JPH0730295B2

JPH0730295B2 - 粘着剤組成物および該粘着剤組成物を用いた粘着シート

Info

Publication number: JPH0730295B2
Application number: JP63334355A
Authority: JP
Inventors: 稔阿津地; 道子東野; 武尚服部
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1988-12-28
Filing date: 1988-12-28
Publication date: 1995-04-05
Anticipated expiration: 2010-04-05
Also published as: JPH02178381A

Description

【発明の詳細な説明】（イ）発明の目的〔産業上の利用分野〕本発明は、粘着力、凝集力、タックのバランスに優れ、
粘着テープ、粘着ラベル等の粘着シートの用途に有用で
ある粘着剤組成物に関するものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

現在、粘着剤には天然ゴム系、合成ゴム系、およびアク
リル酸エステル系等があり、これら粘着剤は基材に塗布
されて粘着テープや粘着ラベル等の粘着シートの形で幅
広い用途に使用されている。中でも、その優れた接着性
や耐候性からアクリル酸エステル系粘着剤が近年広く普
及してきている。しかしながら、アクリル酸エステル系
粘着剤は、粘着テープ用として用いる場合、ゴム系粘着
剤に比べ段ボール封緘性に劣るといった問題があった。
かかる問題の解決のために、従来最も影響が大きいと考
えられる凝集力を向上させることが行なわれている。そ
の方法として、粘着剤を構成する共重合体のガラス転移
点を上げたり、架橋密度を増したり、分子量を高すると
いったことが行なわれている。しかしながら、このよう
な凝集力向上手段を実施しても思った程段ボール封緘性
の向上がみられず、凝集力を向上させると逆に接着力、
タックが大きく低下し、接着力、凝集力、タックのバラ
ンスがくずれ、使い難いものとなっていた。

（ロ）発明の構成〔問題点を解決するための手段〕本発明者らは、前記従来の問題点につき鋭意検討した結
果本発明を完成した。

即ち、本発明は、アクリル酸エステルおよび／またはメ
タクリル酸エステルを主成分とする共重合体と、下記構
造式の化合物との混合物である添加剤を主体とし、かつ
前記化合物の添加量が上記共重合体を構成する全単量体
100重量部に対し0.001〜2.0重量部であることを特徴と
する粘着剤組成物。

Ｒ−Ｏ−（CH₂CH₂O）ｎ−Ｈ（式中、ｎは正数であり、またＲは水素原子、炭素数が
７個以下のアルキル基、フェニル基、トリル基、または
炭素数が４個以下のアシル基である。）および上記粘着
剤組成物の層を基材表面に形成した粘着シートを提供す
るものである。

〔作用〕

本発明の粘着剤組成物は、粘着力、凝集力、タックのバ
ランスに優れ、例えば該粘着剤組成物を基材に塗布し粘
着テープ用として使用する場合、段ボール封緘性に優れ
た粘着テープとなる。このような粘着テープの段ボール
封緘性は、使用する粘着剤組成物の凝集力に大きく影響
されるが、同時に粘着力、タックも高いレベルでないと
満足できるものとはならないと考えられる。本発明の粘
着剤組成物はアクリル酸エステル系粘着剤に上記構造式
を有する化合物である添加剤を用いることで、理由はは
っきりしないが、粘着力、タックの低下がみられずに、
凝集力が向上し、例えば該粘着剤組成物を基材に塗布し
て粘着テープとした場合、段ボール封緘性等が向上する
ことが判った。

しかしながら上記添加剤においてＲ（アルキル基等）の
炭素数が８以上であるか、あるいは上記添加剤の添加量
が上記共重合体100重量部に対して2.0重量部を超えた量
で使用した場合には保持力、段ボール封緘性等が充分で
ない結果となる。

《粘着剤組成物》本発明の粘着剤組成物は上記したようにアクリル酸アル
キルエステル系粘着剤に特定の添加剤を混合した混合物
を主体とするものである。該アクリル酸エステル系粘着
剤とはアクリル酸エステルおよび（または）メタクリル
酸エステル（以下（メタ）アクリル酸エステルと略記す
る）を主成分とする共重合体からなる。

＜アクリル酸エステル系粘着剤＞本発明のアクリル酸エステル系粘着剤である上記共重合
体において、好ましい（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルの含有量は、共重合体を構成する全単量体の合計量
に対して50重量％以上であり、更に好ましくは60重量％
以上である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含
有量が50重量％未満であると、得られる粘着剤組成物の
タック等が低下する。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）
アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オ
クチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル
酸イソノニルおよび（メタ）アクリル酸デシル等が挙げ
られる。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外に使用可能な
単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等のビニル芳香族系単量体、（メタ）アクリ
ル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸お
よびマレイン酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸モノ
エチルエステル、フマル酸モノブチルエステルおよびマ
レイン酸モノブチルエステル等の不飽和ジカルボン酸の
モノアルキルエステル；アクリロニトリル、α−クロル
アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル等のシアン
化ビニル系単量体；アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のエチレン系不飽
和カルボン酸アミドおよびＮ置換化合物；アリルアルコ
ール等の不飽和アルコール；（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル
酸の官能性アルキルエステル；その他に酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。

上記単量体の内、カルボキシル基、水酸基、アミド基あ
るいはエポキシ基等の官能基を有する不飽和単量体の使
用量は、共重合体を構成する全単量体の合計量に対して
10重量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１
〜５重量％である。かかる官能性不飽和単量体の使用量
が10重量％を超えると、得られる重合体のガラス転移温
度が高くなり、その結果粘着剤組成物のタックが低下す
る。

また上記単量体以外に、エチレングリコールジメタクリ
レートあるいはジアリルフタレート等の重合性ビニル基
を１分子中に２個以上有する単量体を、架橋性単量体と
して５重量％以下使用することもできる。架橋性単量体
の使用量が５重量％を超えると、共重合体における架橋
密度が高くなり過ぎ得られる粘着剤組成物の粘着性が消
失する。

＜添加剤＞本発明において前記共重合体と共に用いられる化合物
（添加剤という）は、下記構造式の化合物である。

Ｒ−Ｏ−（CH₂CH₂O）ｎ−Ｈ（式中、ｎは正数であり、またＲは水素原子、炭素数が
７個以下のアルキル基、フェニル基、トリル基、または
炭素数が４個以下のアシル基である）。

上記一般式におけるｎすなわちエチレンオキサイド単位
の付加モル数は、以下に示すような具体的な添加剤にお
いては分布を有しているが、平均値で好ましくは２〜40
であり、更に好ましくは４〜20である。エチレンオキサ
イドの付加モル数が40を超えると、得られる粘着剤組成
物の保持力が低下し、例えばこのような粘着剤組成物を
使用した粘着テープでは段ボール封緘性が低下し易い。

前記一般式におけるＲの具体例としては、水素原子；メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル
基、ｐ−メチルフェニル基、ｍ−メチルフェニル基、ｏ
−メチルフェニル基等のトリル基；ホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基等のアシル基が挙げ
られる。

このような化合物としては、例えばポリエチレングリコ
ール（分子量300）、ポリオキシエチレンフェニルエー
テルのエチレンオキサイド付加モル数４であるPhG−40
（日本乳化剤（株）製、商品名）等がある。

上記添加剤の望ましい使用量は、アクリル酸エステル系
共重合体を構成する全単量体100重量部に対して0.001〜
2.0重量部である。0.001重量部未満では、保持力の向
上、段ボール封緘性向上の効果がみられず、2.0重量部
を超えると逆に保持力、段ボール封緘性が充分でなくな
る結果となる。

これらの添加剤の配合時期に関しては、格別の制限がな
く、例えばアクリル酸エステル系粘着剤である共重合体
を重合する際単量体に混合、溶解して使用してもよく、
また、重合して得られた該共重合体に添加混合してもよ
い。１種類の添加剤を使用することは当然可能である
が、２種類以上を併用することも可能である。

＜アクリル酸エステル系粘着剤の製造＞本発明のアクリル酸エステル系粘着剤である共重合体の
製造のための重合は、従来公知の乳化重合法、溶液重合
法、懸濁重合法によって行なうことができ、必要に応じ
て重合時に連鎖移動剤、可塑剤を添加してもよいし、更
に重合後、増粘剤、架橋剤、防腐剤、防錆剤、顔料、可
塑剤、充填剤、凍結防止剤、高沸点溶剤および消泡剤を
適宜添加することもできる。

《粘着シート》上記本発明の粘着剤組成物は基材表面に塗布されて粘着
シートを提供する。該基材としては紙、ポリエチレン、
ポリエステル等のプラスチックのシート等があり、該基
材表面には通常該粘着剤組成物が乾燥後の厚みで略20〜
50μとなるように塗布されて粘着剤組成物の層が形成さ
れる。このようにして得られた粘着シートは粘着テー
プ、粘着ラベル、粘着ポスター等を含む。

〔実施例および比較例〕

次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。各例において部とあるのは重量部を、また％
とあるのは重量％を意味する。粘着力、保持力、タック
および段ボール封緘性は、それぞれ次に示す方法によっ
て測定した。

＜粘着力＞ 50μ厚ポリエステルフィルムに乾燥後の厚みが25μとな
るように粘着剤を直接塗布し、100℃×２分乾燥し粘着
フィルムを作る。これについて、被着体としてステンレ
ス板を用いJISZ−0237に規定の、180度引きはがし法に
準じて測定した。

＜保持力＞粘着力試験と同様の粘着フィルムを作りステンレス板に
25×25mmで貼合わせ、80℃にて1Kg荷重をかけて剥がれ
落ちるまでの時間を測定した。３時間保持した場合、ず
れ幅を測定した。

＜タック＞粘着力試験と同様の粘着フィルムを作りJISZ−0237の球
転法に準じ測定した。

＜段ボール封緘性＞乾燥後の厚みが40μとなるようにクラフト紙に粘着剤を
塗工し、幅5cm長さ50cmのクラフトテープを作成した。3
0cm×30cm×30cmKライナー仕上げのダブル段ボール箱の
観音開き式の合せ目に、ミミの長さが5cmとなるように
クラフトテープを貼って封緘し、23℃×65％RH雰囲気下
で一週間放置し、クラフトテープが剥がれて蓋が開口し
た個数を測定した。段ボールは２箱用いたため、測定点
は合計８点であった。

実施例１撹拌機、温度計、冷却器、滴下ロートを装着した３４
口フラスコに水50部を仕込み80℃に昇温した。アクリル
酸２−エチルヘキシル（以下「HA」と称する）80部、ア
クリル酸ｎ−ブチル（以下「BA」と称する）17部にポリ
エチレングリコールフェニルエーテルのエチレンオキサ
イド付加モル数４であるPhG−40（日本乳化剤（株）
製、商品名）を0.03部添加し溶解後、アクリル酸（以下
「AA」と称する）を2.8部、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド（以下「Ｎ−MAM」と称する）を0.2部を混合した。
この混合物に、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム1.
0部を水22部とともに加え乳化して得られた単量体乳化
液を、５％の過硫酸アンモニウム水溶液15部とともに４
時問かけて連続的に滴下し重合を行なった。滴下終了
後、更に80℃で２時間熟成を行い室温まで冷却して粘度
240cps、固形分53.1％、pH2.0の共重合体エマルジョン
を得た。得られたエマルジョンは、凝集物もほとんどな
く安定であった。このエマルジョン100部に、10％アン
モニア水を加えることによってpH7.0に調整したポリカ
ルボン酸型増粘剤（東亞合成化学工業（株）製、商品名
Ｂ−300）1.1部添加し、粘度12,000cpsの粘着剤組成物
を得た。この粘着剤組成物の粘着物性を表−１に示し
た。

実施例２実施例１のPhG−40を分子量300のポリエチレングリコー
ルに代えて、その他は同様にして粘度11,500cpsの粘着
剤組成物を得た。この粘着剤組成物の粘着物性を表−１
に示した。

実施例３撹拌機、温度計、冷却器、滴下ロートを装着した３４
口フラスコにトルエン80部を仕込み75℃に昇温した。BA
85部、アクリル酸エチル10部にポリオキシエチレンフェ
ニルエーテルのエチレンオキサイド付加モル数６である
PhG−60（日本乳化剤（株）製、商品名）0.2部添加し溶
解後、AAを５部混合した。この混合物とアゾビスイソブ
チロニトリル（以下「AIBN」と称する）1.0部を溶解さ
せたトルエン溶液50部とともに４時間かけて連続的に滴
下し重合を行なった。滴下終了後、更にAIBNを0.3部添
加し、75℃で５時間熟成を行い室温まで冷却して粘度37
00cps、固形分43.4％の共重合体を得た。この共重合体1
00部に、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業（株）
製、商品名）を１部添加して粘着剤組成物を得た。この
粘着剤組成物の粘着物性を表−１に示した。

実施例４〜７ HA50部、BA40部、酢酸ビニル６部、アクリル酸４部を混
合し、実施例３と同様の方法で重合し粘度4,100cps、固
形分43.0％の共重合体を得た。この共重合体100部にポ
リオキシエチレンフェニルエーテルのエチレンオキサイ
ド付加モル数２であるPhG−20（日本乳化剤（株）製、
商品名）を0.005部、0.05部、0.2部または0.7部および
コロネートＬを1.2部添加し混合した。この粘着剤組成
物の粘着物性を表−１に示した。

実施例８撹拌機、温度計、冷却器、滴下ロートを装着した３４
口フラスコに水50部を仕込み80℃に昇温した。HA80部、
アクリル酸メチル15部にポリエチレングリコールフェニ
ルエーテルのエチレンオキサイド付加モル数４であるPh
G−40（日本乳化剤（株）製、商品名）を1.9部添加し溶
解後、AAを4.7部、Ｎ−MAMを0.3部を混合した。この混
合物に、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム1.0部を
水22部とともに加え乳化して得られた単量体乳化液を、
５％の過硫酸アンモニウム水溶液15部とともに４時間か
けて連続的に滴下し重合を行なった。滴下終了後、更に
80℃で２時間熟成を行い室温まで冷却して粘度300cps、
固形分53.4％、pH1.5の共重合体エマルジョンを得た。
得られたエマルジョン100部に、10％アンモニア水、ポ
リカルボン酸型増粘剤（東亞合成化学工業（株）製、商
品名Ｂ−300）1.1部添加し、粘度10,000cps、pH7の粘着
剤組成物を得た。この粘着剤組成物の粘着物性を表−１
に示した。

比較例１添加剤PhG−40を使用しない以外は、全て実施例１と同
様にして乳化重合した後、得られた共重合体エマルジョ
ンを同様に増粘し、粘着剤組成物を得た。この粘着剤組
成物の粘着物性は、表−２に示すとおりであった。

比較例２実施例３において得られた共重合体の有機溶剤溶液に、
本発明において使用すべきポリエチレングリコール系化
合物を添加せずに、コロネートL1.2部添加して粘着剤組
成物を得た。この粘着剤組成物の粘着物性は、表−２に
示すとおりである。

比較例３〜４添加剤PhG−40に代えて平均分子量400のポリプロピレン
グリコール（比較例３）またはエチレンオキサイド付加
モル数10のポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテ
ル（比較例４）を実施例１におけるPhG−40の使用量と
同量添加した以外は全て実施例１と同様にして乳化重合
し、更に得られた共重合体エマルジョンを増粘し、粘着
剤組成物を得た。この粘着剤組成物の粘着物性について
も表−２に示した。

比較例５添加剤PhG−40の量を2.6部とした以外は実施例８と同様
にして粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物の粘着物
性を表−２に示した。

（ハ）発明の効果本発明の粘着剤、粘着力、凝集力、タックが優れてお
り、更に段ボール封緘性が優れていることから、粘着テ
ープ用としてのみならず粘着ラベル等の粘着シート用と
しても幅広く使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭58−127758（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−67664（ＪＰ，Ａ) 特公昭52−22768（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリル酸エステルおよび／またはメタク
リル酸エステルを主成分とする共重合体と、下記構造式
の化合物との混合物を主体とし、かつ前記化合物の添加
量が上記共重合体を構成する全単量体100重量部に対し
0.001〜2.0重量部であることを特徴とする粘着剤組成
物。Ｒ−Ｏ−（CH₂CH₂O）ｎ−Ｈ（式中、ｎは正数であり、またＲは水素原子、炭素数が
７個以下のアルキル基、フェニル基、トリル基、または
炭素数が４個以下のアシル基である。）
【請求項２】特許請求の範囲１に記載の粘着剤組成物の
層を基材表面に形成した粘着シート