテニ
ル、４−プロピル−２−ペンテニル、デセニル、オレイ
ル、リノレイル等）、炭素数７から３６の置換されても
よいアラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル
等）、炭素数５から３２の置換されてもよい脂環式炭化
水素基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビ
シクロ〔２．２．１〕−ヘプチル、シクロヘキセニル
等）、炭素数６から３８の置換されてもよいアリール基
（例えば、フェニル、トリル、４−ブチルフェニル、４
−デシルフェニル、４−ブトキシフェニル等）または、
原子数５以上の複素環基（例えば、フリル、チエニル
等）を表す。一般式（II）の場合、Ｒ₁とＲ₂は炭素原子
で閉環されてもよくまた環内にヘテロ原子を含んでもよ
い（例えばモルホリル等）。

【００１８】アミノ化合物例としては、エチルアミン、
プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキ
シルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシル
アミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ス
テアリルアミン、ドコサニルアミン、２−エチルヘキシ
ルアミン、３，３−ジメチルペンチルアミン、シクロヘ
キシルアミン、アリルアミン、ベンジルアミン、４−ｎ
−オクチルアニリン等が挙げられるが、これらに限定さ
れない。

【００１９】これらアミノ化合物と前述の荷電調節剤樹
脂中間体との反応体である高分子化合物は、半マレイン
酸アミド成分およびマレインイミド成分を含むことを特
徴とするが、この化合物は、高分子化合物中のマレイン
酸無水物成分と１級アミノ化合物との高分子反応で半マ
レイン酸アミド共重合体としさらに脱水閉環反応を行う
ことで半マレイン酸アミド共重合体の一部をマレインイ
ミド成分に変えることによって容易に製造することが出
来る。即ち、カルボン酸無水物およびアミノ化合物と反
応を生ずることなく且つ下記反応温度において両者を溶
解し得る有機溶媒中［例えば、炭化水素類（例えば、デ
カン、アイソパーＧ、アイソパーＨ、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン等）、ケトン類（例えば、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等）、エーテル類
（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アニソー
ル等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、クロロホルム、
ジクロロエチレン、メチルクロロホルム等）、ジメチル
ホルムアミドまたはジメチルスルホキサイド等が挙げら
れ、単独あるいは２種以上混合して使用する］におい
て、該化合物を混合し、温度６０℃から２００℃、好ま
しくは１００℃から１８０℃で、１時間から８０時間、
好ましくは３から１５時間反応させる。また、本反応に
おいて、有機塩基あるいは無機酸、有機酸を触媒量用い
ると反応が促進される。あるいは、通常の脱水剤を併用
してもよい。この反応により得られる反応体は、上述の
ごとく高分子化合物中に、半マレイン酸アミド体とマレ
インイミド体とを含有する高分子化合物であるが、半マ
レイン酸アミド体とマレインイミド体の重量比は１０：
９０から９０：１０であり、好ましくは３０：７０から
７０：３０である。また高分子化合物を構成する、非水
溶媒に可溶な重合体を形成しうる単量体部分と無水マレ
イン酸部分とは重量比で１０：９０から９９．５：０．
５であり、好ましくは３０：７０から７０：３０であ
る。高分子化合物の分子量はＧＰＣ法のポリスチレン換
算で重量平均１，０００から３００，０００であり、好
ましくは３，０００から１００，０００である。

【００２０】荷電調節剤樹脂である高分子化合物の例と
しては、中間体として例（１）の化合物とｎ−オクタデ
シルアミンの反応体、中間体として例（２）の化合物と
ｎ−ヘキサデシルアミンの反応体、中間体として例
（４）の化合物とｎ−オクチルアミンの反応体、中間体
として例（５）の化合物と２−エチルヘキシルアミンの
反応体等が挙げられるがこれに限定されない。

【００２１】本発明の電子写真感光体に含まれる荷電調
節剤としては、その他に電子写真液体現像剤用荷電調節
剤として用いられている以下の公知のものを挙げること
が出来る。例えば、アマニ油、大豆油等の油脂、アルキ
ド樹脂、ハロゲン化重合体、特公昭５１−５９４４号に
示される芳香族カルボン酸、特公昭５６−１２８６９号
に示される酸性基含有水溶性染料、特開昭５０−１２０
６２９号に示される芳香族ポリアミンの酸化縮合物、ド
デシルベンゼンスルホン酸カルシウム、石油系スルホン
酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩等のスルホ
ン酸金属塩、レシチン、ポリビニルピロリドン樹脂、ポ
リアミド樹脂、特公昭５６−２４９４４号に記載されて
いるスルホン酸含有樹脂、特開昭５７−１３９７５３号
に記載されているヒドロキシ安息香酸誘導体、特開昭５
４−３１７３９号、同５９−１３７９６０号、同６１−
３９０５９号に記載されている第４級アンモニウムの可
溶性共重合体、特開昭６１−５０９５１号に記載されて
いるアミノ酸誘導体のニッケル等の金属塩、特公昭４９
−２６５９６号に記載されているジイソブチレン−マレ
イン酸共重合体の半アルキルアミド化合物、および特開
平１−１５６７６２号に記載されている脂肪酸とリン酸
の混合グリセリンエステル誘導体等を挙げることが出来
る。

【００２２】荷電調節剤補助剤は、単独では荷電調節能
力はないが荷電調節剤と共に用いることで荷電調節剤の
荷電を強化させたり、画像流れなどの画像欠陥を良化さ
せる働きをもつ化合物である。荷電調節補助剤として
は、特公平５−８０６６４号に記載の酸性基含有共重合
体やアミノ基、ヒドロキシ基、ニトリル基、ニトロ基、
スルホン酸基、ハロゲン基を有する非水溶媒可溶性の高
分子化合物、特開平３−２２１９７１号に記載のエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリヒド
ロキシ化合物、トリイソプロパノールアミン、トリエタ
ノールアミン、エタノールアミン等のアミノアルコー
ル、ポリブチレンサクシンイミドを挙げることが出来
る。また、ナフテン酸、オクテン酸、オレイン酸などの
脂肪族カルボン酸、分岐ヘキサデシルアルコールＦＯＣ
−１６００（商品名、日産化学（株）製）や分岐オクタ
デシルアルコールＦＯＣ−１８００（商品名、日産化学
（株）製）などの分岐鎖脂肪族アルコールも挙げること
が出来る。

【００２３】液体現像剤のキャリヤー液である非水溶媒
としては電気抵抗１０⁹Ω・cm以上の非水溶媒が挙げられ
る。具体的には、直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水
素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、及びこれらのハ
ロゲン置換体からの少なくとも１種の溶媒を挙げること
ができる。具体的には例えばオクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イ
ソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロ
デカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、
アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパ
ーＬ（アイソパー；エクソン社の商品名）、シエルゾー
ル７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイ
ル社の商品名）、アムスコＯＭＳ及びアムスコ４６０溶
剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）等から選ばれた
溶媒を単独あるいは混合して用いられる。

【００２４】電子写真感光体に添加する荷電調節剤や荷
電調節補助剤は、現像に供する液体現像剤の荷電調節剤
や荷電調節補助剤と同じものを用いることが好ましい。
本発明の荷電調節剤および荷電調節補助剤を含有する層
は、感光層、感光層上に設けた上塗り層、基板の裏側の
いずれかの少なくとも一層である。即ち、本発明におい
て、荷電調節剤および／または荷電調節補助剤と、光導
電性化合物は、同一の層に添加されてもよく、また別の
層に添加されてもよい。本発明の荷電調節剤および荷電
調節補助剤を含有する層は、好ましくは感光層である。
荷電調節剤および荷電調節補助剤は、感光層の塗布液に
加えたり、あるいは上塗り層または基板裏側に塗布する
場合は、それらの単独の溶液または適当なバインダー樹
脂溶液として用いることが出来る。感光層の塗布液は、
感光層を構成する各成分を適当な溶媒に溶解し、作成す
る。顔料などの溶媒に不溶な成分を用いるときは、ボー
ルミル、ペイントシェーカー、ダイノミル、アトライタ
ー等の分散機により粒径５μｍ〜０．１μｍに分散して
用いる。感光層に添加する荷電調節剤や結合樹脂、その
他の添加剤は顔料などの分散時、あるいは分散後に添加
することが出来る。この様にして作成した塗布液を回転
塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リバースロール塗
布、ディップ塗布、ロッドバー塗布、スプレー塗布の様
な公知の方法で基体上に塗布乾燥して電子写真感光体を
得ることが出来る。塗布液を作成する溶媒としては、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン、クロロフォルム等のハ
ロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、２−メトキシエチルアセテート等のグリコール
エーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が挙
げられる。

【００２５】感光体における荷電調節剤の含有量は、そ
の種類と液体現像剤中における荷電調節剤の量および含
有させる感光体の層に依っても異なるので一概に決めら
れないが、通常0.001〜１g/m²の範囲で、より好ましく
は0.01〜0.3g/m²の範囲で使用するのが良い。また、感
光体における荷電調節補助剤の含有量についても同様
に、その種類と液体現像剤中における荷電調節補助剤の
量および含有させる感光体の層に依っても異なるので一
概に決められないが、通常0.001〜３g/m²の範囲で、よ
り好ましくは0.01〜0.5g/m²の範囲で使用するのが良
い。

【００２６】電子写真感光体は、導電性基体上に光導電
性化合物、結着剤樹脂、増感剤、可塑剤およびその他の
添加剤を少なくとも一層に塗布したものである。本発明
の電子写真感光体や電子写真製版用印刷原版に用いられ
る光導電性化合物としは、従来公知の種々の化合物が挙
げられる。

【００２７】本発明の光導電性化合物であるフタロシア
ニン顔料は、中心金属の異なるもの、結晶形の異なるも
の、ベンゼン環に置換基を有するものなど多種多様な顔
料がある。中心金属としては、銅、ニッケル、鉄、バナ
ジウム、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ケイ
素、チタニウム、マグネシウム、コバルト、白金、ゲル
マニウムなどの金属、さらに無金属のフタロシアニンな
ど種々のものが知られている。結晶形は、それぞれの金
属フタロシアニン、無金属フタロシアニンについてＸ線
結晶回折によって確認される種々の異なった結晶形のフ
タロシアニンが知られている。例えば、銅フタロシアニ
ンでは、α型、β型、γ型、δ型、ε型、η型、ρ型な
どの多形が、また無金属フタロシアニンでは、α型、β
型、ｘ型、τ型その他の多形が、チタニルフタロシアニ
ンでは、α型、β型、ｍ型その他の多形がそれぞれ知ら
れている。さらに、フタロシアニンのベンゼン環がフッ
素、塩素、臭素のようなハロゲン原子や、アルキル基、
カルボキシル基、アミド基、スルホニル基その他の置換
基で置換された置換フタロシアニンも知られている。こ
れらは、それぞれ吸収波長が異なり用途によって使い分
けられるが、電子写真用としては、７８０ｎｍ〜８３０
ｎｍの半導体レーザーに適合する波長に吸収を有するフ
タロシアニン顔料を中心に検討されている。本発明にお
いては、これらすべての公知のフタロシアニン顔料が使
用可能である。

【００２８】電子写真製版用印刷原版においては複写機
用電子写真感光体や光プリンター用感光体に比べてより
高い電荷保持性を求められることが多いので、電荷保持
性（暗中での表面電位の保持能力）の高いフタロシアニ
ン顔料を用いるのが好ましい。このようなフタロシアニ
ン顔料としては、銅フタロシアニン、無金属フタロシア
ニンなどが挙げられる。また、半導体レーザーによる書
き込みを行うには、特開昭５０−３８５４３号に開示さ
れているε型銅フタロシアニンや、特公昭４８−３４１
８９号に開示されているｘ型無金属フタロシアニンが好
適に用いられる。フタロシアニン顔料の光導電層中の含
有量は光導電層中の固形分に対して３〜５０重量％、好
ましくは５〜３０重量％である。

【００２９】その他、光導電性材料としては前述の材料
以外にも従来から知られている数多くの無機または有機
の化合物を挙げることが出来る。無機光導電性化合物と
しては、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミ
ウム等が、また有機光導電性化合物としては、 １）米国特許第３１１２１９７号明細書などに記載され
ているトリアゾール誘導体、 ２）米国特許第３１８９４４７号明細書などに記載され
ているオキサジアゾール誘導体、 ３）特公昭３７−１６０９６号公報などに記載されてい
るイミダゾール誘導体、 ４）米国特許第３６１５４０２号、同３８２０９８９
号、同３５４２５４４号、特公昭４５−５５５号、同５
１−１０９８３号、特開昭５１−９３２２４号、同５５
−１０８６６７号、同５５−１５６９５３号、同５６−
３６６５６号明細書、公報などに記載のポリアリールア
ルカン誘導体、 ５）米国特許第３１８０７２９号、同４２７８７４６
号、特開昭５５−８８０６４号、同５５−８８０６５
号、同４９−１０５５３７号、同５５−５１０８６号、
同５６−８００５１号、同５６−８８１４１号、同５７
−４５５４５号、同５４−１１２６３７号、同５５−７
４５４６号明細書、公報などに記載されているピラゾリ
ン誘導体及びピラゾロン誘導体、 ６）米国特許第３６１５４０４号、特公昭５１−１０１
０５号、同４６−３７１２号、同４７−２８３３６号、
特開昭５４−８３４３５号、同５４−１１０８３６号、
同５４−１１９９２５号明細書、公報などに記載されて
いるフェニレンジアミン誘導体、

【００３０】７）米国特許第３５６７４５０号、同３１
８０７０３号、同３２４０５９７号、同３６５８５２０
号、同４２３２１０３号、同４１７５９６１号、同４０
１２３７６号、西独国特許（ＤＡＳ）１１１０５１８
号、特公昭４９−３５７０２号、同３９−２７５７７
号、特開昭５５−１４４２５０号、同５６−１１９１３
２号、同５６−２２４３７号明細書、公報などに記載さ
れているアリールアミン誘導体、 ８）米国特許第３５２６５０１号明細書記載のアミノ置
換カルコン誘導体、 ９）米国特許第３５４２５４６号明細書などに記載の
Ｎ，Ｎ−ビカルバジル誘導体、 10）米国特許第３２５７２０３号明細書などに記載のオ
キサゾール誘導体、 11）特開昭５６−４６２３４号公報などに記載のスチリ
ルアントラセン誘導体、 12）特開昭５４−１１０８３７号公報等に記載されてい
るフルオレノン誘導体、 13）米国特許第３７１７４６２号、特開昭５４−５９１
４３号（米国特許第４１５０９８７号に対応）、同５５
−５２０６３号、同５５−５２０６４号、同５５−４６
７６０号、同５５−８５４９５号、同５７−１１３５０
号、同５７−１４８７４９号、同５７−１０４１４４号
明細書、公報などに記載されているヒドラゾン誘導体、 14）米国特許第４０４７９４８号、同４０４７９４９
号、同４２６５９９０号、同４２７３８４６号、同４２
９９８９７号、同４３０６００８号明細書などに記載の
ベンジジン誘導体、 15）特開昭５８−１９０９５３号、同５９−９５５４０
号、同５９−９７１４８号、同５９−１９５６５８号、
同６２−３６６７４号公報などに記載されているスチル
ベン誘導体等がある。

【００３１】また、上記のような低分子光導電性化合物
の他に、次のような高分子化合物も使用することが出来
る。例えば、 16）特公昭３４−１０９６６号公報記載のポリビニルカ
ルバゾール及びその誘導体、 17）特公昭４３−１８６７４号、同４３−１９１９２号
公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリ−２−ビニル−４−（４′−ジメチルアミノフ
ェニル）−５−フェニルオキサゾール、ポリ−３−ビニ
ル−Ｎ−エチルカルバゾール等のビニル重合体、 18）特公昭４３−１９１９３号公報記載のポリアセナフ
チレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの共
重合体等の重合体、 19）特公昭５６−１３９４０号公報などに記載のピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂
等の縮合樹脂、 20）特開昭５６−９０８８３号、同５６−１６１５５０
号公報に記載された各種のトリフェニルメタンポリマ
ー、等が挙げられる。

【００３２】また、光導電体の感度の向上、望みの感光
波長域を持たせるため等の目的のために、各種の顔料、
増感染料等を使用することが出来る。これらの例として
は、 21）米国特許第４４３６８００号、同４４３９５０６
号、特開昭４７−３７５４３号、同５８−１２３５４１
号、同５８−１９２０４２号、同５８−２１９２６３
号、同５９−７８３５６号、同６０−１７９７４６号、
同６１−１４８４５３号、同６１−２３８０６３号、特
公昭６０−５９４１号、同６０−４５６６４号等に記載
されたモノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ顔料、 22）米国特許第３３７１８８４号等に記載のペリレン系
顔料、 23）英国特許第２２３７６８０号等に記載のインジゴ、
チオインジゴ誘導体、 24）英国特許第２２３７６７９号等に記載のキナクリド
ン系顔料、 25）英国特許第２２３７６７８号、特開昭５９−１８４
３４８号、同６２−２８７３８号等に記載の多環キノン
系顔料、 26）特開昭４７−３０，３３１号等に記載のビスベンズ
イミダゾール系顔料、 27）米国特許第４３９６６１０号、同４６４４０８２号
等に記載のスクアリウム塩系顔料、 28）特開昭５９−５３８５０号、同６１−２１２５４２
号等に記載のアズレニウム塩系顔料などである。

【００３３】また、増感染料としては、「増感剤」125
頁, 講談社(1987)、「電子写真」12,9, (1973)、「有機
合成化学」24, No. 11, 1010 (1966)等に記載の公知の
化合物を使用することが出来る。例えば、 29）米国特許第３１４１７７０号、同４２８３４７５
号、特公昭第４８−２５６５８号、特開昭６２−７１９
６５号等に記載のピリリウム系染料、 30）Applied Optics Supplement 3 ，50 (1969) 、特開
昭５０−３９５４８号等に記載のトリアリールメタン系
染料、 31）米国特許第３５９７１９６号等に記載のシアニン系
染料、 32）特開昭６０−１６３０４７号、同５９−１６４５８
８号、同６０−２５２５１７号等に記載のスチリル系染
料などである。

【００３４】これらは、単独もしくは２種以上を併用し
て用いることができる。また、これら電荷発生剤は、電
荷発生能のみならず、電荷輸送能を持つ場合には、基本
材料として、バインダー中に該電荷発生剤を分散して塗
布することにより感光体を作成することができる。即
ち、電荷輸送剤として知られる有機光導電性化合物（例
えば前記（１）〜（20）記載の化合物）の併用を必ずし
も必要としなくても良い。

【００３５】結合樹脂としては、光導電性化合物と共に
基体上に塗布されたとき皮膜を形成し、電子写真固有の
帯電性等の電気特性を阻害するもの以外であればどんな
ものでも使用可能である。電子写真製版用印刷原版に用
いられる結合樹脂は、トナー画像部を溶出せず、非画像
部（即ち、光導電層）を溶出する溶媒に溶解または膨潤
する樹脂であれば使用可能であるが、好ましくはアルコ
ールおよび／またはアルカリ性水溶液に可溶もしくは膨
潤する樹脂である。これらの樹脂としては、フェノール
樹脂、スチレン・無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル
・クロトン酸共重合体、酢酸ビニル・無水マレイン酸共
重合体、アルコール可溶性ナイロン、あるいはアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸もしくはイタコン酸のよ
うな酸性基含有モノマーとメタクリル酸エステル、アク
リル酸エステルもしくはスチレン等のモノマーとの２元
以上の共重合体が挙げられるが、酸性基を含有した共重
合体ならいずれのものも使用可能である。

【００３６】好ましい樹脂としては、特開平１−２５７
９７１号、特開平２−５０６５号、特開平２−７０５８
号に記載の下記の共重合体が挙げられる。 （ａ）芳香族環を有するアクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステルを少なくとも１つの単量体成分とし
て有し、かつ酸性官能基を有するビニル重合可能な単量
体を少なくとも１つの単量体成分として有する共重合
体。 （ｂ）芳香族環を有するビニルエステル化合物を少なく
とも１つの単量体成分として有し、かつ酸性官能基を有
するビニル重合可能な単量体を少なくとも１つの単量体
成分として有する共重合体。 （ｃ）芳香族環を分子内に有するアルコールによって無
水マレイン酸をハーフエステル化した化合物を少なくと
も１つの単量体成分として有し、かつスチレン誘導体を
少なくとも１つの単量体成分として有する共重合体であ
る。 さらに好ましくは、芳香族炭化水素環を有するアクリル
酸エステルもしくはメタクリル酸エステルを少なくとも
１つの単量体成分として有し、かつ酸性官能基を有する
ビニル重合可能な単量体を少なくとも１つの単量体成分
として有する共重合体である。単量体の入手がしやすい
ことから、アクリル酸ベンジルエステルもしくはメタク
リル酸ベンジルエステルを少なくとも１つの単量体成分
として有し、かつ酸性官能基を有するビニル重合可能な
単量体を少なくとも１つの単量体成分として有する共重
合体、たとえば、メタクリル酸ベンジルエステル−メタ
クリル酸共重合体やメタクリル酸ベンジルエステル−ア
クリル酸共重合体、アクリル酸ベンジルエステル−アク
リル酸共重合体等の共重合体が最適に用いられる。これ
らの樹脂は単独あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。

【００３７】本発明における、光導電性化合物と結合樹
脂の混合比は、光導電性化合物と結合樹脂との相溶性に
よって光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これを
上回る量を添加すると光導電性化合物の結晶化がおこり
好ましくない。光導電性化合物の含有量が少ないほど電
子写真感度は低下するので、光導電性化合物の結晶化が
起こらない範囲内でできるだけ多くの光導電性化合物を
含有させるのが好ましい。光導電性化合物の含有率とし
ては、結合樹脂１００重量部に対し、光導電性化合物５
〜１２０重量部、好ましくは、光導電性化合物１０〜１
００重量部である。また、光導電性化合物は、単独であ
るいは２種以上混合して使用してもよい。また、結合樹
脂も、２種以上混合して使用することができる。

【００３８】本発明の電子写真感光体や電子写真式製版
用印刷原版の光導電層には光導電性化合物、結合樹脂の
他に種々の添加剤を添加することが出来る。これらの添
加剤としては、電子写真感度を改良するための化学増感
剤、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、界面活性剤
などが含まれる。化学増感剤としては、例えば、ｐ−ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、ブロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロル
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロルフ
タル酸、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキ
ノン、ジニトロフルオレノン、トリニトロフルオレノ
ン、テトラシアノエチレン等の電子吸引性化合物、特開
昭５８−６５４３９号、同５８−１０２２３９号、同５
８−１２９４３９号、同６２−７１９６５号等に記載の
化合物等を挙げることができる。可塑剤としては、例え
ば、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイソ
ブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバ
ケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールエチルグ
リコレート、ジメチルグリコールフタレートなど光導電
層の可塑性を向上するために添加できる。これらの可塑
剤は光導電層の静電特性、エッチング性を劣化させない
範囲で含有させることができる。

【００３９】また、必要により導電性基板と光導電層の
接着性、光導電層の電気特性、エッチング性、印刷特性
等を改良する目的で中間層を設けることができる。中間
層としては例えば、カゼイン、ポリビニルアルコール、
エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無水マ
レイン酸樹脂、ポリアクリル酸、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
プロパノールアミンおよびそれらの塩酸塩、蓚酸塩、燐
酸塩、アミノ酢酸、アラニン等のモノアミノモノカルボ
ン酸、セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシ
ン等のオキシアミノ酸、システイン、シスチン等の硫黄
を含むアミノ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等のモ
ノアミノジカルボン酸、リシン等のジアミノモノカルボ
ン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン、フェニルアラ
ニン、アントラニル酸等の芳香族核を持つアミノ酸、ト
リプトファン、プロリン等の複素環を持つアミノ酸、ス
ルファミン酸、シクロヘキシルスルファミン酸等の脂肪
族アミノスルホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレ
ンジアミン二酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸等の（ポリ）アミノポリ酢酸およびこれらの化
合物の酸基の一部または全部がナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等である化合物を挙げることができ
る。

【００４０】また、光導電層上に必要により光導電層の
電気特性、トナー現像時の画像特性、トナーとの接着性
等を改良する目的で、光導電層エッチング時に除去でき
るオーバーコート層を設けることができる。このオーバ
ーコート層は機械的にマット化されたものあるいはマッ
ト剤が含有された樹脂層であっても良い。マット剤とし
ては二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム、ガラス粒子、アルミナ、澱粉、樹脂粒子（例え
ば、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、フェノ
ール樹脂等）および米国特許第２７１０２４５号、同２
９９２１０１号明細書に記載のマット剤が含まれる。こ
れらは二種以上併用することができる。マット剤を含有
する樹脂層に使用される樹脂は使用されるエッチング液
との組合せにより適宜選択される。具体的には例えば、
アラビアゴム、ニカワ、ゼラチン、カゼイン、セルロー
ス類（例えば、ビスコース、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等）、澱粉類（例えば、可溶性澱粉、変性澱粉等）、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニリメチルエーテ
ル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂（特にノボラック型
フェノール樹脂が好ましい）、ポリアミド、ポリビニル
ブチラール等を挙げることができる。これらは二種以上
併用することができる。

【００４１】また、本発明の光導電層の膜厚は、薄すぎ
るとトナー現像に必要な表面電位を帯電することができ
ず、逆に、厚すぎると光導電層を除去する際にサイドエ
ッチと呼ばれる平面方向のエッチングを起こし、良好な
印刷版が得られない。光導電層の膜厚としては、０．１
〜３０μｍ、好ましくは、０．５〜１０μｍである。

【００４２】本発明の電子写真式印刷原版の導電性基板
としては、各種の支持体を使用することができる。例え
ば、導電性表面を有するプラスチックシートまたは特に
溶剤不透過性および導電性にした紙、アルミニウム板、
亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステンレス
板、クロム−銅板等のバイメタル板、またはクロム−銅
−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−ス
テンレス板等のトライメタル板等の親水性表面を有する
導電性基板が用いられ、その厚さは、０．１〜３ｍｍが
好ましく、特に０．１〜０．５ｍｍが好ましい。これら
の基板の中でもアルミニウム板が好適に使用される。本
発明において用いられるアルミニウム板はアルミニウム
を主成分とする純アルミニウムや微量の異原子を含むア
ルミニウム合金などの板状体であり、その組成が特定さ
れるものではなく従来公知、公用の素材を適宜使用する
ことが出来る。このアルミニウム版は従来公知の方法で
砂目立て、陽極酸化して用いることが出来る。砂目立て
処理に先立ってアルミニウム板表面の圧延脂を除去する
ために、所望により界面活性剤またはアルカリ性水溶液
による脱脂処理が施され、砂目立て処理が行われる。砂
目立て処理方法には、機械的に表面を粗面化する方法、
電気化学的に表面を溶解する方法及び化学的に表面を選
択溶解させる方法がある。機械的に表面を粗面化する方
法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研
磨法、バフ研磨法等と称せられる公知の方法を用いるこ
とが出来る。また電気化学的な粗面化法としては塩酸ま
たは硝酸電解液中で交流または直流により行う方法があ
る。また、特開昭５４−６３，９０２号に開示されてい
る様に両者を組み合わせた方法も利用できる。

【００４３】粗面化されたアルミニウム板は必要に応じ
てアルカリエッチング処理及び中和処理される。この様
に処理されたアルミニウム板は陽極酸化処理される。陽
極酸化処理に用いられる電解質としては硫酸、燐酸、蓚
酸、クロム酸、あるいはそれらの混酸が用いられ、それ
らの電解質やその濃度は電解質の種類によって適宜決め
られる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質により種々
変わるので、一概に特定し得ないが、一般的には電解質
の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電流
密度５〜６０Ａ／dm² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１
０秒〜５０分の範囲に有れば好適である。陽極酸化皮膜
量は０．１〜１０ｇ／m²が好適であるが、より好ましく
は１〜６ｇ／m²の範囲である。

【００４４】本発明の電子写真製版用印刷原版を用いて
平版印刷版を作成するには、公知のプロセスによってこ
れを作成することが出来る。即ち、暗所で実質的に一様
に帯電し、画像露光により静電潜像を形成する。露光方
法としては、半導体レーザ、Ｈｅ−Ｎｅレーザ等による
走査露光あるいはキセノンランプ、タングステンラン
プ、蛍光灯等を光源として反射画像露光、透明陽画フィ
ルムを通した密着露光などが挙げられる。次に上記静電
潜像を液体現像剤によって現像する。形成されたトナー
画像は公知の定着法、例えば、加熱定着、圧力定着、溶
剤定着等により定着することが出来る。この様に形成し
たトナー画像をレジストとして作用させ、非画像部の電
子写真感光層を溶出液により除去することにより平版印
刷版が作成できる。

【００４５】トナー画像形成後のトナー非画像部の光導
電性絶縁層を除去する溶出液としては、光導電性絶縁層
を除去できるものなら任意の溶剤が使用可能であり、特
に限定されるものではないが、好ましくは、アルカリ性
溶剤が使用される。ここで言うアルカリ性溶剤とは、ア
ルカリ性化合物を含有する水溶液、アルカリ性化合物を
含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含有す
る水溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ性化合
物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタ
ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリ
ウム、リン酸カリウム、アンモニア、およびモノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等のアミノアルコール類等などの有機および無機の任
意のアルカリ性の化合物を挙げることが出来る。溶出液
の溶媒としては前述のように、水もしくは多くの有機溶
剤を使用することが出来るが、臭気、公害性の点から水
を主体とした溶出液が好ましく使用される。

【００４６】水を主体とした溶出液には、必要に応じ
て、各種の有機溶剤を添加することも出来る。好ましい
有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、ベンジルアルコール、フェネチルア
ルコール等の低級アルコールや芳香族アルコールおよび
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、セルソルブ
類、およびモノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類等を
挙げることが出来る。また、溶出液には必要に応じて界
面活性剤、消泡剤、その他各種の添加剤を含有したもの
が使用される。

【００４７】本発明において画像部を形成する液体現像
剤のトナー粒子は前記溶出液に対してレジスト性を有し
ていれば良く特に限定されるものではないが、一般に、
溶出液に対してレジスト性の樹脂成分を含有しているこ
とが好ましい。樹脂成分としては例えば、メタクリル
酸、アクリル酸およびこれらのエステルを用いたアクリ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルとエチレンまたは
塩化ビニル等の共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
リデン樹脂、ポリビニルブチラールの様なビニルアセタ
ール樹脂、ポリスチレン、スチレンとブタジエン、メタ
クリル酸エステル等の共重合樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレンおよびその塩素化物、ポリエステル樹脂（例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソ
フタレート、ビスフェノールＡのポリカーボネート
等）、フェーノル樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹
脂、ビニル変性アルキッド樹脂、ゼラチン、カルボキシ
メチルセルロース等のセルロースエステル誘導体、ワッ
クス、ポリオレフィン、蝋等が挙げられる。

【００４８】画像形成後の非画像部の溶出工程、リンス
工程、水洗工程、ガム引き工程などの各工程に用いる処
理液（溶出液、リンス液、水洗液、ガム液）には香料を
含有することができる。香料を含有する処理液として
は、本発明の電子写真感光体にトナー画像を形成後、非
画像部を溶出して平版印刷版を製造する方法に用いる上
記処理液だけではなく、一般に画像形成後に画像部以外
の非画像部を溶出する工程、リンス工程、水洗工程、ガ
ム引き工程により平版印刷版を製造する方法であれば、
その製造方法の溶出液、リンス液、水洗液、ガム液のい
ずれの処理液であってもよい。即ち、香料を含有する処
理液は、ジアゾ化合物を含有するポジまたはネガ型感光
材料からなるポジまたはネガ画像形成法、電子写真法に
よる画像形成法、光重合型画像形成法、銀センサー重合
型画像形成法などにより画像を形成した後、非画像部を
溶出して平版印刷版を製造する方法に用いる溶出液、リ
ンス液、水洗液、ガム液のいずれの処理液であってもよ
い。

【００４９】平版印刷版は、いずれも親水性基板上の感
光層または感光層の上に画像を形成した後、非画像部を
溶出し親水性基板を露出させ、インキに対する画像部と
非画像部である親水性基板の親和性の差を利用して印刷
を行うものである。そのため平版印刷版を作製するには
上記の手段で画像を形成した後、非画像部の溶出、版上
に残った溶出液やその他の夾雑物を取り除くための水
洗、水洗と同じく版の清浄とｐＨ調節等のためのリン
ス、版面保護のためのガム液塗布等の処理工程が必要と
されている。水洗およびリンスはどちらの工程が先でも
後でもよい。また、どちらか一方を省略することが出来
る。これらの処理工程には処理液として各々溶出液（エ
ッチング液）、リンス液、水洗液およびガム液が使われ
ている。これら処理液にはその目的にあった種々の化合
物が添加されている。そのため、中には不快な臭気を有
し、環境衛生上好ましくないものもある。また、これら
処理液は繰り返し長期間にわたって使われるため、その
間に感光層の溶出物の濃縮による臭気の発生や、さらに
は微生物や藻等の発生による臭気が問題となるものもあ
る。処理液中に香料を添加することにより、これら処理
液の臭気、および繰り返し使用することによって発生す
る臭気を抑制すると共に臭気による不快さを低減するこ
とができる。

【００５０】溶出液は、印刷原版の非画像部溶解する成
分とその補助的な働きをするその他の成分からなるのが
一般的である。印刷原版の種類が異なれば溶出すべき非
画像部の成分も異なるため溶出液の成分も異なる。溶出
液としては、一般的に有機または無機の酸やアルカリあ
るいはその塩の水溶液またはこれと混和する有機溶剤と
の混合物を使用することが多い。場合によっては有機溶
剤単独あるいは有機溶剤の水溶液を用いることもある。

【００５１】リンス液や水洗液は、非画像部を溶出する
ために用いられた溶出液の残存物を中和したり希釈した
りして印刷版面を清浄するために用いられる。リンス液
としては、有機または無機の酸やアルカリの水溶液およ
びそれと混和する有機溶剤等からなるのが一般的である
のに対し水洗液は、水単独またはリンス液に含まれる化
合物を少量添加したものが一般的に用いられる。ガム液
は印刷版の印刷汚れを防ぐために用いられるもので、ア
ラビアガム等に代表される水溶性樹脂、酸またはアルカ
リ化合物の水溶液、それと混和しうる有機化合物および
界面活性剤等からなるものが一般的に用いられる。

【００５２】用いられる香料としては、「香料と化粧品
の化学」奥田治、斉藤修二、鈴木一成著（広川書店 昭
和57年10月５日初版発行）等に記載の各種の天然香料、
人工香料および調合香料を挙げることが出来る。天然香
料としては、種々の植物や動物からから採れる香料を用
いることが出来る。植物から採れる香料の例としては、
オレンジ油、ハッカ油、マンダリン油、ライム油、レモ
ン油、ベルガモット油、パッチョリー油、レモングラス
油、シトロネラ油、オークモス油、ベチバー油、オリス
油、ガルバナム、ラブダナム、ベンゾイン、オリバナ
ム、ペルーバルサム、シダーウッド油、サンダルウッド
油、ペパー油、コリアンダー油、ナッツメグ油、キャラ
ウェイ油、セロリー油、カルダモン油、ユーカリ油、ベ
イ油、ペチグレン油、ゼラニウム油、ナルシサスアブソ
リュート、イランイラン油、ジャスミンアブソリュー
ト、ローズ油、ローズアブソリュート、ネロリー油、オ
レンジフラワーアブソリュート、チュベローズアブソリ
ュート、ラベンダー油等が挙げられる。動物から採れる
香料としては、カストリウム、アンバーグリス、シベッ
ト、ムスク等が挙げられる。

【００５３】人工香料としては、香気を有する種々の合
成化合物が挙げられる。例としては、4−アセチル−6−
ターシャリ−1,1−ジメチルインダン、アセチルセドレ
ン、7−アセチルー1,1,3,4,4,6−ヘキサメチル−テトラ
ヒドロ−ナフタレン、アリルカプロエイト、α−アミル
シンナミック アルデヒド、アニスアルデヒド、アニシ
ルアルコール、ベンジルアセテート、ボルネオール、ボ
ルネイルメトキシシクロヘキサノール、ブチルアセテー
ト、ブチルブチレート、ｐ−ターシャリーブチルシクロ
ヘキシルアセテート、カルボン、セディルアセテート、
シンナミルアルコール、シンナミックアルデヒド、シト
ラール、シトロネラール、シトロネロール、シトロネリ
ルアセテート、クマリン、シクラメンアルデヒド、シク
ロペンタデカノリド、デカナール、エチルブチレート、
エチルカプロエート、エチルシンナメート、エチルメチ
ルフェニルグリシデート、エチルバニリン、オイゲノー
ル、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ヘリオトロピ
ン、シス−3−ヘキセノール、α−ヘキシルシンナミッ
クアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、イオノン、
イソアミルアセテート、イソアミルサリチレート、イソ
アミルイソバレート、イソオイゲノール、シスージャス
モン、リモネン、リモナロール、リナリルーアセテート
ＬＬ−メントール、メチルージヒドロジャスモネート、
メチルオイゲノール、メチルイオノン、メチル−βーナ
フチルケトン、メチルフェニルカルビニルアセテート、
メチルサリチレート、ムスクケトン、ムスクキシロー
ル、γーノナラクトン、フェニルアセトアルデヒド、フ
ェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、βーフェ
ニルエチルアルコール、ローズオキサイド、トリクロロ
メチルフェニルカルビニルアセテート、テルピネオー
ル、テルピニルアセテート、γーウンデカラクトン、ウ
ンデセナール、バニリン、リナロール等が挙げられる。

【００５４】調合香料は種々の香料を配合した混合物
で、一般に基礎剤（ベース）、調和用香料（ブレンダ
ー）、必要があれば変調用香料（モディファイヤー）お
よび揮発性保留剤（フィキサー）から成る。調合香料と
しては、市販の種々の香水や上記の天然香料または／お
よび人工香料の種々の組合せによって得られるものを用
いることが出来る。好ましい香料としては、好みがある
ため一概に決められないが、化合物の安定性や安定供給
性及び価格等の面から人工香料やそれらを配合した調合
香料が好ましい。好ましい香料としては、レモン油、ラ
イム油、ハッカ油、ユーカリ油、ヒノキ油等の天然香料
やリモネン、リナロール、ゲラニオール、ネロール、テ
ルピネオール、Ｌ−メントール、βーフェニルエチルア
ルコール、ボルネオール、シトラール等の人工香料を挙
げることが出来る。

【００５５】これらの香料は一種でも、また二種以上を
併用して用いることが出来る。溶出液、リンス液、水洗
液およびガム液への添加方法は特に限定されないが、
水、適当な有機溶媒または添加する液と同じ溶液に予め
溶解または分散させておくことが好ましい。これらは、
製版に先立って添加していおてもよいし、所望の時期に
適当な回数に分けて添加してもよい。さらに、これら香
料をマイクロカプセル化、ラミネート化、高分子化合物
や多孔性性物質を用いた支持体から放出させる等により
徐放性とし処理液に添加してもよい。添加量は使用する
香料によって異なるが、０．１〜３００００ｐｐｍの範
囲で、より好ましくは１〜１００００ｐｐｍの範囲で使
用すれば効果的である。

【００５６】これら香料には殺菌作用や防かび作用を有
するものもあり、防臭作用とあいまって各種処理液の繰
り返し使用による臭気やかびの発生の低減化に有効であ
る。また、これら香料は種々の防腐剤、防かび剤、殺菌
剤等と併用して用いることも可能で、上述の臭気やかび
の発生に対してさらに有効性を高めることが出来る。

【００５７】防腐剤、防黴剤、殺菌剤としては「防菌防
黴の化学」堀口 博著（三共出版昭和５７年１月１０日
発行）、「防菌防黴剤事典」日本防菌防黴学会事典編集
委員会編（日本防菌防黴学会 昭和６１年８月２２日発
行）等に記載の各種の公知化合物を使用することができ
る。例えば、フェノール、クレゾール、ｏ−フェニルフ
ェノール、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、２´，４
´，５−トリクロロ−２−フェノキシフェノール等のフ
ェノール系化合物、ベンズイソチアゾロン、イソチアゾ
ロン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、３−アリルオキシ−１，
２−ベンズイソチアゾール−１，１−オキシド等のチア
ゾールおよびイソチアゾール系化合物、２，２−ジブロ
ム−２´−クロルアセトフェノン、２，２−ジブロムア
セトフェノン、ビス−（１，４−ジブロムアセトキシ）
−２−ブテン、ブロムメチルロダネート、ジブロムニト
ロソプロピオアミド、２−ヘプタデシル−１−エチルエ
タノールイミダゾリウムブロミド、２−ブロム−４´−
ヒドロキシアセトフェノン、ω−ブロム（またはクロ
ル）イソニトロアセトフェノン、ブロム酢酸エチルチオ
フェニルエステル、２，２−ジブロム−３−ニトリロプ
ロピオアミド等の有機ブロム系化合物、ｎ−アルキルジ
メチルベンジルアンモニウムクロリド、メチルオキシエ
チルドデシルオキシエチルベンジルアンモニウムクロリ
ド、アルキルトリメチル系等の第４アンモニウム塩系化
合物、アルキルビス（アミノエチル）グリシン、ビス
（アルキルアミノエチル）グリシン等のグリシン系化合
物、ポリヘキサメチレンビグアニジン等のグアニジン系
化合物、デヒドロ酢酸、安息香酸エステル等のカルボン
酸エステルおよびその塩、ヘキサヒドロ−１，３，５−
トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−トリアジン、ヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリエチル−Ｓ−トリアジン
等のトリアジン系化合物、２−（チオシアノメチルチ
オ）ベンズイミダゾール、４，５，６，７−テトラクロ
ロ−２−トリフルオロメチルベンズイミダゾール、パー
ペンタゾール等のイミダゾール系化合物、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン等の
ピリジン系化合物、ジチオビス（ベンズメチルアミド）
等のアミド系化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニ
ル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチオ）−スルファ
ミド等が挙げられる。また上記化合物は水に溶解させる
ために、乳化分散、アルカリ塩、有機アミン塩として用
いることもできる。この中でも特に、フェノール系化合
物、チアゾールおよびイソチアゾール系化合物、有機ブ
ロム系化合物、第４アンモニウム塩系化合物が好適であ
る。

【００５８】

【実施例】本発明を電子写真製版用印刷原版を例にとり
具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り
以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例
において部はすべて重量部を示す。

【００５９】実施例１ ＪＩＳ１０５０アルミニウムシートをパミス−水懸濁液
を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立て
した。この時の表面粗さ（中心線平均粗さ）は０．５μ
ｍであった。水洗後、７０℃の１０％苛性ソーダ水溶液
に浸漬しアルミニウムの溶解量が６ｇ／m²になるように
エッチングした。水洗後、３０％硝酸水溶液に１分間浸
漬することにより中和し、十分水洗した。その後、０．
７％硝酸水溶液中で、陽極時電圧１３ボルト、陰極時電
圧６ボルトの矩形波交番波形を用いて（特公昭５５−１
９１９１号に記載）２０秒間電解粗面化を行い、２０％
硫酸の５０℃溶液中に浸漬して表面を洗浄した後、水洗
した。更に、２０％硫酸水溶液中で陽極酸化皮膜重量が
３．０ｇ／m²となるように陽極酸化処理を施して、水
洗、乾燥することにより、基板を作成した。この基板上
に下記の電子写真感光体用塗布液（１）をバーコーター
で塗布し、１２０℃、１０分間乾燥し電子写真製版用印
刷原版（１）を作成した。

【００６０】 電子写真感光体用塗布液（１） ε型銅フタロシアニン （東洋インキ（株）製 Liophoton-ERPC) １部 ベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体 （メタクリル酸３０モル％） ９部 テトラヒドロフラン ４８部 シクロヘキサノン １６部 ナフテン酸ジルコニウム ０．０３部 以上を３００mlのガラス製容器にガラスビーズと共に入
れ、ペイントシェーカー（東洋精機製作所（株））で６
０分間分散し、電子写真製版用印刷原版用分散液を作成
した。このようにして作成した電子写真製版用印刷原版
（１）の乾燥膜厚は５ｇ／m²であった。次にこの試料を
暗所で表面電位＋３００Ｖに帯電させたのち半導体レー
ザーを用いて７８０ｎｍの光で版面での露光量が５．０
μＪ／cm² になるように露光し、これを下記の液体現像
剤を用いて＋１５０Ｖのバイアス電圧を対向電極に印加
し反転現像することにより、鮮明なポジ画像を得る事が
出来た。

【００６１】 液体現像剤（１） トナー粒子；ポリメチルメタクリレート／ビニルトルエン／２ーエチル ヘキシルメタクリレート／トリメチルアンモニウムエチル メタクリレート ｐ−トルエンスルホン酸 （４０／５８／１／１ モル比） １０ｇ 荷電調節剤；ナフテン酸ジルコニウム ０．１ｇ キャリヤー液；アイソパーＨ ７５０ｇ 次に、この液体現像剤１０Ｌを用いて、電子写真製版用
印刷原版（１）０．２２５m²分を一版として、連続１０
００版分を現像した。現像した印刷原版はいずれも鮮明
な画像であった。トナー粒子分の補給は、補充コンク液
（１）を、キャリヤー液の補給は補充希釈液（１）を用
いた。補充量は、補充コンク液（１）が一版当り０．６
ｇ、補充希釈液（１）は２ｇであった。

【００６２】 補充コンク液（１） トナー粒子；ポリメチルメタクリレート／ビニルトルエン／２ーエチル ヘキシルメタクリレート／トリメチルアンモニウムエチル メタクリレート ｐ−トルエンスルホン酸 （４０／５８／１／１ モル比） ６０ｇ 荷電調節剤；ナフテン酸ジルコニウム ０．１ｇ キャリヤー液；アイソパーＨ ７００ｇ 補充希釈液（１） アイソパーＨ

【００６３】次に、作成した画像を１４０℃で５分間加
熱し、トナー画像を定着した。この非画像部をケイ酸カ
リウム４０部、水酸化カリウム１０部、エタノール１０
０部を水８００部に希釈した溶出液によって除去し、十
分水洗し、次いでガム液（富士写真フイルム製ＰＳ版用
ガムＧＵ−７）を塗布し、オフセット用印刷版を作成し
た。このようにして得られた印刷版をオフセット印刷機
にセットし、印刷を行ったところ、画像再現性の優れた
印刷物が得られた。

【００６４】比較例１ 実施例１において、電子写真感光体用塗布液（１）か
ら、ナフテン酸ジルコニウムを除いた以外は全く同様に
して、比較用電子写真製版用印刷原版（１）を作製し
た。実施例１と同様に現像したところ、鮮明な画像が得
られた。この印刷原版を同様に連続現像したところ、１
００版付近から画像の流れが発生し画像の再現性が劣化
した。１０００版付近からは、画像部と非画像部の区別
が出来なくなるほど劣化した。

【００６５】実施例２ 実施例１の塗布液（１）と液体現像剤（１）および補充
コンク液（１）を次のものに代える以外は実施例（１）
と同様にして、電子写真製版用印刷原版（２）および印
刷版を作製した。次に、実施例１と同様に連続１０００
版分を現像した。現像した印刷原版はいずれも鮮明な画
像が得られ、印刷を行ったところ鮮明な印刷物が得られ
た。 電子写真感光体用塗布液（２） ε型銅フタロシアニン （東洋インキ（株）製 Liophoton-ERPC) １部 ベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体 （メタクリル酸３０モル％） １０部 テトラヒドロフラン ５０部 シクロヘキサノン １５部 荷電調節剤樹脂〔明細書記載の中間体例（１）と ｎ−オクタデシルアミンの反応体〕 ０．１部

【００６６】 液体現像剤（２） トナー粒子；ポリメチルメタクレート／メチルアクリレート （５０／５０ モル比） １０ｇ 荷電調節剤樹脂〔明細書記載の中間体例（１）と ｎ−オクタデシルアミンの反応体〕 ０．０５ｇ アイソパーＨ ７５０ｇ

【００６７】 補充コンク液（２） トナー粒子；ポリメチルメタクレート／メチルアクリレート （５０／５０ モル比） ９０ｇ 荷電調節剤樹脂〔明細書記載の中間体例（１）と ｎ−オクタデシルアミンの反応体〕 ０．０５ｇ アイソパーＨ ６７０ｇ

【００６８】比較例２ 実施例２において、電子写真感光体用塗布液（２）か
ら、荷電調節剤樹脂を除いた以外は全く同様にして、比
較用電子写真製版用印刷原版（２）を作製した。実施例
２と同様に現像したところ、鮮明な画像が得られた。こ
の印刷原版を同様に連続現像したところ、１０００版付
近から画像の流れが発生し画像の再現性が劣化した。

【００６９】実施例３ 実施例１の塗布液（１）、液体現像剤（１）、補充コン
ク液（１）および補充希釈液（１）を次のものに代える
以外は実施例（１）と同様にして、電子写真製版用印刷
原版（３）および印刷版を作製した。次に、実施例１と
同様に連続１０００版分を現像した。現像した印刷原版
はいずれも鮮明な画像が得られ、印刷を行ったところ鮮
明な印刷物が得られた。

【００７０】 電子写真感光体用塗布液（３） ｘ型無金属フタロシアニン １部 ベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体 （メタクリル酸３０モル％） １０部 テトラヒドロフラン ５０部 シクロヘキサノン １５部 ラウリルメタクリレート／アクリル酸（共重合比９５／５ モル比）：液体現像剤（３）における荷電調節補助剤 １部

【００７１】 液体現像剤（３） トナー粒子；メチルメタクレート／ｎ−ブチルメタクリレート 共重合体（３０／７０ モル比） １０ｇ 荷電調節剤樹脂〔明細書記載の中間体例（２）と ｎ−ヘキサデシルアミンの反応体〕 ０．０５ｇ ラウリルメタクリレート／アクリル酸（共重合比９５／５ モル比）：荷電調節補助剤 ３ｇ アイソパーＧ ７３７ｇ

【００７２】 補充コンク液（３） トナー粒子；メチルメタクレート／ｎ−ブチルメタクリレート 共重合体（３０／７０ モル比） ８０ｇ 荷電調節剤樹脂〔明細書記載の中間体例（２）と ｎ−ヘキサデシルアミンの反応体〕 ０．０５ｇ アイソパーＧ ６７０ｇ 補充希釈液（２） アイソパーＧ

【００７３】比較例３ 実施例３において、電子写真感光体用塗布液（３）か
ら、荷電調節補助剤を除いた以外は全く同様にして、比
較用電子写真製版用印刷原版（３）を作製した。実施例
３と同様に現像したところ、鮮明な画像が得られた。こ
の印刷原版を同様に連続現像したところ、３００版付近
から画像の流れが発生し画像の再現性が劣化した。

【００７４】実施例４ 実施例１の塗布液（１）、液体現像剤（１）、補充コン
ク液（１）および補充希釈液（１）を次のものに代える
以外は実施例１と同様にして、電子写真製版用印刷原版
（４）および印刷版を作製した。次に、実施例１と同様
に連続１０００版分を現像した。現像した印刷原版はい
ずれも鮮明な画像が得らた。この様にして作成した画像
を１２０℃で５分間加熱し、トナー画像を定着した。こ
の非画像部をＤＮ−３Ｃ（富士写真フイルム製ＰＳ版用
現像液）を水で１：２に希釈したエッチング液に１０秒
間浸漬した後、十分水洗し、次いでガム液（富士写真フ
イルム製ＰＳ版用ガムＧＵ−７）を塗布し、オフセット
用印刷版を作成した。この印刷版をオフセット印刷機に
セットし、印刷を行ったところ、鮮明な印刷物が得られ
た。

【００７５】 電子写真感光体用塗布液（４） 下記に示すトリスアゾ化合物 １．０部 下記に示すオキサゾール化合物 ２．５部 酢酸ビニルとクロトン酸の共重合体（RESYN No. 28-1310 カネボウ・エヌエスシー株式会社製） １０部 荷電調節剤樹脂〔明細書記載の中間体例（４）と ２−エチルヘキシルアミンの反応体〕 ０．０５部 テトラヒドロフラン １００部

【００７６】

【化４】

【００７７】 液体現像剤（４） トナー粒子；ポリメチルメタクレート／メチルアクリレート （５０／５０ モル比） ７ｇ 荷電調節剤樹脂〔明細書記載の中間体例（４）と ２−エチルヘキシルアミンの反応体〕 ０．０３ｇ アイソパーＧ ７４３ｇ

【００７８】 補充コンク液（４） トナー粒子；ポリメチルメタクレート／メチルアクリレート （５０／５０ モル比） ７０ｇ 荷電調節剤樹脂〔明細書記載の中間体例（４）と ２−エチルヘキシルアミンの反応体〕 ０．０３ｇ アイソパーＧ ６８０ｇ 補充希釈液（２） アイソパーＧ

【００７９】比較例４ 実施例４において、電子写真感光体用塗布液（４）か
ら、荷電調節剤樹脂を除いた以外は全く同様にして、比
較用電子写真製版用印刷原版（４）を作製した。実施例
４と同様に現像したところ、鮮明な画像が得られた。こ
の印刷原版を同様に連続現像したところ、１０００版付
近から画像の流れが発生し画像の再現性が劣化した。

【００８０】

【発明の効果】以上述べたように、電子写真の現像に用
いる液体現像剤の荷電調節剤および／または荷電調節補
助剤と同じ化合物を感光体中に含有させることで、液体
現像剤の該感光体の繰り返し多数枚現像処理性を改良す
ることが出来た。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に電子写真液体現像剤用の
   荷電調節剤および／または荷電調節補助剤を含有する層
   を有することを特徴とする、光導電性化合物を感光体と
   する電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記電子写真感光体に含まれる該荷電調
   節剤および／または荷電調節補助剤が、該電子写真感光
   体の現像に用いられる液体現像剤に含まれる荷電調節剤
   および／または荷電調節補助剤と同一であることを特徴
   とする請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記電子写真感光体が導電性基体上に、
   少なくとも光導電性化合物、および結合樹脂を含有する
   光導電層を有し、これを電子写真法によりトナー画像を
   形成した後、トナー画像部以外の非画像部の光導電層を
   除去することにより印刷版とする電子写真式製版用印刷
   原版であって、前記光導電性化合物がフタロシアニン顔
   料であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感
   光体。
4. 【請求項４】 前記フタロシアニン顔料がｘ型無金属フ
   タロシアニンであることを特徴とする請求項３に記載の
   電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記荷電調節剤が電気抵抗が１０⁹Ω・cm
   以上、かつ誘電率が３以下の非水溶媒に可溶性の金属石
   鹸であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感
   光体。
6. 【請求項６】 前記荷電調節剤が重合して前記非水溶媒
   に可溶な重合体を形成しうる単量体を少なくとも一種以
   上と無水マレイン酸よりなる共重合体であって、かつ該
   重合体が１級アミノ化合物または１級アミノ化合物と２
   級アミノ化合物との反応体であり、共重合体中に半マレ
   イン酸アミド成分とマレインイミド成分を繰り返し単位
   として有する共重合体であることを特徴とする請求項１
   に記載の電子写真感光体。