JPH073113A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、難燃性、耐衝撃性および耐
熱性に優れ、かつ成形加工性に優れた難燃性樹脂組成物
を提供することにある。 【構成】 ブロモスチレンと酸無水物および／またはマ
レイミド系単量体を必須共重合成分とする樹脂組成物
（Ａ）１００重量部に対して、難燃助剤（Ｂ）０〜３０
重量部を含有する難燃性樹脂組成物、ならびに上記
（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなる難燃性樹脂組成物
１００重量部に対して、ガラス繊維（Ｃ）を１〜６０重
量部を含有する難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性、耐衝撃性およ
び耐熱性に優れ、かつ成形加工性に優れた難燃性樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ゴム状重合体により耐衝撃性を付
与された熱可塑性樹脂は、ＡＢＳ樹脂で総称される樹脂
としてよく知られている。このような耐衝撃性を付与さ
れた熱可塑性樹脂は、用途によっては難燃性をも要求さ
れる。難燃性が要求される用途としては、例えば家庭用
品、電気製品、ＯＡ機器、自動車などの部品に用いられ
る成形品、および建築材料などが挙げられる。ＡＢＳ樹
脂をはじめとするこれらの熱可塑性樹脂に難燃性を付与
する公知の方法は、難燃剤をブレンドすることからな
り、多くの場合このような難燃剤は、臭素化ジフェニル
オキシド化合物または臭素化ポリカーボネート化合物を
含んでいる。これらの難燃剤は、三酸化アンチモンと一
緒に配合すると優れた難燃化効果を発揮する。

【０００３】ところが、樹脂に大きな難燃化効果を付与
するためには、多量の難燃剤を添加する必要があり、こ
の場合にはブリードアウトの問題が生じる。また、臭素
系難燃剤を含む樹脂組成物は加工性が劣っている。とり
わけ、難燃剤またはその分解物が遊離することは大きな
問題であり、悪臭が発生するばかりか、有害な化合物が
生じたり、成形用金型の汚染を引き起こす。

【０００４】さらに、高度な難燃化レベルを達成するた
めに難燃剤の添加量を増加すると、成形加工時および燃
焼時におけるダイオキシン、フランなどの有害物質の発
生量が増大するという問題もある。このような問題を解
決するために、臭素系難燃剤の代わりに、リンおよび／
または窒素を含む化合物を樹脂材料へ添加することが提
案されている。

【０００５】しかし、これらの化合物は、樹脂組成物の
加工性にはそれほど悪影響を与えないが、難燃剤あるい
はその分解物を遊離させ、有害な化合物を発生するとい
う問題を残している。また、これらリン系あるいは窒素
系の難燃剤による難燃化効果は、臭素系難燃剤のそれよ
りも極めて低い。

【０００６】また、難燃性樹脂組成物には、耐熱性をも
要求される場合があるが、難燃剤などを添加した場合
は、その分子量が樹脂よりも小さいために樹脂そのもの
を可塑化するため、耐熱性が低下するといった問題が生
じる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂中に核
ハロゲン置換スチレンとくにブロモスチレンを共重合す
ることによって、ブリードアウトなどの問題を解決し、
さらに、酸無水物および／またはマレイミド系単量体を
共重合することにより、１段と難燃性を高め、良好な耐
熱性を保持した難燃性樹脂組成物を提供しようとするも
のである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（Ａ）成
分１００重量部に対して、（Ｂ）成分として難燃助剤が
０〜３０重量部含有されていることを特徴とする難燃性
樹脂組成物を提供するものである。 （Ａ）成分：下記ゴム強化樹脂（Ａ−１）０〜１００重
量％、下記共重合体（Ａ−２）０〜１００重量％および
下記共重合体（Ａ−３）０〜７０重量％からなり、（Ａ
−１）、（Ａ−２）および（Ａ−３）の合計量が１００
重量％であり、かつ含臭素率が１〜４０重量％で、酸無
水物および／またはマレイミド系単量体の含率が１〜４
０重量％である共重合体組成物、 （Ａ−１）；ゴム状重合体（ａ）５〜７０重量部の存在
下に、ブロモスチレン０〜３０重量％、および酸無水物
および／またはマレイミド系単量体０〜３０重量％と、
芳香族ビニル単量体（ただし、ブロモスチレンは除
く）、シアン化ビニル単量体および（メタ）アクリル酸
エステルからなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
体１００〜４０重量％からなる単量体混合物（ｂ）９５
〜３０重量部（（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部）を重合
して得られるゴム強化樹脂、 （Ａ−２）；ブロモスチレン１〜４０重量部、および酸
無水物および／またはマレイミド系単量体１〜４５重量
部と、芳香族ビニル単量体（ただし、ブロモスチレンは
除く）、シアン化ビニル単量体および（メタ）アクリル
酸エステルからなる群から選ばれた少なくとも１種の単
量体９８〜１５重量部からなる単量体混合物１００重量
部を重合して得られる共重合体、 （Ａ−３）；芳香族ビニル単量体（ただし、ブロモスチ
レンは除く）５０〜１００重量部と、シアン化ビニル単
量体、（メタ）アクリル酸エステル、酸無水物およびマ
レイミド系単量体からなる群から選ばれた少なくとも１
種の単量体５０〜０重量部からなる単量体混合物１００
重量部を重合して得られる共重合体。 さらに本発明は、上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分から
なる難燃性樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｃ）成
分としてガラス繊維が１〜６０重量部含有されているこ
とを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００９】本発明の共重合体組成物（Ａ）は、ゴム強
化樹脂（Ａ−１）０〜１００重量％、共重合体（Ａ−
２）０〜１００重量％および共重合体（Ａ−３）０〜７
０重量％からなり、かつ含臭素率が１〜４０重量％で、
無水物および／またはマレイミド系単量体の含率が１〜
４０重量％である共重合体組成物である。

【００１０】上記ゴム強化樹脂（Ａ−１）は、ゴム状重
合体（ａ）５〜７０重量部、好ましくは１０〜６０重量
部、さらに好ましくは１５〜５０重量部の存在下に、ブ
ロモスチレン０〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量
％、さらに好ましくは１０〜２０重量％、および酸無水
物および／またはマレイミド系単量体０〜３０重量％、
好ましくは５〜２５重量％、さらに好ましくは１０〜２
０重量％、芳香族ビニル単量体（ただしブロモスチレン
は除く）、シアン化ビニル単量体および（メタ）アクリ
ル酸エステルからなる群から選ばれた少なくとも１種の
単量体１００〜４０重量％、好ましくは９０〜５０重量
％、さらに好ましくは８０〜６０重量％からなる単量体
混合物（ｂ）９５〜３０重量部、好ましくは９０〜４０
重量部、さらに好ましくは８５〜５０重量部（（ａ）＋
（ｂ）＝１００重量部）を重合して得られるゴム強化樹
脂である。

【００１１】ゴム強化樹脂（Ａ−１）中のゴム状重合体
（ａ）の含有量が５重量部未満であると、耐衝撃性が低
く、７０重量部を越えるとグラフト率、樹脂の表面光沢
および難燃性が低下する。単量体混合物（ｂ）中のブロ
モスチレンの含有割合が３０重量％を越えると、耐衝撃
性が劣る。また、単量体混合物（ｂ）中の酸無水物およ
び／またはマレイミド系単量体の含有割合が３０重量％
を越えると、耐衝撃性が劣る。また、単量体混合物
（ｂ）中のブロモスチレンを含めた芳香族ビニル単量体
の含有割合は、好ましくは４０〜９０重量％、さらに好
ましくは６０〜８５重量％、特に好ましくは６５〜８０
重量％である。芳香族ビニル単量体の含有割合が４０重
量％未満であると成形加工性が十分でなく、９０重量％
を越えると成形品の外観が劣る。単量体混合物（ｂ）中
のシアン化ビニル単量体および（メタ）アクリル酸エス
テルからなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体の
含有割合は好ましくは１０〜６０重量％、さらに好まし
くは１５〜４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量
％である。この含有割合が６０重量％を越えると、成形
加工性および色調が劣り、１０重量％未満であると耐薬
性および成形品の外観が劣る。

【００１２】ゴム強化樹脂（Ａ−１）のグラフト率は、
好ましくは１０〜１５０％であり、さらに好ましくは２
０〜１２０％である。グラフト率が低いと耐衝撃性が低
下し、高いと燃焼時のドリッピング（溶融滴下）が起こ
りやすくなる。

【００１３】ゴム強化樹脂（Ａ−１）のマトリックス樹
脂の極限粘度〔η〕（メチルエチルケトン中、３０℃で
測定、以下同じ）は、好ましくは０．１〜１．５ｄｌ／
ｇであり、さらに好ましくは０．３〜１．０ｄｌ／ｇで
ある。〔η〕が０．１ｄｌ／ｇ未満であると、衝撃強度
が十分に発現されず、１．５ｄｌ／ｇを越えると成形加
工性が低下する。ここで、マトリックス樹脂とは、ゴム
強化樹脂（Ａ−１）のグラフト化ゴム成分以外の樹脂成
分のことであり、上記極限粘度〔η〕は、ゴム強化樹脂
（Ａ−１）のメチルエチルケトン溶解分を常法に従って
測定することにより求められる。

【００１４】ゴム強化樹脂（Ａ−１）の重合方法として
は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法
などが挙げられる。

【００１５】ゴム強化樹脂（Ａ−１）として好ましいも
のは、 ゴム状重合体（ａ）の存在下で、ブロモスチレンと
芳香族単量体（ブロモスチレンは含まない）を重合して
得られるゴム強化樹脂、 ゴム状重合体（ａ）の存在下で、Ｎ−フェニルマレ
イミドと芳香族単量体（ブロモスチレンは含まない）を
重合して得られるゴム強化樹脂、 ゴム状重合体（ａ）の存在下で、ブロモスチレンと
Ｎ−フェニルマレイミドと芳香族単量体（ただし、ブロ
モスチレンは含まない）とを共重合して得られるゴム強
化樹脂、 ゴム状重合体（ａ）の存在下で、ブロモスチレンと
芳香族単量体（ブロモスチレンは含まない）とアクリロ
ニトリルとを共重合して得られるゴム強化樹脂、 ゴム状重合体（ａ）の存在下で、Ｎ−フェニルマレ
イミドと芳香族単量体（ブロモスチレンは含まない）と
アクリロニトリルとを共重合して得られるゴム強化樹
脂、 ゴム状重合体（ａ）の存在下で、ブロモスチレンと
Ｎ−フェニルマレイミドと芳香族単量体（ブロモスチレ
ンは含まない）とアクリロニトリルとを共重合して得ら
れるゴム強化樹脂、 ゴム状重合体（ａ）の存在下で、芳香族単量体（ブ
ロモスチレンは含まない）とアクリロニトリルとを共重
合して得られるゴム強化樹脂、などである。

【００１６】上記共重合体（Ａ−２）は、ブロモスチレ
ン１〜４０重量部、好ましくは１０〜３５重量部、さら
に好ましくは１５〜３０重量部、および酸無水物および
／またはマレイミド系単量体１〜４５重量部、好ましく
は５〜４０重量部、さらに好ましくは１０〜３０重量部
と、芳香族ビニル単量体（ただしブロモスチレンは除
く）、シアン化ビニル単量体および（メタ）アクリル酸
エステルからなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
体９８〜１５重量部、好ましくは８５〜３０重量部、さ
らに好ましくは７５〜４０重量部からなる単量体混合物
１００重量部を重合して得られる共重合体である。

【００１７】共重合体（Ａ−２）中のブロモスチレン含
有量が１重量部未満であると、難燃性が不十分であり、
４０重量部を越えると耐衝撃性が低くなる。酸無水物お
よび／またはマレイミド系単量体含有量が１重量部未満
であると、難燃性付与効果が小さく、耐熱性も不十分で
あり、４５重量部を越えると成形加工性が劣る。

【００１８】共重合体（Ａ−２）中のブロモスチレンを
含めた芳香族ビニル単量体の含有割合は、好ましくは４
０〜９０重量部、さらに好ましくは５０〜８５重量部、
特に好ましくは６０〜８０重量部である。芳香族ビニル
単量体の含有割合が４０重量部未満であると成形加工性
が劣り、９０重量部を越えると成形品の外観が劣る。共
重合体（Ａ−２）中のシアン化ビニル単量体および（メ
タ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれた少なく
とも１種の単量体の含有割合は、好ましくは１０〜６０
重量部、さらに好ましくは１５〜５０重量部、特に好ま
しくは１０〜４０重量部％である。この含有割合が６０
重量部を越えると成形加工性および色調が劣り、１０重
量部未満であると耐薬性および成形品の外観が劣る。

【００１９】共重合体（Ａ−２）の極限粘度〔η〕は、
好ましくは０．１〜１．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ま
しくは０．３〜１．０ｄｌ／ｇである。〔η〕が０．１
ｄｌ／ｇ未満であると、衝撃強度が十分に発現されず、
〔η〕が１．５ｄｌ／ｇを越えると成形加工性が低下す
る。

【００２０】共重合体（Ａ−２）の重合方法としては、
塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法など
が挙げられる。なかでも、共重合体（Ａ−２）の好まし
い重合方法としては、単量体混合物０〜４０重量部で乳
化重合反応を開始したのちに残りの単量体混合物６０〜
１００重量部を等量で、連続的に、かつポリマーの形成
速度より小さい速度で添加し、重合添加率が８０％以上
になるまで重合させる方法が挙げられる。この重合方法
によって合成した共重合体（Ａ−２）は、１段バッチ重
合方法によって合成した共重合体に比べてブロモスチレ
ンがより均一に共重合体中に取り込まれており、難燃性
付与効果に優れている。

【００２１】共重合体（Ａ−２）として好ましいもの
は、 ブロモスチレンとＮ−フェニルマレイミドと芳香族
ビニル単量体（ブロモスチレンは含まない）とを共重合
して得られる共重合体、 ブロモスチレンとＮ−フェニルマレイミドと芳香族
ビニル単量体（ブロモスチレンは含まない）とアクリロ
ニトリルとを共重合して得られる共重合体、などであ
る。

【００２２】上記共重合体（Ａ−３）は、芳香族ビニル
単量体（ただし、ブロモスチレンは除く）５０〜１００
重量部、好ましくは６０〜９０重量部、さらに好ましく
は６５〜８０重量部と、シアン化ビニル単量体、（メ
タ）アクリル酸エステル、酸無水物およびマレイミド系
単量体からなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体
５０〜０重量部、好ましくは４０〜１０重量部、さらに
好ましくは３５〜２０重量部からなる単量体混合物１０
０重量部を重合して得られる共重合体である。共重合体
（Ａ−３）中の芳香族ビニル単量体の含有割合が５０重
量部未満であると成形加工性が劣る。共重合体（Ａ−
３）中のシアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エ
ステル、酸無水物およびマレイミド系単量体からなる群
から選ばれた少なくとも１種の単量体の含有割合が、５
０重量部を越えると成形加工性および色調が劣る。

【００２３】共重合体（Ａ−３）の極限粘度〔η〕は、
好ましくは０．１〜１．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ま
しくは０．３〜１．０ｄｌ／ｇである。〔η〕が０．１
ｄｌ／ｇ未満であると、衝撃強度が十分に発現されず、
１．５ｄｌ／ｇを越えると成形加工性が低下する。

【００２４】共重合体（Ａ−３）の重合方法としては、
塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法など
が挙げられる。

【００２５】共重合体（Ａ−３）として好ましいもの
は、 芳香族ビニル単量体（ブロモスチレンは含まない）
とアクリロニトリルとを共重合して得られる共重合体、 芳香族ビニル単量体（ブロモスチレンは含まない）
とＮ−フェニルマレイミドとを共重合体して得られる共
重合体、 芳香族ビニル単量体（ブロモスチレンは含まない）
とＮ−フェニルマレイミドとアクリロニトリルとを共重
合して得られる共重合体、などである。

【００２６】上記（Ａ−１）、（Ａ−２）および（Ａ−
３）成分を得るための代表的なゴム状重合体（ａ）およ
び単量体（ブロモスチレン、酸無水物、マレイミド系単
量体、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、
（メタ）アクリル酸エステル）を以下に掲げる。

【００２７】ゴム状重合体（ａ）としては、ポリブタジ
エン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−ブ
ロモスチレン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン−
（ジエンメチレン）共重合体、イソブチレン−イソプレ
ン共重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチ
レンラジアルテレブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、ＳＥＢＳなどの水素
添加ジエン系（ブロック）共重合体、ポリウレタンゴ
ム、シリコーンゴムなどが挙げられる。これらのなか
で、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、
エチレン−プロピレン−（ジエンメチレン）共重合体お
よびシリコーンゴムが好ましい。

【００２８】上記ブロモスチレンとしては、モノブロモ
スチレン、ジブロモスチレンおよびトリブロモスチレン
が挙げられる。これらの中でジブロモスチレンが最も好
ましい。また、これらのブロモスチレンの混合物を用い
ることもできる。

【００２９】上記酸無水物としては、無水マレイン酸が
好ましい。上記マレイミド系単量体としては、マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（ｐ−ブロモフェ
ニル）マレイミド、トリブロモフェニルマレイミド、Ｎ
−（ｐ−クロルフェニル）マレイミドなどが挙げられ
る。これらの中で、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドおよびトリブロモフ
ェニルマレイミドが好ましい。さらにマレイミド系単量
体には、先に共重合されている酸無水物を各種のアミ
ン、アンモニアガスと反応させて（後イミド化）得られ
るマレイミド成分も含まれる。これらの後イミド化に用
いるアミンとしては、アニリン、トリブロモアニリンな
どが挙げられる。

【００３０】上記芳香族ビニル単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロルスチレン、
ジクロルスチレン、α−エチルスチレン、メチル−α−
メチルスチレン、ジメチルスチレンなどが挙げられる。
これらの中では、スチレン、α−メチルスチレンおよび
ｐ−メチルスチレンが好ましい。

【００３１】上記シアン化ビニル単量体としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
これらの中では、アクリロニトリルが好ましい。上記
（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられる。これ
らの中では、メタクリル酸メチルが好ましい。

【００３２】共重合体組成物（Ａ）には、次のような組
み合わせのものがある。 （Ａ−１）成分のみからなるもの、 （Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分からなるもの、 （Ａ−１）成分と（Ａ−３）成分からなるもの、 （Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分および（Ａ−３）
成分からなるもの、 （Ａ−２）成分と（Ａ−３）成分からなるもの、 （Ａ−２）成分のみからなるもの。

【００３３】具体的には、共重合体組成物（Ａ）はゴム
強化樹脂（Ａ−１）０〜１００重量％、好ましくは１０
〜６０重量％、さらに好ましくは２０〜５０重量％、共
重合体（Ａ−２）０〜１００重量％、好ましくは４０〜
９０重量％、さらに好ましくは４５〜８０重量％、およ
び共重合体（Ａ−３）０〜７０重量％、好ましくは０〜
５０重量％、さらに好ましくは０〜５重量％からなる。
共重合体組成物（Ａ）中の共重合体（Ａ−３）が７０重
量％を越えると、難燃性が不十分となる。

【００３４】本発明の難燃性樹脂組成物における、
（Ａ）成分中のゴム状重合体（ａ）の含有量は、好まし
くは０〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量
％、特に好ましくは８〜２５重量％である。ゴム状重合
体（ａ）の含有率が、４０重量％を越えると難燃性が低
下する。

【００３５】上記（Ａ）成分中の含臭素率は、１〜４０
重量％、好ましくは５〜２０重量％、より好ましくは６
〜１５重量％である。含臭素率が１重量％未満では十分
な難燃化効果が得られず、４０重量％を越えると耐衝撃
強度が低下する。含臭素率の調整は、（Ａ−１）成分お
よび（Ａ−２）成分中のブロモスチレン含有量、および
（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分および（Ａ−３）成分
の配合比率を調整することにより、適宜行なうことがで
きる。

【００３６】上記（Ａ）成分には、酸無水物および／ま
たはマレイミド系単量体が含有されている。本発明にお
いては、（Ａ）成分中に酸無水物および／またはマレイ
ミド系単量体を含有することにより、本発明の難燃性樹
脂組成物に耐熱性を付与するとともに難燃性をも改善す
る。難燃性は、酸無水物およびマレイミド系単量体が、
燃焼時に開環して樹脂中の共重合体と架橋することによ
り、炭素不燃膜（ｃｈａｒ）の生成を促進することによ
り向上しているものと推定される。

【００３７】（Ａ）成分中の酸無水物および／またはマ
レイミド系単量体の含率は、１〜４０重量％、好ましく
は５〜３５重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％
である。酸無水物および／またはマレイミド系単量体の
含率が、１重量％未満では十分な耐熱性を付与すること
ができず、高い熱変形温度も得られない。さらに燃焼時
における消炎時間減少の効果も不十分である。また、４
０重量％を越えると樹脂としての耐衝撃性を損なう。酸
無水物および／マレイミド系単量体の含率の調整は、
（Ａ−１）成分および（Ａ−２）成分中の酸無水物おお
よびマレイミド系単量体の含有量、および（Ａ−１）成
分、（Ａ−２）成分および（Ａ−３）成分の配合比率を
調整することにより、適宜行なうことができる。

【００３８】本発明の（Ｂ）成分は、難燃助剤である。
難燃助剤（Ｂ）の含有量は、共重合体組成物（Ａ）１０
０重量部に対して、０〜３０重量部、好ましくは１〜２
０重量部、さらに好ましくは２〜１５重量部である。難
燃助剤（Ｂ）が、３０重量部を越えると樹脂としての耐
衝撃性を損なう。

【００３９】難燃助剤（Ｂ）としては、アンチモン系化
合物、ビスマス系化合物、アルミニウム系化合物、亜鉛
系化合物、鉄系化合物、ケイ素系化合物およびホウ素系
化合物などが挙げられ、なかでもアンチモン系化合物が
好ましい。その具体例としては、三酸化アンチモン、四
酸化アンチモン、（コロイダル）五酸化アンチモン、ア
ンチモン酸ナトリウム、およびリン酸アンチモンなどが
挙げられるが、なかでも三酸化アンチモンが好ましい。

【００４０】請求項２記載の難燃性樹脂組成物は、上記
の如き請求項１記載の難燃性樹脂組成物１００重量部に
対して、（Ｃ）成分を含有したものである。上記（Ｃ）
成分は、ガラス繊維であり、ガラス繊維（Ｃ）の含有量
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し
て、１〜６０重量部、好ましくは５〜５０重量部、さら
に好ましくは１０〜４０重量部である。ガラス繊維
（Ｃ）の含有量が、１重量部未満であると、難燃性樹脂
組成物に十分な強度を付与することができない。また、
６０重量部を越えると樹脂としての強度を損なう。ガラ
ス繊維（Ｃ）としては、太さが１０〜１５ミクロンで、
長さが１ミリメートル〜３０ミリメートル、好ましくは
３ミリメートル〜１５ミリメートルのものが好ましい。

【００４１】請求項１および２に記載の難燃性樹脂組成
物には、必要に応じて、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ
カーボネート、ＰＰＳ、ＰＰＯ、ＰＯＭ、ポリアミド、
ＰＢＴ、ＰＥＴ、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポ
リアセタール、エポキシ樹脂、ポリウレタン、フッ化ビ
ニリデン、ＨＩＰＳ、ポリスチレンおよび熱可塑性エラ
ストマーからなる群から選ばれた少なくとも１種のポリ
マーを配合することもできる。これらのポリマーの好ま
しい配合割合は、請求項１または２に記載の難燃性樹脂
組成物５〜８０重量％に対して、２０〜９５重量％であ
る。これらのポリマーの中で特に好ましいものは、ポリ
カーボネート、ＰＰＳ、ＰＰＯ、ＰＯＭ、ポリアミド、
ＰＢＴ、ＰＥＴ、ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、エ
ポキシ樹脂およびポリウレタンであり、これらのポリマ
ーを用いることにより、難燃性の優れた組成物を得るこ
とができる。

【００４２】さらに、請求項１および２に記載の難燃性
樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤などの安定剤、シリコンオイル、低分子量のポリエチ
レンなどの滑剤、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸
化チタン、シリカ、炭酸マグネシウム、カーボンブラッ
ク、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウ
ム、マイカ、ガラスビーズ、金属フィラー、炭素繊維な
どの充填剤、分散剤、発泡剤、着色剤などを添加するこ
とができる。

【００４３】請求項１および２に記載の難燃性樹脂組成
物は、押し出し成形、射出成形、圧縮成形などにより成
形されて成形品とされるが、得られた成形品は、難燃
性、耐衝撃性および実用成形性に優れており、表面外観
も良好であるため、家庭用品、電気用品、ＯＡ機器など
の物品、自動車などの製品あるいは建築材料としてきわ
めて有用である。

【００４４】

【実施例】以下に、実施例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。

【００４５】（１）ゴム強化樹脂（Ａ−１）の製造：還
流冷却器、温度計および攪拌器を備えたセパラブルフラ
スコに、ポリブタジエンゴムラテックスを固形分換算で
３０重量部、イオン交換水６５重量部、ロジン酸石鹸
０．３重量部、ジブロモスチレン１．７重量部、スチレ
ン１１．８重量部およびアクリロニトリル７．６重量部
を加え、次に、ピロリン酸ナトリウム０．２重量部、硫
酸第１銑７水和物０．０１重量部およびぶどう糖０．４
重量部をイオン交換水２０重量部に溶解した溶液を加え
た。次に、キュメンハイドロパーオキシド０．０７重量
部を加えて重合を開始し、１時間重合させたのち、さら
にイオン交換水４５重量部、ロジン酸石鹸０．７重量
部、ジブロモスチレン３．９重量部、スチレン２７．４
重量部、アクリロニトリル１７．６重量部およびキュメ
ンハイドロパーオキシド０．０１重量部を２時間かけて
連続的に添加し、さらに１時間重合させて、反応を完結
させた。得られた共重合ラテックスに硫酸を加え、凝固
し、水洗い乾燥することにより、表１中に例３にて示す
ゴム強化樹脂（Ａ−１）を得た。さらに、仕込組成を表
１に示すように変更する以外は例３のゴム強化樹脂（Ａ
−１）と同様にして、例１，２，４および５のゴム強化
樹脂（Ａ−１）を重合した。得られたゴム強化樹脂（Ａ
−１）の物性を、仕込組成と共に表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】（２）臭素含有共重合体（Ａ−２）の製
造：還流冷却器、温度計および攪拌器を備えたセパラブ
ルフラスコに、イオン交換水２５０重量部、ラウリル酸
カリウム３．０重量部、ジブロモスチレン９．０重量
部、Ｎ−フェニルマレイミド１．５部、スチレン１３．
５重量部、アクリロニトリル６．０重量部およびｔ−ド
デシルメルカプタン０．０３重量部を加え、次に、エチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム０．０５重量部、硫酸第
１鉄７水和物０．００２重量部およびナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシレート０．１重量部をイオン交換
水８重量部に溶解した溶液を加えた。次に、ジイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．０２５重量部
を加えて重合を開始し、１時間重合させたのち、さらに
ジブロモスチレン２１．０重量部、Ｎ−フェニルマレイ
ミド３．５部、スチレン３１．５重量部、アクリロニト
リル１４．０重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．０
９重量部およびイオン交換水８重量部にエチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム０．０５重量部、硫酸第１鉄７水和
物０．００２重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート０．１重量部を溶解した溶液を１．５時間
かけて連続的に添加し、さらに１時間重合させて、反応
を完結させた。得られた共重合体ラテックスに硫酸を加
え、凝固し、水洗い乾燥することにより、表２中に例１
にて示す共重合体（Ａ−２）を得た。さらに、仕込組成
を表２に示すように変更する以外は例１の共重合体（Ａ
−２）と同様にして、例２〜４の共重合体（Ａ−２）を
重合した。得られた共重合体（Ａ−２）の物性を、仕込
組成と共に表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】（３）共重合体（Ａ−３）の製造：還流冷
却器、温度計および攪拌器を備えたセパラブルフラスコ
に、イオン交換水２５０重量部、ラウリル酸カリウム
３．０重量部、スチレン７６重量部、アクリロニトリル
２４重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．１重量
部を加え、次にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．
０５重量部、硫酸第１鉄７水和物０．００２重量部およ
びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１
重量部をイオン交換水８重量部に溶解した溶液を加え
た。次に、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシ
ド０．１重量部を加えて重合を開始し、約１時間重合さ
せて反応を完結させた。得られた共重合体ラテックスに
硫酸を加え、凝固し、水洗い乾燥することにより、表３
中に例１にて示す共重合体（Ａ−３）を得た。さらに、
仕込組成を表３に示すように変更する以外は例１の共重
合体（Ａ−３）と同様にして、例２〜４の共重合体（Ａ
−３）を重合した。得られた共重合体（Ａ−３）の物性
を、仕込組成と共に表３に示す。

【００５０】

【表３】

【００５１】実施例１〜４、比較例１〜５： （４）難燃性樹脂組成物の製造（請求項１に対応する実
施例と比較例）：表４に示す各成分を内径５０ｍｍの押
し出し機で温度１９０℃〜２４０℃にて溶融混練し、ペ
レットを作製した。得られたペレットを、５０ｚ射出成
形機を用いて、成形温度２００℃〜２４０℃にて成形し
て試験片を作製し、その物性を評価した。評価結果を表
４に示す。なお、物性の評価方法は次のとおりである。 （アイゾッド衝撃強度）ＡＳＴＭ Ｄ２５６ １／
４″、２３℃、ノッチ付き （燃焼試験）ＵＬ−９４に準拠。試験片：１／１６″×
１／２″×５″

【００５２】

【表４】

【００５３】実施例５〜７、比較例６ （５）難燃性樹脂組成物の製造（請求項２）に対応する
実施例と比較例：表４中に示されている実施例１〜４の
難燃性樹脂組成物と同一の組成を有する組成物に、さら
に表５中に示すガラス繊維（Ｃ）を配合して、実施例１
〜４と同様にして試験片を作製し、その物性を評価し
た。評価結果を、表５に示す。なお、表５中のＡ〜Ｄは
次の意味である。 Ａ：実施例１と同一の組成を有する組成物 Ｂ：実施例２と同一の組成を有する組成物 Ｃ：実施例３と同一の組成を有する組成物 Ｄ：実施例４と同一の組成を有する組成物

【００５４】

【表５】

【００５５】表４および表５に示す結果から明らかなよ
うに、実施例１〜７の組成物は、優れた難燃性を有して
おり、しかも、優れた耐衝撃性、成形加工性および高い
熱変形温度を有している。

【００５６】これに対し、比較例１の組成物はゴム強化
樹脂（Ａ−１）中の酸無水物および／またはマレイミド
系単量体量の含有割合が、本発明の範囲を越えており、
しかも、共重合体（Ａ−２）中のブロモスチレンの含有
割合も本発明の範囲を越えており、耐衝撃性と成形加工
性が劣っている。比較例２の組成物は、共重合体（Ａ−
２）中の酸無水物および／またはマレイミド系単量体の
含有割合が、本発明の範囲未満であり、結果として
（Ａ）成分中の該化合物量が、本発明の範囲未満とな
り、難燃性と熱変形温度が劣っている。比較例３の組成
物は、（Ａ）成分中の共重合体（Ａ−３）の配合比が、
本発明の範囲を越えており、結果として、（Ａ）成分中
の含臭素率が本発明の範囲未満となり、難燃性が劣って
いる。比較例４の組成物は、ゴム強化樹脂（Ａ−１）中
のゴム状重合体であるポリブタジエンの含有量が、本発
明の範囲を越えており、難燃性と成形加工性が劣ってい
る。比較例５の組成物は、共重合体（Ａ−３）中のシア
ン化ビニル単量体であるアクリロニトリルの含有量が、
本発明の範囲を越えており、成形加工性が劣っている。

【００５７】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物（請求項１記
載のものと請求項２記載のものの双方を含む）は、難燃
性、耐衝撃性、耐熱性および成形加工性に優れ、さらに
高い熱変形温度を有する難燃性樹脂組成物である。した
がって、本発明の難燃性樹脂組成物は、ＯＡ機器、事務
機器、電気機器などの大型成形品や複雑な成形品の成形
が可能で、実用上優れた材料であり、工業的価値が極め
て大きく、産業上極めて有用である。特に、本発明の難
燃性樹脂組成物は、耐熱性が要求される成形品に有効に
用いることができる。

【手続補正書】

【提出日】平成４年８月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）成分１００重量部に対して、
   （Ｂ）成分として難燃助剤が０〜３０重量部含有されて
   いることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 （Ａ）成分：下記ゴム強化樹脂（Ａ−１）０〜１００重
   量％、下記共重合体（Ａ−２）０〜１００重量％および
   下記共重合体（Ａ−３）０〜７０重量％からなり、（Ａ
   −１）、（Ａ−２）および（Ａ−３）の合計量が１００
   重量％であり、かつ含臭素率が１〜４０重量％で、酸無
   水物および／またはマレイミド系単量体の含率が１〜４
   ０重量％である共重合体組成物、 （Ａ−１）；ゴム状重合体（ａ）５〜７０重量部の存在
   下に、ブロモスチレン０〜３０重量％、および酸無水物
   および／またはマレイミド系単量体０〜３０重量％と、
   芳香族ビニル単量体（ただし、ブロモスチレンは除
   く）、シアン化ビニル単量体および（メタ）アクリル酸
   エステルからなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
   体１００〜４０重量％からなる単量体混合物（ｂ）９５
   〜３０重量部（（ａ）＋（ｂ）＝１００重量部）を重合
   して得られるゴム強化樹脂、 （Ａ−２）；ブロモスチレン１〜４０重量部、および酸
   無水物および／またはマレイミド系単量体１〜４５重量
   部と、芳香族ビニル単量体（ただし、ブロモスチレンは
   除く）、シアン化ビニル単量体および（メタ）アクリル
   酸エステルからなる群から選ばれた少なくとも１種の単
   量体９８〜１５重量部からなる単量体混合物１００重量
   部を重合して得られる共重合体、 （Ａ−３）；芳香族ビニル単量体（ただし、ブロモスチ
   レンは除く）５０〜１００重量部と、シアン化ビニル単
   量体、（メタ）アクリル酸エステル、酸無水物およびマ
   レイミド系単量体からなる群から選ばれた少なくとも１
   種の単量体５０〜０重量部からなる単量体混合物１００
   重量部を重合して得られる共重合体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の（Ａ）成分および（Ｂ）
   成分からなる難燃性樹脂組成物１００重量部に対して、
   （Ｃ）成分としてガラス繊維が１〜６０重量部含有され
   ていることを特徴とする難燃性樹脂組成物。