JPH0730226B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPH0730226B2
JPH0730226B2 JP61060270A JP6027086A JPH0730226B2 JP H0730226 B2 JPH0730226 B2 JP H0730226B2 JP 61060270 A JP61060270 A JP 61060270A JP 6027086 A JP6027086 A JP 6027086A JP H0730226 B2 JPH0730226 B2 JP H0730226B2
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ethylene
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俊雄 若林
彰▲彦▼ 岸本
日出光 夜部
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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は衝撃強度に代表される耐衝撃性、曲げ弾性率に
代表される剛性、熱変性温度に代表される耐熱性が均衡
して優れた樹脂組成物に関するものである。
<従来の技術> ポリグルタルイミドは高い耐熱性を持つ樹脂であるが、
その反面、衝撃強度に代表される機械的性質が劣るた
め、従来熱可塑性樹脂としての用途が限られていた。
耐衝撃性熱可塑性成形材料用樹脂を目的としたポリグル
タルイミド樹脂の改質方法としては、特開昭52−63989
号公報に記されているように、アクリロニトリル/ブタ
ジエン/スチレン(ABS)系共重合体、メタクリル酸メ
チル/ブタジエン/スチレン(MBS)系共重合体また
は、ポリブチルアクリレート等のアルキルアクリレート
ゴム系の衝撃改質剤を混合する方法が知られている。
一方、ポリブチレンテレフタレートはすぐれた機械的性
質、成形加工性を有しており、電気部品、機械部品およ
び自動車部品など広汎な分野で使われている。しかるに
ポリブチレンテレフタレートは高荷重下の熱変形温度が
低いため、高温条件下における成形材料としては使用が
制限されているのが実情である。
特開昭59−41355号公報には、ポリグルタルイミドの機
械的性質の改善を目的として、熱可塑性ポリエステルと
ポリグルタルイミドからなる熱可塑性樹脂組成物が開示
されている。
また、良好な曲げ弾性率を得ることを目的にイミド化ア
クリル樹脂とポリブチレンテレフタレートからなる樹脂
組成物も提案されている(特開昭58−208348号公報)。
一方、熱可塑性ポリエステルの高衝撃性を目的に、熱可
塑性ポリエステルにカルボン酸含有オレフィン系重合体
を配合した樹脂組成物も提案されている(特開昭55−50
058号公報)。
<発明が解決しようとする問題点> しかしながら前記特開昭59−41355号公報の熱可塑性樹
脂組成物は、耐熱性、耐衝撃性は改善されるものの、充
分な剛性を有していない。
また、特開昭58−208348号公報記載の樹脂組成物は、曲
げ弾性率に代表される剛性は改善されているが、衝撃強
度が未だ充分ではない。
一方、特開昭55−50058号公報記載の樹脂組成物も、高
い衝撃強度を得ることができるが、充分な曲げ弾性率は
得ることができない。
すなわち、高衝撃性、高剛性、高耐熱性でかつ耐候性が
優れた樹脂はいまだ得られておらずこれらの性能を兼備
した樹脂の開発が望まれているのが現状である。
本発明者らは衝撃強度と曲げ弾性率が均衡して高く、か
つ耐熱性と耐候性が優れた樹脂の開発を目的に鋭意検討
した結果、ポリグルタルイミド、ポリブチレンテレフタ
レートおよび特定の変性ポリオレフインを特定の割合で
配合することによつて、上記目的を達成できることを見
出し、本発明に到達した。
<問題点を解決するための手段> すなわち本発明は(A)ポリグルタルイミド、(B)ポ
リブチレンテレフタレートおよび(C)カルボン酸基お
よび酸無水物基よりなる群から選ばれた少なくとも1種
の官能基を有する反応性単量体でグラフト変性したポリ
オレフィンを(A)が5〜90重量%、(B)が5〜90重
量%および(C)が5〜60重量%の割合で混合してなる
樹脂組成物を提供するものである。
本発明の樹脂組成物はポリグルタルイミド(A)、ポリ
ブチレンテレフタレート(B)および変性ポリオレフィ
ン(C)を混合して得られる。
本発明で用いるポリグルタルイミド(A)とは下記式
(I)で示される環状イミド単位を含有する重合体また
は共重合体である。
(ただし式中のR1、R2およびR3は各々水素または炭素数
1〜20の置換または非置換のアルキル基またはアリール
基を示す。)上記環状イミド単位を含有するならば、い
かなる化学構造のポリグルタルイミドであつても本発明
に適用することができるが、通常は上記環状イミド単位
中のR1およびR2が水素またはメチル基であり、R3が水
素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基または
フエニル基であるものが、一般的に用いられる。またポ
リグルタルイミドの製造法はとくに制限しないが、例え
ば特開昭52−63989号公報に記載されるポリメタクリル
酸メチルとアンモニアまたはメチルアミンやエチルアミ
ンなどの第一アミンを押出機中で反応させ、グルタルイ
ミド環を形成する方法が有用である。
本発明で用いるポリブチレンテレフタレート(B)と
は、1,4−ブタンジオール(あるいはそのエステル形成
性誘導体)とテレフタル酸(あるいはそのエステル形成
誘導体)とを主成分とする縮合反応によつて得られる重
合体であり、アルコール成分および酸成分を30モル%以
下であれば、他の共重合可能な成分に置き換えてもよ
い。共重合し得るアルコール成分としては、例えばエチ
レングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)プロパ
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなど、あるいはそれ
らのエステル形成性誘導体であり、共重合し得る酸成分
としてはイソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−ナフタ
レンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7
−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボ
ン酸、ビス−(p−カルボキシフエニル)メタン、4,
4′−ジフエニルエーテルジカルボン酸、アジピン酸、
アゼライン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4
−シクロヘキサンジカルボン酸などあるいはそれらのエ
ステル形成性誘導体である。前記共重合成分は一種のみ
使用しても二種以上使用してもよい。
本発明で用いられる変性ポリオレフイン(C)とはカル
ボン酸基および酸無水物基よりなる群から選ばれた少な
くとも1種の官能基を有する反応性単量体でグラフト変
性したポリオレフインである。具体例としてはエチレン
−g−無水マレイン酸共重合体(“g"はグラフトを表わ
す。以下同じ。)、エチレン/プロピレン−g−無水マ
レイン酸共重合体、エチレン/プロピレン−g−アクリ
ル酸共重合体、エチレン/1−ブテン−g−無水マレイン
酸共重合体、エチレン/1−ブテン−g−フマル酸共重合
体、エチレン/1−ヘキセン−g−イタコン酸共重合体、
エチレン/プロピレン/1,4−ヘキサジエン−g−無水マ
レイン酸共重合体、エチレン/プロピレン/ジシクロペ
ンタジエン−g−無水マレイン酸共重合体、エチレン/
プロピレン/ジシクロペンタジエン−g−フマル酸共重
合体、エチレン/プロピレン/5−エチリデン−2−ノル
ボルネン−g−無水マレイン酸共重合体、エチレン/プ
ロピレン/5−エチリデン−2−ノルボルネン−g−マレ
イン酸共重合体、エチレン/酢酸ビニル−g−アクリル
酸共重合体などに代表されるカルボン酸基または酸無水
物基を有するビニル系単量体でグラフト変性したポリオ
レフインなどが挙げられる。上記変性ポリオレフインを
2種以上併用することも可能である。
変性ポリオレフイン(C)は通常、公知の方法で製造す
ることができる。例えば特公昭59−8299号公報、特公昭
56−9925号公報などに示された方法で製造することがで
きる。
本発明の樹脂組成物においてポリグルタルイミド
(A)、ポリブチレンテレフタレート(B)および変性
ポリオレフイン(C)の配合比は(A)が5〜90重量
%、好ましくは15〜80重量%、特に好ましくは20〜70重
量%、(B)が5〜90重量%、好ましくは10〜80重量
%、特に好ましくは15〜70重量%、および(C)が5〜
60重量%、好ましくは8〜50重量%、特に好ましくは10
〜40重量%である。(A)が5重量%未満では耐熱性と
剛性が劣り、(A)が90重量%を超えると耐衝撃性が劣
るため好ましくない。(B)が5重量%未満または
(C)が5重量%未満の場合は耐衝撃性が劣り、(B)
が90重量%を超えるか、または(C)が60重量%を超え
る場合は剛性が劣るため好ましくない。
本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限はな
く、通常公知の方法を採用することができる。すなわち
ポリグルタルイミド(A)、ポリブチレンテレフタレー
ト(B)、および変性ポリオレフイン(C)をペレツ
ト、粉末、細片状態などで、高速撹拌機などを用いて均
一混合した後、十分な混練能力のある一軸または多軸の
押出機で溶融混練する方法およびバンバリーミキサーや
ゴムロール機を用いて溶融混練する方法など、種々の方
法を採用することができる。また、ポリグルタルイミド
(A)とポリブチレンテレフタレート(B)、ポリブチ
レンテレフタレート(B)と変性ポリオレフイン
(C)、ポリグルタルイミドと変性ポリオレフイン
(C)などを予め予備混練しておき、後に所定の配合比
に調節して混練する方法も可能である。
本発明の樹脂組成物はポリグルタルイミド(A)、ポリ
ブチレンテレフタレート(B)および変性ポリオレフイ
ン(C)の他に必要に応じて、ポリスチレン(PS)、ス
チレン/アクリロニトリル共重合体(SAN)、ポリメタ
クリル酸メチル(PMMA)スチレン/メタクリル酸メチル
/アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン/ア
クリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン/スチレ
ン/アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン/
メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共重合体、p−
メチルスチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン
/N−フエニルマレイミド共重合体、スチレン/無水マレ
イン酸共重合体などのビニル系重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン三元共重合体(ABS)樹脂、
メタクリル酸樹脂−ブタジエン−スチレン三元共重合体
(MBS)樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレートなど熱可塑性樹脂を適宜混
合したり、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/
プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体、
エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジエン共重合
体、エチレン/プロピレン/5−エチリデン2−ノルボル
ネン共重合体、エチレン/プロピレン/1,4−ヘキサジエ
ン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体およびエチ
レン/アクリル酸ブチル共重合体などのポリオレフイン
系ゴムを適宜混合することによつて、さらに望ましい物
性、特性に調節することも可能である。また目的に応じ
て顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、
炭素繊維などの補強材や充填材、熱安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止
剤および難燃剤などを添加することができる。
<実施例> 以下、実施例および比較例によつて本発明をさらに詳し
く説明する。アイゾツト衝撃強さはASTM D256−56、Met
hod A、熱変形温度はASTM D648−56、曲げ弾性率はASTM
D790−61に従つて測定した。
曲げ弾性率は、絶乾状態または試験片を23℃水中に48時
間浸漬させて吸水処理した状態で測定した。
参考例1(ポリグルタルイミド(A)の製造) A−1:ポリメタクリル酸メチルのペレツトをアンモニア
とともに押出機中に仕込み、押出機に取付けられた排気
口から発生ガスを脱気しながら、樹脂温度270℃で押出
を行ないポリグルタルイミド(A−1)を製造した。
A−2:イミド化剤としてアンモニアの代りにメチルアミ
ンを用いた以外は(A−1)と同じ方法でポリグルタル
イミド(A−2)を製造した。
A−3:イミド化剤としてアンモニアの代りにアニリンを
用いた以外は(A−1)と同じ方法でポリグルタルイミ
ド(A−3)を製造した。
参考例2(変性ポリオレフイン(C)の製造) C−1:エチレン70モル%およびプロピレン30モル%から
なるエチレン/プロピレン共重合体100重量部に対し、
少量のアセトンに溶解したα,α′−ビス−t−ブチル
パーオキシ−p−ジイソプロピルベンゼン0.03重量部お
よび無水マレイン酸1.0重量部を添加した後、40mmφ口
径の押出機を用いて230℃で混練してペレツト化するこ
とにより、エチレン/プロピレン−g−無水マレイン酸
共重合体(“g"はグラフトを表わす。)C−1を製造し
た。
C−2:エチレン80モル%およびプロピレン20モル%から
なるエチレン/プロピレン共重合体100重量部に対し、
少量のアセトンに溶解したジ−t−ブチルパーオキシド
0.1重量部およびアクリル酸1.0重量部を添加した後、C
−1と同様に40mmφ口径の押出機を用いて200℃で混練
してペレツト化することによりエチレン/プロピレン−
g−アクリル酸共重合体C−2を製造した。
C−3:ムーニー粘度60、沃素価12のエチレン−プロピレ
ン−5−エチリデン−2−ノルボルネン(EPDM)三元共
重合体(エチレン/プロピレン=68.5/31.5(モル
比))100重量部に対して、少量のアセトンに溶解した
ジ−t−ブチルパーオキシド0.1重量部および無水マレ
イン酸0.5重量部を添加した後、C−1と同様に40mmφ
口径の押出機を用いて230℃で混練してペレツト化する
ことによりEPDM−g−無水マレイン酸共重合体(C−
3)を製造した。
参考例3 ポリオレフイン(D) D−1:エチレン70モル%およびプロピレン30モル%から
なるエチレン/プロピレン共重合体 D−2:ムーニー粘度60、沃素価12のエチレン−プロピレ
ン−5−エチリデン−2−ノルボルネン(EPDM)三元共
重合体(エチレン/プロピレン=68.5/31.5(モル
比)) 実施例1 参考例で調製したポリグルタルイミド(A)と相対粘度
1.45(B−1)または1.68(B−2)(0.5%のオルト
クロロフエノール溶液を25℃で測定した時の値)のポリ
ブチレンテレフタレート(B)および参考例で調製した
変性ポリオレフイン(C)を表−1に示した配合比で混
合し、40mmφ口径の押出機を用いて溶融混練した後、ペ
レツト化した。押出温度は260℃で行なつた。次いでこ
のペレツトを熱風乾燥した後、射出成形により物性測定
用試験片を成形した。射出成形の際、シリンダー温度は
260℃に設定した。金属温度は80℃に設定した。測定結
果を表−1に示した。
比較例 参考例で調製したポリグルタルイミド(A)と相対粘度
1.45(B−1)または1.68(B−2)(0.5%のオルト
クロロフエノール溶液を25℃で測定した時の値)のポリ
ブチレンテレフタレート(B)および参考例で調製した
変性ポリオレフイン(C)、参考例1で原料重合体とし
て用いたポリメタクリル酸メチル(以降PMMAと称す
る。)および参考例3のポリオレフイン(D)を表−1
に示した配合比で混合し、実施例1と同じ方法で物性を
測定した。測定結果を表−1に示した。
実施例1および比較例の結果から次のことが明らかであ
る。本発明の樹脂組成物(No.1〜12)はいずれもアイゾ
ツト衝撃強さ、熱変形温度および曲げ弾性率がともに高
かつた。また曲げ弾性率は吸水処理後も比較的高い値を
保持していた。
一方ポリブチレンテレフタレートを含まない、ポリグル
タルイミド(A)と変性ポリオレフイン(C)とのみか
らなる樹脂組成物(No.13)はアイゾツト衝撃強さが低
かつた。ポリグルタルイミドを含まない、ポリブチレン
テレフタレート(B)と変性ポリオレフイン(C)との
みからなる樹脂組成物(No.14)はアイゾツト衝撃強さ
は高いが、曲げ弾性率と熱変形温度が低いという欠点を
有していた。変性ポリオレフイン(C)を含まない、ポ
リグルタルイミド(A)とポリブチレンテレフタレート
(B)とのみからなる樹脂組成物(No.15)は、アイゾ
ツト衝撃強さが低かつた。変性ポリオレフイン(C)を
60重量%より多く含有する樹脂組成物(No.16)は熱変
形温度、曲げ弾性率が低かつた。
ポリグルタルイミド(A)の代りに、ポリメタクリル酸
メチルを用いた場合(No.17)はアイゾツト衝撃強さと
熱変形温度が低かつた。
変性ポリオレフイン(C)中にカルボン酸基または酸無
水物を有しない場合(No.18、19)は衝撃強度が著しく
低かつた。
実施例2 参考例で調製したポリグルタルイミド(A)、ポリブチ
レンテレフタレート(B)、変性ポリオレフイン(C)
および比較例で示したポリオレフインゴム(C−4とC
−5)を表−1に示した配合比で混合し、実施例1と同
じ方法で物性を測定した。
測定結果を表−1に示した。ポリグルタルイミド
(A)、ポリブチレンテレフタレート(B)および変性
ポリオレフイン(C)の他に、さらにエチレン/プロピ
レン共重合体ゴム(EPR)やエチレン/プロピレン/非
共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)のようなポリオレフイ
ン系ゴムを混合しても衝撃強度、曲げ弾性率、耐熱性が
優れた望ましい樹脂組成物を得ることができた。
<発明の効果> 以上説明したように、本発明の樹脂組成物はアイゾツト
衝撃強さに代表される耐衝撃性、曲げ弾性率に代表され
る剛性、熱変形温度に代表される耐熱性がともに優れた
ものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)ポリグルタルイミド、(B)ポリブ
    チレンテレフタレートおよび(C)カルボン酸基および
    酸無水物基よりなる群から選ばれた少なくとも1種の官
    能基を有する反応性単量体でグラフト変性したポリオレ
    フィンを(A)が5〜90重量%、(B)が5〜90重量%
    および(C)が5〜60重量%の割合で混合してなる樹脂
    組成物。
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