JPH02178381A

JPH02178381A - 粘着剤組成物および該粘着剤組成物を用いた粘着シート

Info

Publication number: JPH02178381A
Application number: JP63334355A
Authority: JP
Inventors: Minoru Atsuji; 阿津地　稔; Michiko Tono; 東野　道子; Takenao Hattori; 服部　武尚
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1988-12-28
Filing date: 1988-12-28
Publication date: 1990-07-11
Anticipated expiration: 2010-04-05
Also published as: JPH0730295B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）発明の目的〔産業上の利用分野〕本発明は、粘着力、凝集力、タックのバランスに優れ、
粘着テープ、粘着ラベル等の粘着シートの用途に有用で
ある粘着剤組成物に関するものである。

〔従来の技術およびその問題点〕

現在、粘着剤には天然ゴム系、合成ゴム系、およびアク
リル酸エステル系等があり、これら粘着剤は基材に塗布
されて粘着テープや粘着ラベル等の粘着シートの形で幅
広い用途に使用されている。

中でも、その優れた接着性や耐候性からアクリル酸エス
テル系粘着剤が近年広く普及してきている。

しかしながら、アクリル酸エステル系粘着剤は、粘着テ
ープ用として用いる場合、ゴム系粘着剤に比べ段ボール
封緘性に劣るといった問題があった。

かかる問題の解決のために、従来最も影響が大きいと考
えられる凝集力を向上させることが行なわれている。そ
の方法として、粘着剤を構成する共重合体のガラス転移
点を上げたり、架橋密度を増したり、分子量を高くする
といったことが行なわれている。しかしながら、このよ
うな凝集力向上手段を実施しても思った程段ボール封緘
性の向上がみられず、凝集力を向上させると逆に接着力
。

タンクが大きく低下し、接着力、凝集力、タックのバラ
ンスがくずれ、使い難いものとなっていた。

（ロ）発明の構成〔問題点を解決するための手段〕本発明者らは、前記従来の問題点につき鋭意検討した結
果本発明を完成した。

即ち、本発明は、アクリル酸エステルおよび／またはメ
タクリル酸エステルを主成分とする共重合体と、下記構
造式の化合物である添加剤との混合物を主体とする粘着
剤組成物Ｒ−０−（ＣＨ２ＣＨ，○）ｎ−Ｈ（式中、ｎは正数であり、またＲは水素原子、炭素数が
７個以下のアルキル基、フェニル基、トリル基、または
炭素数が４個以下のアシル基である。

）および上記粘着剤組成物の層を基材表面に形成した粘
着シートを提供するものである。

〔作用〕

本発明の粘着剤組成物は、粘着力、凝集力、タックのバ
ランスに優れ、例えば該粘着剤組成物を基材に塗布し粘
着テープ用として使用する場合。

段ボール封緘性に優れた粘着テープとなる。このような
粘着テープの段ボール封緘性は、使用する粘着剤組成物
のｉｇ集力に大きく影響されるが、同時に粘着力、タッ
クも高いレベルでないと満足できるものとはならないと
考えられる。本発明の粘着剤組成物はアクリル酸エステ
ル系粘着剤に上記構造式を有する化合物である添加剤を
用いることで、理由ははっきりしないが、粘着力、タッ
クの低下がみられずに、凝集力が向上し、例えば該粘着
剤組成物を基材に塗布して粘着テープとした場合、段ボ
ール封緘性等が向上することが判った。

（粘着剤組成物）本発明の粘着剤組成物は上記したようにアクリル酸アル
キルエステル系粘着剤に特定の添加剤を混合した混合物
を主体とするものである。該アクリル酸エステル系粘着
剤とはアクリル酸エステルおよび（または）メタクリル
酸エステル（以下（メタ）アクリル酸エステルと略記す
る）を主成分とする共重合体からなる。

〈アクリル酸エステル系粘着剤〉本発明のアクリル酸エステル系粘着剤である上記共重合
体において、好ましい（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルの含有量は、共重合体を構成する全単量体の合計量
に対して５０重量％以上であり、更に好ましくは６０重
量％以上である。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が５０重
量％未満であると、得られる粘着剤組成物のタック等が
低下する。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（
メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸イソプロピル。

（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、　（メタ）アクリル
酸イソブチル、（メタ）アフリルミｎ−ブチル、（メタ
）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキ
シル、　（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、
（メタ）アクリル酸イソノニルおよび（メタ）アクリル
酸デシル等が挙げられる。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外に使用可能な
単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等のビニル芳香族系単量体、（メタ）アクリ
ル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸お
よびマレイン酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸モノ
エチルエステル、フマル酸モノブチルエステルおよびマ
レイン酸モノブチルエステル等の不飽和ジカルボン酸の
モノアルキルエステル；アクリロニトリル、α−クロル
アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル等のシアン
化ビニル系単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド
、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のエチレン系不飽和
カルボン酸アミドおよびＮ置換化合物；アリルアルコー
ル等の不飽和アルコール；　（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル
酸の官能性アルキルエステル；その他に酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。

上記単量体の内、カルボキシル基、水酸基、アミド基あ
るいはエポキシ基等の官能基を有する不飽和単量体の使
用量は、共重合体を構成する全単量体の合計量に対して
１０重重景以下であることが好ましく、更に好ましくは
１〜５重量％である。

かかる官能性不飽和単量体の使用量が１０重重囲を超え
ると、得られる重合体のガラス転移温度が高くなり、そ
の結果粘着剤組成物のタックが低下する。

また上記単量体以外に、エチレングリコールジメタクリ
レートあるいはジアリルフタレート等の重合性ビニル基
を１分子中に２個以上有する単量体を、架橋性単量体と
して５重量％以下使用することもできる。架橋性単量体
の使用量が５重景％を超えると、共重合体における架橋
密度が高くなり過ぎ得られる粘着剤組成物の粘着性が消
失する。

〈添加剤〉本発明において前記共重合体と共に用いられる化合物（
添加剤という）は、下記構造式の化合物である。

Ｒ−０−（ＣＨ２ＣＨ，０）ｎ−Ｈ（式中、ｎは正数であり、またＲは水素原子、炭素数が
７個以下のアルキル基、フェニル基、トリル基、または
炭素数が７個以下のアシル基である）上記一般式におけ
るｎすなわちエチレンオキサイド単位の付加モル数は、
以下に示すような具体的な添加剤においては分布を有し
ているが、平均値で好ましくは２〜４０であり、更に好
ましくは４〜２０である。エチレンオキサイドの付加モ
ル数が４０を超えると、得られる粘着剤組成物の保持力
が低下し１例えばこのような粘着剤組成物を使用した粘
着テープでは段ボール封緘性が低下し易い。

前記一般式におけるＲの具体例としては、水素原子；メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基
、ｐ−メチルフェニル基、ｍ−メチルフェニル基、０−
メチルフェニル基等のトリル基；ホルミル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基等のアシル基が挙げら
れる。

このような化合物としては、例えばポリエチレングリコ
ール（分子量３００）、ポリオキシエチレンフェニルエ
ーテルのエチレンオキサイド付加モル数４であるＰｈＧ
−４０（日本乳化剤■製。

商品名）等がある。

上記添加剤の望ましい使用量は、アクリル酸エステル系
共重合体を構成する全単量体１００重址部に対して０．
００１〜１０重量部が好ましく、更に好ましくは０．０
２〜２重量部である。０゜００１重量部未満では、保持
力の向上、段ボール封緘性向上の効果がみられず、１０
重量部を超えるとそのような効果は飽和状態に達し、そ
の反面粘着力が著しく低下し、本来の粘着剤としての機
能を損なうためである。

これらの添加剤の配合時期に関しては、格別の制限がな
く、例えばアクリル酸エステル系粘着剤である共重合体
を重合する際単量体に混合、溶解して使用してもよく、
また、重合して得られた該共重合体に添加混合してもよ
い。１種類の添加剤を使用することは当然可能であるが
、２種類以上を併用することも可能である。

〈アクリル酸エステル系粘着剤の製造〉本発明のアクリ
ル酸エステル系粘着剤である共重合体の製造のための重
合は、従来公知の乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法
によって行なうことができ、必要に応じて重合時に連鎖
移動剤、可塑剤を添加してもよいし、更に重合後、増粘
剤、架橋剤、防腐剤、防錆剤、顔料、可塑剤、充′填剤
。

凍結防止剤、高沸点溶剤および消泡剤を適宜添加するこ
ともできる。

（粘着シート）上記本発明の粘着剤組成物は基材表面に塗布されて粘着
シートを提供する。該基材としては紙。

ポリエチレン、ポリエステル等のプラスチックのシート
等があり、該基材表面には通常該粘着剤組成物が乾燥後
の厚みで略２０〜５０μとなるように塗布されて粘着剤
組成物の層が形成される。このようにして得られた粘着
シートは粘着テープ。

粘着ラベル、粘着ポスター等を含む。

〔実施例および比較例〕

次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。各側において部とあるのは重量部を、また％
とあるのは重量％を意味する。粘着力、保持力、タック
および段ボール封緘性は、それぞれ次に示す方法によっ
て測定した。

〈粘着力〉５０μ厚ポリエステルフイルムに乾燥後の厚みが２５μ
となるように粘着剤を直接塗布し、１００　’ＣＸ　２
分乾燥し粘着フィルムを作る。これについて、被着体と
してステンレス板を用いＪＩＳＺ−０２３７ニ規定の、
１８０度引きはがし法に準じて測定した。

〈保持力〉粘着力試験と同様の粘着フィルムを作りステンレス板に
２５Ｘ２５ｍｍで貼合わせ、８０℃にて１にｇ荷重をか
けて剥がれ落ちるまでの時間を測定した。３時間保持し
た場合、ずれ幅を測定した。

〈タック〉粘着力試験と同様の粘着フィルムを作りＪＩＳＺ−０２
３７の球転法に準じ測定した。

〈段ボール封緘性〉乾燥後の厚みが４０μとなるようにクラフト紙に粘着剤
を塗工し、幅５ｃｍ長さ５０ｃｍのクラフトテープを作
成した。３０ｃｍＸ　３０ｃｍＸ　３０ｃｍＫライナー
仕上げのダブル段ボール箱の観音開き式の合せ目に、ミ
ミの長さが５０１１１となるようにクラフトテープを貼
って封緘し、２３℃Ｘ６５％ＲＨ８囲気下で一週間放置
し、クラフトテープが剥がれて蓋が開口した個数を測定
した。段ボールは２箱用いたため、３１９定点は合計８
点であった。

実施例１攪拌機、温度計、冷却器、滴下ロートを装着した３２４
０フラスコに水５０部を仕込み８０’Ｃに昇温した。ア
クリル酸２−エチルヘキシル（以下ｒＨＡＪと称する）
８０部、アクリル酸ｎ−ブチル（以下ｒＢＡＪと称する
）１７部にポリエチレングリコールフェニルエーテルの
エチレンオキサイド付加モル数４であるＰｈＧ−４０（
日本乳化剤曲製、商品名）を０．０３部添加し溶解後、
アクリル酸（以下ｒＡＡＪと称する）を２．８部、Ｎ−
メチロールアクリルアミド（以下ｒＮ−ＭＡＭ」と称す
る）を０．２部を混合した。この混合物に、乳化剤とし
てラウリル硫酸ナトリウム１゜０部を水２２部とともに
加え乳化して得られた単斌体乳化液を、５％の過硫酸ア
ンモニウム水溶液１５部とともに４時間かけて連続的に
滴下し重合を行なった。滴下終了後、更に８０℃で２時
間熟成を行い室温まで冷却して粘度２４０ｃｐｓ、固形
分５３．１％、ＰＨ２，０の共重合体エマルジョンを得
た。得られたエマルジョンは、１ｉ：集物もほとんどな
く安定であった。このエマルジョンｌ。

０部に、１０％アンモニア水を加えることによってＰＨ
７，０に調製したポリカルボン酸型増粘剤（東亜合成化
学工業＠製、商品名Ｂ−３００）１゜１部添加し、粘度
１２，０ＯＯｃｐｓの粘着剤組成物を得た。この粘着剤
組成物の粘着物性を表−１に示した。

実施例２実施例１のＰ　ｈ　Ｇ−４０を分子量３００のポリエチ
レングリコールに代えて、その他は同様にして粘度１１
，５００ｃｐｓの粘着剤組成物を得た。

この粘着剤組成物の粘着物性を表−１に示した。

実施例３攪拌機、温度計、冷却器、滴下ロートを装着した３２４
０フラスコにトルエン８０部を仕込み７５℃に昇温した
。ＢＡ８５部、アクリル酸エチル１０部にポリオキシエ
チレンフェニルエーテルのエチレンオキサイド付加モル
数６であるＰｈＧ−６０（日本乳化剤■製、商品名）０
．２部添加し溶解後、ＡＡを５部混合した。この混合物
とアゾビスイソブチロニトリル（以下ｒＡ　Ｉ　Ｂ　Ｎ
Ｊと称する）１．０部を溶解させたトルエン溶液５０部
とともに４時間かけて連続的に滴下し重合を行なった。

滴下終了後、更にＡＩＢＮを０．３部添加し、７５℃で
５時間熟成を行い室温まで冷却して粘度３７００ｃｐｓ
、固形分４３．４％の共重合体を得た。この共重合体１
００部に、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業＠製、
商品名）を１部添加して粘着剤組成物を得た。この粘着
剤組成物の粘着物性を表−１に示した。

実施例４〜７ＨＡ５０部、ＢＡ４０部、酢酸ビニル６部、アフリルミ
４部を混合し、実施例３と同様の方法で重合し粘度４＋
１００ｃｐｓ、固形分４３．０％の共重合体を得た。こ
の共重合体１００部にポリオキシエチレンフェニルエー
テルイド付加モル数２であるＰｈＧ−２０　（日本乳化剤＠
製、商品名）を０．００５部、０．０５部、０、２部ま
たは０．７部およびコロネートＬを１。

２部添加し混合したにの粘着剤組成物の粘着物性を表−
１に示した。

比較例１添加剤Ｐ　ｈ　Ｇ−４　０を使用しない以外は、全て実
施例１と同様にして乳化重合した後、得られた共重合体
エマルジョンを同様に増粘し、粘着剤組成物を得た。こ
の粘着剤組成物の粘着物性は，表−２に示すとおりであ
った。

比較例２実施例３において得られた共重合体の有機溶剤溶液に、
本発明において使用すべきポリエチレングリコール系化
合物を添加せずに、コロネートＬ１、２部添加して粘着
剤組成物を得た。この粘着剤組成物の粘着物性は、表−
２に示すとおりである。

比較例３〜４添加剤ＰｈＧ−４０に代えて平均分子量４００のポリプ
ロピレングリコール（比較例３）またはエチレンオキサ
イド付加モル数１０のポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル（比較例４）を実施例１におけるＰ　ｈ　
Ｇ−４　０の使用量と同量添加した以外は全て実施例１
と同様にして乳化重合し、更に得られた共重合体エマル
ジョンを増粘し，粘着剤組成物を得た．この粘着剤組成
物の粘着物性についても表−２に示した。

（ハ）発明の効果本発明の粘着剤，粘着力、凝集力、タックが優れており
、更に段ボール封緘性が優れていることから、粘着テー
プ用としてのみななず粘着ラベル等の粘着シート用とし
ても幅広く使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸
エステルを主成分とする共重合体と、下記構造式の化合
物との混合物を主体とする粘着剤組成物Ｒ−Ｏ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ−Ｈ（式中、ｎは正数であり、またＲは水素原子、炭素数が
７個以下のアルキル基、フェニル基、トリル基、または
炭素数が４個以下のアシル基である。）
（２）特許請求の範囲１に記載の粘着剤組成物の層を基
材表面に形成した粘着シート