JPH0731388B2 - 色素画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は色素画像形成方法に関し、更に詳しくは発色現
像液の組成変動、特に臭素イオン濃度の変動に対して安
定した感度と階調を有し、かつカブリの少ない優れた色
素画像の形成方法に関する。

［発明の背景］ 近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以後、単にカラ
ー感光材料と称す）の現像処理の高速化がすすめられ、
更に作業効率向上やコストダウンのため現像補充液の濃
縮化により補充液量の低減する、いわゆる低補充タイプ
の現像液が増加してきている。このような業界の動向に
対応して、ハロゲン化銀写真感光材料に対して迅速処理
性および低補充タイプ適性のあるものが強く望まれてい
る。しかしながら、低補充タイプ現像液では現像液中に
ハロゲンイオンが従来タイプに比べ高濃度に蓄積する。

一般にハロゲンイオンは現像抑制効果があり、その効果
は沃素イオンが特に強く、次いで臭素イオン、塩素イオ
ンの順で、塩素イオンの抑制力は他の２種イオンに比べ
ると非常に弱い。このため上記ニーズに対応するため、
塩素含有率の比較的高い塩臭化銀乳剤を用いた検討がな
されているが、塩化銀含有率が高くなってくると感度が
低下するため、塩素含有率を著しく高めることが困難で
あるのが、現状である。

また、臭素イオンはカブリ抑制剤としても有効であるこ
とはよく知られており、現像液中に適量存在させること
が好ましいが、一般に現像液中の臭素イオン濃度の変動
によって写真性能が変化し、特に、塩臭化銀を使用した
カラー感光材料の場合、写真性能のなかでも非常に重要
な感度と階調が大きく変動してしまう欠点がある。

通常、一般市場においては、カラー感光材料は自動現像
処理機によって連続的に処理されており、それらの現像
液中の臭素イオン濃度を一定に管理するように努力され
ているが、補充液の過不足や液の蒸発等の影響と思われ
る臭素イオン濃度の変動が発生してしまう。このような
臭素イオン濃度が変動した場合のカラー感光材料に与え
る感度と階調の変化は、特に直接観賞用のカラープリン
トの品質を著しく損うものである。

上記理由により、現像液中の臭素イオン濃度変動を防ぐ
ことが困難な状況であることから、臭素イオン濃度が変
動した場合にも階調変動を防止する方法が強く望まれて
いる。

一方、カラー感光材料を用いて色素画像を形成するに
は、通常、芳香族第１級アミン系発色現像主薬が露光さ
れたカラー感光材料中のハロゲン化銀粒子を還元する際
に自らが酸化され、この酸化体が、カラー感光材料中に
予め含有されたカプラーと反応して色素を形成すること
によって行なわれる。そして、通常はカプラーとして
は、減色法による色再現を行うため、イエロー、マゼン
タ、シアンの３つの色素を形成する３種のカプラーが用
いられている。

これらのうち、マゼンタ色素画像を形成するためには、
一般に５−ピラゾロン、シアノアセトフェノン、イソダ
ゾロン系カプラー等が使用される。

従来、マゼンタ色素画像形成カプラーとして実用化され
ていたものは、ほとんどが５−ピラゾロン系カプラーで
あった。この５−ピラゾロン系カプラーから形成される
色素画像はいくつかの長所がある反面、色調が十分なも
のではなく、430nm付近に黄色成分を有する副吸収が存
在し、また長波側の裾がシャープに切れておらず、色に
ごりを生ずる等の分光吸収特性上の欠点があり、発色色
素画像は鮮やかさに欠けるものとなっていた。

特に反射支持体に画像を担持する直接観賞用のカラープ
リントにおいては重要な問題であった。

この副吸収のないカプラーとして米国特許3,725,067
号、特開昭59-99437号、同59-162548号、同59-171956
号、リサーチ・ディスクロージャー誌24220号、同24230
号及び同24531号等に記載されているピラゾロトリアゾ
ール系カプラーは、特に優れたものである。

また前記の現像液中の臭素イオン濃度変動による写真性
能の変化は、カプラーの種類によって異なり性能変化の
小さいカプラーの選択が望まれる。本発明者らは、特願
昭59-276725号記載のマゼンタカプラーが、色再現上好
ましく、更に現像液中の臭素イオン濃度変動に対する性
能変化が比較的小さい（以下、Br変動耐性と称す）カプ
ラーであることを見い出したが、まだBr変動耐性も充分
でなく、またこれらのカプラーは、カブリ易いことが判
明し、実用化を図るに際して、更に改良を必要とする。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、迅速処理適性に優れ、現像処理
安定性、特に現像液の臭素イオン濃度の変動に対して、
安定した感度、階調が得られる色素画像形成方法を提供
することである。

本発明の第２の目的は、色再現性に優れ、かつカブリの
低い色素画像形成方法を提供することである。

［発明の構成］ 本発明者等は鋭意研究を行った結果、本発明の上記目的
は反射支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下
記一般式〔II〕および下記一般式〔III〕で示されるマ
ゼンタカプラーの少なくとも１種および塩臭化銀乳剤を
含有し、かつ前記写真構成層の少なくとも１層にメルカ
プト複素環化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、像様露光した後、少なくとも臭素イオン濃度
が７×10^-3モル/l以上およびヒドロキシルアミン類を0.
02モル/l〜0.15モル/l含む発色現像液で処理することを
特徴とする色素画像形成方法によって達成できることを
見い出した。

一般式〔II〕 一般式〔III〕 〔式中、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表す。また、R₁、R₂およ
びR₃はそれぞれ水素原子または置換基を表す。〕 ［発明の具体的構成］ 次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式〔II〕および〔III〕 一般式〔II〕 一般式〔III〕 で表されるマゼンカカプラーにおいて、Ｘは水素原子ま
たは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる置
換基を表す。また、R₁、R₂およびR₃はそれぞれ水素原子
または置換基を表す。

前記R₁、R₂およびR₃の表す置換基としては、例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

R₁、R₂およびR₃で表されるアルキル基としては、炭素数
１〜32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭
素数２〜32のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基としては炭素数３〜12、特に５〜７のものが好まし
く、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖で
も分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等｝〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、３−４′−｛α−〔４″（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミノ｝
フェニルプロピル基、３−｛４′−〔α−（２″,4″−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニル｝
−プロピル基、４−〔α−（ｏ−クロルフェノキシ）テ
トラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアリール基としてはフェニル
基が好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコキ
シ基、アシルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンア
ミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′−
〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンア
ミド〕フェニル基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるヘテロ環基としては５〜７員
のものが好ましく、置換されていてもよく、又縮合して
いてもよい。具体的には２−フリル基、２−チエニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が
挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアシル基としては、例えばア
セチル基、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−
2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアル
キルカルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオ
キシベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリー
ルカルボニル基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるスルホニル基としてはメチル
スルホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスル
ホニル基の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるスルフィニル基としては、エ
チルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フ
ェノキシブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィ
ニル基、フェニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフ
ェニルスルフィニル基の如きアリールスルフィニル基等
が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるホスホニル基としてはブチル
オクチルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オ
クチルオキシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル
基、フェノキシホスホニル基の如きアリールオキシホス
ホニル基、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホ
ニル基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるカルバモイル基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換して
いてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、N,N−
ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオク
チルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−｛３−（2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロピル｝カルバモイル基等が挙げられ
る。

R₁、R₂およびR₃で表されるスルファモイル基はアルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換して
いてもよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、N,
N−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシ
ルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるスピロ化合物残基としては例
えばスピロ［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

R₁、R₂およびR₃で表される有橋炭化化合物残基としては
例えばビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリシ
クロ［3.3.1.1^3'7］デカン−１−イル、7,7−ジメチル
−ビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

R₁、R₂およびR₃で表されるアルコキシ基は、更に前記ア
ルキル基への置換基として挙げたものを置換していても
よく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシ
エトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキ
シエトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げら
れる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアリールオキシ基としてはフ
ェニルオキシが好ましく、アリール核は更に前記アリー
ル基への置換基又は原子として挙げたもので置換されて
いてもよく、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノキシ基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられ
る。

R₁、R₂およびR₃で表されるヘテロ環オキシ基としては５
〜７員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は
更に置換基を有していてもよく、例えば、3,4,5,6−テ
トラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ基が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるシロキシ基は、更にアルキル
基等で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシロ
キシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキ
シ基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアシルオキシ基としては、例
えばアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよ
く、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるカルバモイルオキシ基は、ア
ルキル基、アリール基等が置換していてもよく、例えば
Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、N,N−ジエチルカル
バモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基
等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアミノ基はアルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等で置換されていても
よく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロル
アニリノ基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリ
ノ基、２−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基
等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基（好ましくはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよく具体的にはアセトアミ
ド基、α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセ
トアミド基、ドデカンアミド基、2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒ
ドロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよい。具体的
にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニ
ルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエン
スルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベン
ゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるイミド基は、開鎖状のもので
も、環状のものでもよく、置換基を有していてもよく、
例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イ
ミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げら
れる。

R₁、R₂およびR₃で表されるウレイド基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等により置換され
ていていてもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−
メチル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド
基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるスルファモイルアミノ基は、
アルキル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で
置換されていてもよく、例えばN,N−ジブチルスルファ
モイルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、
Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアルコキシカルボニルアミノ
基としては、更に置換基を有していてもよく、例えばメ
トキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニ
ルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等
が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアリールオキシカルボニルア
ミノ基は、置換基を有していてもよく、例えばフェノキ
シカルボニルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニ
ルアミノ基が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアルコキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシ
メトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニ
ル基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアリールオキシカルボニル基
は更に置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカ
ルボニル基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−
ペンタデシルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げら
れる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアルキルチオ基は、更に置換
基を有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシ
ルチオ基、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３
−フェノキシプロピルチオ基が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるアリールチオ基はフェニルチ
オ基が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェ
ニルチオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オ
クチルフェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ
基、２−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノ
フェニルチオ基等が挙げられる。

R₁、R₂およびR₃で表されるヘテロ環チオ基としては、５
〜７員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有し
てもよく、又置換基を有していてもよい。例えば２−ピ
リジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジ
フェノキシ−1,3,5−トリアゾール−６−チオ基が挙げ
られる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 Ｒ′₁、Ｒ′₂およびＲ′₃は前記R₁、R₂およびR₃と同義
であり、Ｒ″₂およびＲ″₃は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を示す。）で示される基、ヒド
ロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。
具体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキサデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニルオキシ基としてはフェノキ
シカルボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−1,2,
3,4−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一般
式 で示されるものが挙げられる。ここにＲ_４′及びＲ_５′
は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を表し、Ｒ_４′とＲ_５′は結合してヘテロ環を形
成してもよい。但しＲ_４′とＲ_５′が共に水素原子であ
ることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜22のものである。又、アルキル基は、置換基を
有していてもよく、置換基としては例えばアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なものと
しては、例えばエチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、２−クロルエチル基が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるアリール基としては、炭素
数６〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該
アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては上
記Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるアルキル基への置換基と
して挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリー
ル基として具体的なものとしては、例えばフェニル基、
１−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙
げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル
基、２−ビリジル基等が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるスルファモイル基として
は、Ｎ−アルキルスルファモイル基、N,N−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、N,
N−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これら
のアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリ
ール基について挙げた置換基を有してていもよい。スル
ファモイル基の具体例としては例えばN,N−ジエチルス
ルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ド
デシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファモイ
ル基が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキルカルバ
モイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、N,N−ジアリ
ールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル基
及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基につい
て挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基の
具体例としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、
Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル
基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−
トリルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、２−フ
リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ_４′又はＲ_５′で表されるアルコキシカルボニル基
は、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよ
く、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
等が挙げられる。

Ｒ_４′及びＲ_５′が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよ
く、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、
又、縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フ
タルイミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾ
リル基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−2,4−ジ
オキソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−1,1−ジオキソ−
３−（2H）−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、１−
ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、
１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロ
リニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニル
基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−
イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベン
ゾトリアゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−
（1,2,4−トリアゾリル）基、１−（1,2,3−トリアゾリ
ル）基、１−（1,2,3,4−テトラゾリル）基、Ｎ−モル
ホリニル基、1,2,3,4−テトラヒドロキノリル基、２−
オキソ−１−ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フ
タラジオン基、２−オキソ−１−ピペリジニル基等が挙
げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、アリール基、
アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシル基、スル
ホニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレ
イド基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ
ル基、ハロゲン原子等により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。

又、一般式〔II〕における複素環上の置換基（例えば
R₁、R₂およびR₃）が、 部分（ここにR₁″、R₂″、R₃″及びＸは一般式〔II〕に
おけるR₁、R₂、R₃及びＸと同義である。）を有する場
合、いわゆるビス体型カプラーを形成するが勿論本発明
に包含される。

前記一般式〔II〕〜〔III〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式〔II〕で表される
マゼンタカプラーである。

又、一般式〔II〕および一般式〔III〕における複素環
上の置換基について言えば、R1が下記条件１を満足する
場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２を満
足する場合であり、特に好ましいのは下記条件1,2及び
３を満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基R₁として最も好ましいのは、下記
一般式〔IX〕により表されるものである。

一般式〔IX〕 式中R₉，R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表し、R₉，R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子で
はない。

又、前記R₉，R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉とR₁₀は結
合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シ
クロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更に該環
にR₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成しても
よい。

R₉〜R₁₁により表される基は置換基を有してもよく、R₉
〜R₁₁により表される基の具体例及び該基が有してもよ
い置換基としては、前述の一般式〔II〕および一般式
〔III〕におけるR₁が表す基の具体例及び置換基が挙げ
られる。

又、例えばR₉とR₁₀が結合して形成する環及びR₉〜R₁₁に
より形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の有してもよい置換基としては、前述の一般式〔II〕お
よび一般式〔III〕におけるR₁が表すシクロアルキル、
シクロアルケニル、ヘテロ環有橋炭化水素化合物残基の
具体例及びその置換基が挙げられる。

一般式〔IX〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）R₉〜R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 （ii）R₉〜R₁₁の中の１つ例えばR₁₁が水素原子であっ
て、他の２つR₉とR₁₀が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の中の２つ
がアルキル基であって、他の１つが水素原子またはアル
キル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔II〕および一般式〔II
I〕におけるR₁が表すアルキル、シクロアルキル及びそ
の置換基の具体例が挙げられる。一般式〔II〕および一
般式〔III〕におけるR₁、R₂およびR₃としては下記一般
式〔Ｘ〕で表されるものが好ましい。

一般式〔Ｘ〕 −R¹−SO₂−R² 式中R¹はアルキレンを、R²はアルキル、シクロアルキル
またはアリールを表す。

R¹で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素数
が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，分
岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有しても
よい。

該置換基の例としては、前述の一般式〔II〕および一般
式〔III〕におけるR₁がアルキル基の場合該アルキル基
が有してもよい置換基として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

R¹で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に示
す。

R²で示されるアルキル基は直鎖，分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−
ヘキシルデシルなどが挙げられる。

R²で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のもの
が好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

R²で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有し
てもよく、その例としては、前述のR¹への置換基として
例示したものが挙げられる。

R²で示されるアリールとしては具体的には、フェニル、
ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有して
もよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のアル
キルの他、前述のR¹への置換基として例示したものが挙
げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式〔II〕及び一般式〔III〕で表される化合物の中
でも特に好ましいのは、下記一般式〔XI〕で表されるも
のである。

一般式〔XI〕 式中、R,Xは一般式〔II〕及び一般式〔III〕における
R₁,Xと同義でありR¹,R²は、一般式〔Ｘ〕におけるR¹,R²
と同義である。

また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ（Journal of the Chemical Societ
y），パーキン（Perkin）Ｉ（1977）,2047〜2052、米国
特許3,725,067号、特開昭59-99437号、特開昭58-42045
号、特開昭59-162548号、特開昭59-171956、特開昭60-3
3552号及び特開昭60-43659号等を参考にして合成を行っ
た。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×10
^-3モル乃至１モル，好ましくは１×10^-2モル乃至８×10
^-1モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明の色素画像形成方法に用いられる発色現像液にお
いて、発色現像液中の臭素イオン濃度は７×10^-3モル/l
以上であれば上限は特に制限はないが、好ましくは５×
10^-2モル/l以下、更に好ましくは2.5×10^-2モル/l以下
である。

前記した如く臭素イオンをカブリ抑制剤として発色現像
液中に存在させることは従来からなされているが、この
臭素イオン濃度のバラツキが写真性能のバラツキ、特に
感度、階調のバラツキの大きな原因となっている。しか
し本発明のカラー感光材料の現像処理は、臭素イオンが
７×10^-3モル/l以上であれば臭素イオン濃度がバラつい
た場合でも感度、階調のバラツキは著しく小さく、安定
した品質のカラープリントを得ることができるのであ
る。

また、本発明の色素画像形成方法に用いられる発色現像
液中には上記臭素イオンと共にヒドロキシルアミン類を
0.02モル/l〜0.15モル/l含有し、（以下、本発明に係る
発色現像液という好ましくは0.03モル/l〜0.12モル/lの
範囲で含有するものである。

本発明で用いられるヒドロキシルアミン類は好ましくは
下記一般式［XII］で表わされる。

一般式［XII］ 一般式［XII］において、R₁₀、R₁₁は同じでも異ってい
てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基およびヘテロ環残基を表
わし、R₁₀、R₁₁は互いに結合して環を形成してもよく、
R₁₀、R₁₁は更にヒドロキシルアミノ基が置換して、ビス
体、トリス体を形成してもよい。Ｙは水素原子又は加水
分解されうる基を表わす。ここで加水分解されうる基と
は、現像処理時、加水分解によりヒドロキシルアミノ基
を形成する基を意味し、ヒドロキシルアミノ基のブロッ
ク基である。

R₁₀、R₁₁はより好ましくは、それぞれ水素原子、炭素数
１〜16のアルキル基および炭素数６〜26のアリール基で
あり、アルキル基、アリール基は他の置換基を有してい
てもよく、R₁₀とR₁₁は５〜６員環を有していてもよい。

一般式［XII］で表わされるヒドロキシルアミン類を処
理液添加して使用する場合は、Ｙは水素原子であり、溶
解性の点でR₁₀、R₁₁はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５
のアルキル基およびR₁₀、R₁₁がピロリジン、ピペリジ
ン、モルホリン環を形成していることが好ましく、さら
に好ましくは、R₁₀、R₁₁がそれぞれ水素原子、メチル
基、エチル基、２−エトキシエチル基、テトラヒドロ−
２−フルフリル基である。

なお、一般式［XII］で示されるヒドロキシルアミン類
は酸と共に塩を形成してもよい。

次に一般式［XII］で表わされるヒドロキシルアミン類
の具体的化合物を挙げるが、これらに限定されるもので
はない。

例示ヒドロキシルアミン類 （21） （ｎC₈H₁₇)₂Ｎ−OH・HClO₄ （22） （ｎC₁₈H₃₇)₂Ｎ−OH・1/2H₂SO₄ （24） ｎC₁₈H₃₇NHOH・HCl 一般式［XII］で示したヒドロキシルアミン類のいくつ
かは、試薬として容易に入手できるものであり、次に示
す文献記載の一般的合成法に準じて容易に合成すること
もできる。例えば、アミン類の酸化［ビー・シー・シャ
リーとエー・アール・バトラー（B.C.Challis and A.R.
Butler）］著、ザ・ケミストリー・オブ・ザ・アミノ・
グループ（The Chemistry of the Amino Group）320〜3
35頁、インターサイエンス・パブリシャーズ，ニューヨ
ーク（Interscience Publishers,New York）1968年、オ
キシムの還元［エイチ・フォイエルとビー・エフ・ビン
セント，ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイアティー（H.Feuer and B.F.Vincent,Journal of A
merican Chemical Society）］84,3771,1962年、アミン
オキサイドのコーペ（Cope）反応［エー・シー・コーペ
とイー・アール・トランブル（A.C.Cope and E.R.Trumb
ull）〕オーガニック・リアクション（Organic Reactio
ns）11,317-493,1960年）、ヒドロキシルアミンのオレ
フィン類への付加反応［エム・エス・ギブソン、ザ・ケ
ミストリー・オブ・ザ・アミノ・グループ（K.S.Gibso
n,The Chemistry of the Amino Group）］61〜65頁、イ
ンターサイエンス・パブリシャーズ・ニューヨーク（In
terscience Publishers,New York）1968年、活性ハライ
ドとヒドロキシルアミン類の置換反応（米国特許第3,49
1,151号明細書）等がよく知られている。

また、米国特許第3,864,131号、同3,287,124号、同3,28
7,125号、同3,293,034号、同3,405,034号、同3,455,916
号明細書にはヒドロキシルアミン類の具体的化合物につ
いて記載されている。

従来ヒドロキシルアミン類は、現像液の保恒剤として使
用されることは知られているが、本発明に用いられるカ
ラー感光材料の現像処理においてBr変動耐性のヒドロキ
シルアミン類量依存性、つまりヒドロキシルアミン類の
最適量範囲においてBr変動耐性向上が達成されることに
ついて記載または示唆する文献はなく、また予想できな
いことであった。

本発明に係る発色現像液に使用される芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１について約0.1g〜約30gの濃度、好まし
くは発色現像液１について約1g〜約15gの濃度で使用
する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなどが
含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N′−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換されて
いてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては、
N,N′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,N′−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−βーヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−
３−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げること
ができる。

本発明に係る発色現像液には、前記第１級芳香族アミン
系発色現像剤に加えて、更に発色現像液に通常添加され
ている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属
亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオ
シアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアル
コール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめ
ることもできる。この発色現像液のpH値は、通常７以上
であり、好ましくは約９〜約13であり、より好ましくは
9.5〜11である。

本発明の色素画像形成方法において、発色現像液による
処理温度は20℃〜70℃の間で選ばれるが、好ましくは30
℃〜50℃である。

また、発色現像処理時間は、通常１分〜20分であるが、
より好ましくは１分〜10分である。

本発明に用いられるカラー感光材料は、前記一般式
［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーおよび塩臭化銀乳剤
を含むハロゲン化銀乳剤層を有するものであれば単色用
のものでも多色用のものでも良い。多色用カラー感光材
料の場合には、減色法色再現を行うために、通常は写真
用カプラーとして、マゼンタ、イエロー、及びシアンの
各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感
光性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造
を有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的
によって適宜変更しても良い。

本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラー
を含むハロゲン化銀乳剤層には塩臭化銀乳剤が用いられ
るが、使用される乳剤は実質的に塩臭化銀乳剤であれば
よい。ここで実質的に塩臭化銀乳剤とは、本発明の効果
を損なわない範囲であれば、ハロゲン化銀乳剤のハロゲ
ン組成が、沃素が多少含まれてもよく、その量は概ね１
モル％未満であり残りが塩素と臭素からなることであ
り、好ましくは塩素が５モル％以上、更に好ましくは15
モル％以上である。

本発明に用いられるカラー感光材料が多色用である場合
には、他のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化
銀粒子のハロゲン組成については特に制限はないが、迅
速処理適性および低補充タイプ適性の観点から塩素が５
モル％以上の実質的に塩臭化銀からなるハロゲン化銀で
あることが好ましい。

本発明に用いられるカラー感光材料のハロゲン化銀乳剤
（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という）に用いられる
ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法の
いずれかで得られたものでもよい。該粒子は一時に成長
させても良いし、種粒子をつくった後、成長させても良
い。種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっ
ても、異なっても良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のp
H、pAgをコントロールしつつ逐次同時に添加する事によ
り、生成させても良い。成長後にコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明に係るマゼンタカプラーを含むハロゲン化銀乳剤
層に用いられる塩臭化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒
子の平均粒径は好ましくは0.2μｍ〜２μｍ程度のもの
が使用されるが、特に好ましくは0.4μｍ〜1.5μｍであ
る。

平均粒径は以下の式で定義される。

ここでriは粒子個々の粒径、niはその数を示す。ここで
いう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、また立方体や球状以外の粒子の場合は、その投影
像を同面積の円像に換算した直径を表す。

本発明に用いられるカラー感光材料が、青感性乳剤層、
緑感性乳剤層および赤感性乳剤層を有する多色用である
場合、青感性乳剤層に用いるハロゲン化銀粒子の粒径は
他の乳剤層に用いるハロゲン化銀粒子に比べ平均粒径の
大きいハロゲン化銀粒子であることが好ましい。

一般にハロゲン化銀乳剤では、光学的に緑感光性増感ま
たは赤感光性増感しても、所望される分光感度以外に青
感光性を有してしまう。このため青色露光した場合にも
青感光性乳剤だけでなく、本来感光すべきでない緑感光
性乳剤や赤感光性乳剤まである程度感光してしまうこと
が避けられない。

このため、青感性乳剤の青色感度と緑感性乳剤または赤
感性乳剤の青色感度が接近している場合、青色露光後、
発色現像処理したとき、青感光性乳剤と組み合わされた
カプラーが反応して生成する色素以外に、赤感光性乳剤
および緑感光性乳剤と組み合わされたカプラーからも一
部色素が形成され色濁りを起してしまい、色再現性が劣
化してしまう。

このような色再現性の劣化を防止するため種々の努力が
なされてきたが、有効な手段は見い出されていない。例
えば黄色フィルター染料を使用して、緑感性乳剤および
赤感性乳剤の青色感度を低下させることが試みられてい
る。しかしながら多色用カラー印画紙の場合には、通常
青感性乳剤層は他の乳剤層より支持体側にあるため、上
記方法は不適当であり、もし青感性乳剤層を他の乳剤層
より上層に設け、その下層に黄色フィルター染料層を配
したとしても、多重反射光が感度へ大きく寄与するカラ
ー印画紙ではこの場合には青感性乳剤の青色感度は大き
く低下してしまい、実用に適するのは困難である。従っ
て、前記良好な特性を有する本発明に係るマゼンタカプ
ラーを使用することによって色再現性が向上するに際し
て、上記のような要因によって色再現性が大きく劣化し
てしまうことは絶対に避けなければならない。このた
め、青感性乳剤の青色感度は緑感性乳剤および赤感性乳
剤の青色感度に比べ著しく高くなるように設計する必要
があり、青感性乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は緑感性乳剤および赤感性乳剤に用いられるハロゲン
化銀粒子の粒径より大きいことが好ましい。更に具体的
にカラー印画紙として実用に供することのできるために
青感性乳剤として必要な感度を得るために、青感性乳剤
として用いるハロゲン化銀平均粒子は0.6μｍ以上であ
ることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料が多色カ
ラー感光材料である場合、具体的な層構成としては支持
体上に、支持体側より順次、黄色色素画像形成層、中間
層、本発明のマゼンタ色素画像形成層、紫外線吸収剤を
含有する中間層、シアン色素画像形成層、紫外線吸収剤
を含有する中間層、保護層と配列したものが特に好まし
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
等を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又は粒
子表面に包含させる事が出来、また適当な還元的雰囲気
におく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロジヤー17643号記載の方法に
基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、又主として粒子内部に形成されるような粒
子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のもの
が使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持つもので
も良く、様々な結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化金乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良い
が、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。

本発明に用いられるカラー感光材料にメルカプト複素環
化合物を含有させることにより、本発明の効果をさらに
向上させることができる。

好ましいメルカプト複素環化合物は、下記一般式［XII
I］で示される。

一般式［XIII］ 式中、Zoはイミダゾリン環、イミダゾール環、イミダゾ
ロン環、ピラゾリン環、ピラゾール環、ピラゾロン環、
オキサゾリン環、オキサゾール環、オキサゾロン環、チ
アゾリン環、チアゾール環、チアゾロン環、セレナゾリ
ン環、セレナゾール環、セレナゾロン環、オキサジアゾ
ール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾ
ール環、ベンツイミダゾール環、ベンツトリアゾール
環、インダゾール環、ベンツオキサゾール環、ベンツチ
アゾール環、ベンツセレナゾール環、ピラジン環、ピリ
ミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、オキサジン
環、チアジン環、テトラジン環、キナゾリン環、フタラ
ジン環およびポリアザインデン環（例えばトリアザイン
デン環、テトラザインデン環、ペンタザインデン環等）
等の複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。

一般式［XIII］の で示される複素環残基は、置換基を有してもよく、これ
らの置換基としては、例えばアルキル基、アリール基、
アルケニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シル基、などが挙げられる。

一般式［XIII］で示されるメルカプト複素環化合物にお
いて、さらに好ましくは、トリアゾール環からなるメル
カプトトリアゾール系化合物である。

本発明に用いられる前記一般式〔XIII〕で示される化合
物の具体例を次にあげるが、これに限定されるものでは
ない。

例示メルカプト複素環化合物 本発明に用いられる一般式［XIII］で示されるメルカプ
ト複素環化合物は、例えば特公昭48-42974号、同57-516
66号、特開昭48-102621号、フランス特許第701,053号、
同701,301号、同1,563,019号、米国特許第3,457,078号
およびザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サ
イエンス（The Journal of Photographic Science）19,
p83〜87等に記載されている。

本発明に用いられるメルカプト複素環化合物の添加量
は、使用条件により広範囲に及ぶが、ハロゲン化銀１モ
ル当り１×10^-6〜１×10^-2モル、より好ましくは１×10
^-5〜１×10^-3モル程度が良好な結果を示す。また、添加
方法としては、通常の写真添加剤の添加方法、例えば
水、あるいは適当なpH値を有する酸またはアルカリ水溶
液、あるいはメタノール、エタノール等の有機溶媒に溶
解して、本発明のハロゲン化銀乳剤に添加される。

本発明に用いられるメルカプト複素環化合物は単独で
も、二種類以上併用しても良く、さらに写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている他の化合
物を追加して加えることもさしつかえない。

本発明に用いられるメルカプト複素環化合物の添加位置
としては、本発明のマゼンタカプラーを含有する塩臭化
銀乳剤層および／またはその他の写真構成層のいずれで
も本発明の効果が達成されるが、特に本発明のマゼンタ
カプラーを含有する塩臭化銀乳剤層に好ましく用いられ
る。マゼンタカプラーを含有する塩臭化銀乳剤層に添加
する時期としては特に制限はないが、好ましくは化学増
感終了後から、マゼンタカプラーを含有する塩臭化銀乳
剤の塗布直前迄が好ましく、この間で一度に添加されて
も、分割して添加してもさしつかえない。

本発明においては、色素画像、特にマゼンタ色素画像の
劣化を防止する目的で下記一般式［Ａ］〜［Ｈ］および
［Ｊ］，［Ｋ］で示される画像安定剤を用いることが好
ましい。

一般式［Ａ］ 式中、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、又は複素環基を表し、R₂、R₃、R₅、R₆はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはア
シルアミノ基をあらわし、R₄はアルキル基、ヒドロキシ
基、アリール基又はアルコキシ基を表す。

又R₁とR₂は互いに閉環し、５員または６員環を形成して
もよく、その時のR₄はヒドロキシ基またはアルコキシ基
をあらわす。又R₃とR₄が閉環し、５員の炭化水素環を形
成してもよく、そのときのR₁はアルキル基、アリール
基、または複素環基をあらわす。但し、R₁が水素原子
で、かつ、R₄がヒドロキシ基の場合を除く。

前記一般式［Ａ］において、R₁は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあらわ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、tert−オ
クチル基、ヘキサデシル基などの直鎖または分岐のアル
キル基を挙げることができる。またR₁であらわされるア
ルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル、オク
テニル基などが挙げられる。さらに、R₁のアリール基と
しては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられる。さら
にR₁で示される複素環基としては、テトラヒドロピラニ
ル基、ピリミジル基などが具体的に挙げられる。これら
各基は置換基を有することができ、例えば置換基を有す
るアルキル基としてベンジル基、エトキシメチル基、置
換基をあらわすが有するアリール基としてメトキシフェ
ニル基、クロルフェニル基、４−ヒドロキシ−3,5−ジ
ブチルフェニル基などが挙げられる。

一般式［Ａ］において、R₂、R₃、R₅およびR₆は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシルアミノ
基をあらわすが、このうち、アルキル基、アルケニル
基、アリール基については前記R₁について述べたアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが挙げら
れる。また前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素、
塩素、臭素などを挙げることができる。さらに前記アル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などを具体
的に挙げることができる。さらに前記アシルアミノ基は
Ｒ′CONH−で示され、ここにおいて、Ｒ′はアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジルなどの各
基）、アルケニル基（例えばアリル、オクチニル、オレ
イルなどの各基）、アリール基（例えばフェニル、メト
キシフェニル、ナフチルなどの各基）、またはヘテロ環
基（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を挙げること
ができる。

また前記一般式［Ａ］において、R₄はアルキル基、ヒド
ロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、こ
のうちアルキル基、アリール基については、前記R₁で示
されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体的に
挙げることができる。またR₄のアルケニル基については
前記R₂、R₃、R₅およびR₆について述べたアルコキシ基と
同一のものを挙げることができる。

R₁とR₂は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する環と
しては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオキシ
ベンゼンが挙げられる。

また、R₃とR₄が閉環してベンゼン環と共に形成する環と
しては、たとえばインダンが挙げられる。これらの環
は、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、アリール）
を有してもよい。

又、R₁とR₂、またはR₃とR₄が閉環して形成する環中の原
子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成してもよい
し、R₂、R₄などを連結基として、ビス体を形成してもよ
い。

前記一般式［Ａ］で表されるフェノール系化合物または
フェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、RO
−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ま
たはヘテロ環基を表す。）を４個有するビインダン化合
物であり、特に好ましくは下記一般式［A-1］で表すこ
とができる。

一般式［A-1］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジル、ヘキサ
デシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）またはヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル）で表される基をあらわす。R₉およびR
₁₀は各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、フッ素、
塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ
−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えばアリル、
ヘキセニル、オクテニル）、またはアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）を表し、R₁₁
は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば、２−プロ
ペニル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアリール基
（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニ
ル、ナフチル）を表す。

前記一般式［Ａ］で表される化合物は、米国特許第3,93
5,016号、同第3,982,944号、同第4,254,216号、特開昭5
5-21004号、同54-145530号、英国特許公開2,077,455
号、同2,062号,888号、米国特許第3,764,337、同第3,43
2300号、同第3,574,627号、同第3,573,050号、特開昭52
-152225号、同53-20327号、同53-17729号、同55-6321
号、英国特許第1,347,556号、同公開2,066,975号、特公
昭54-12337号、同48-31625号、米国特許第3,700,455号
などに記載の化合物をも含む。

前記一般式［Ａ］で表される化合物の使用量は、マゼン
タカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、より好
ましくは10〜200モル％である。

以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代表的具体
例を示す。

一般式［Ｂ］ （式中R₁およびR₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、シクロアルキルまたはアルコキシカルボ
ニル基をあらわし、R₂は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基また
はヘテロ環基をあらわし、R₃は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリール
オキシ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を
あらわす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

またR₂とR₃は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよい。R₂とR₃が閉環しベンゼン環と共に形成する環
としては例えばクロマン環、メチレンジオキシベンゼン
環が挙げられる。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［B-1］、［B-2］、［B-3］、［B-
4］、［B-5］で示される化合物に包含される。

一般式［B-1］ 一般式［B-2］ 一般式［B-3］ 一般式［B-4］ 一般式［B-5］ 一般式［B-1］、［B-2］、［B-3］、［B-4］および［B-
5］におけるR₁、R₂、R₃およびR₄は前記一般式［Ｂ］に
おけるのと同じ意味を持ち、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉および
R₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ
基、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基
をあらわす。

さらにR₅とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R₈とR₉およびR₉とR₁₀
とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該
炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式［B-1］、［B-2］、［B-3］、［B-4］および
［B-5］においてR₁およびR₄が水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、
R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀が水素原子、アルキル
基、またはシクロアルキル基である化合物が特に有用で
ある。

一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン（Tetr
ahedron）、1970,vo126,4743〜4751頁、日本化学会誌、
1972,No10,1987〜1990頁、ケミストリー・レタース（ch
em.Lett.）,1972（４）315〜316頁、特開昭55-139383号
に記載されている化合物を表し、含み、かつこれらに記
載されている方法に従って合成することができる。

前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用量は、前
記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対して５〜300モ
ル％該好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。

一般式［Ｃ］ 一般式［Ｄ］ 式中R₁およびR₂は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあらわす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基などが挙げられる。

Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｃ］および［Ｄ］で示される化合物のうち、本
発明に特に有用な化合物は一般式［C-1］、［C-2］、
［D-1］および［D-2］で示される化合物に包含される。

一般式［C-1］ 一般式［C-2］ 一般式［D-1］ 一般式［D-2］ 一般式［C-1］、［C-2］、［D-1］および［D-2］におけ
るR₁およびR₂は前記一般式［Ｃ］および［Ｄ］における
のと同じ意味を持ち、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇およびR₈は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基をあらわ
す。さらにR₃とR₄、R₄とR₅、R₅とR₆、R₆とR₇およびR₇と
R₈とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに
該炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式［C-1］、［C-2］、［D-1］および［D-2］荷
おいて、R₁およびR₂が水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、R₃、R₄、
R₅、R₆、R₇およびR₈が水素原子、アルキル基、またはシ
クロアルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物はジャーナル・
オブザ・ケミカル・ソサイエティー・シー（J.Chem.So
c.C）1968（14）,1837〜1843頁、有機合成化学協会誌19
70、28（１）,60〜65頁、テトラヘドロン（Tetrahedro
n）1973.（29）,2707〜2710頁に記載されている化合物
を含み、かつこれらに記載されている方法に従って合成
することができる。

前記一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の使用量
は、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜30
0モル％が好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

一般式〔Ｅ〕 式中R¹は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環基
を表わし、R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニル基
を表わす。

R²およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキ
シカルボニル基を表わす。

以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基等が挙げられる。

またR¹とR²は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよい。

その時R³およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｅ〕で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式〔E-1〕，〔E-2〕，〔E-3〕，〔E-
4〕および〔E-5〕で示される化合物に包含される。

一般式〔E-1〕 一般式〔E-2〕 一般式〔E-3〕 一般式〔E-4〕 一般式〔E-5〕 一般式〔E-1〕〜〔E-5〕におけるR¹、R²、R³およびR⁴は
前記一般式〔Ｅ〕におけるのと同じ意味を持ち、R⁵，
R⁶，R⁷，R⁸，R⁹およびR¹⁰は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ
基もしくはヘテロ環基を表わす。さらにR⁵とR⁶、R⁶と
R⁷、R⁷とR⁸、R⁸とR⁹およびR⁹とR¹⁰とが互いに環化して
炭素環を形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基
で置換されてもよい。

前記一般式〔E-1〕〜〔E-5〕において、R¹，R²，R³およ
びR⁴が水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル
基、前記一般式〔E-5〕において、R³およびR⁴が水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシ
クロアルキル基、さらに前記一般式〔E-1〕〜〔E-5〕に
おいて、R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹およびR¹⁰が水素原子、ア
ルキル基、またはシクロアルキル基である化合物が特に
有用である。

一般式［Ｅ］により表される化合物はテトラヘドロン・
レターズ（Tetrahedron Letters）1965.（８）,457〜46
0頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ
ー・シー（J.Chem.Soc.C）1966.（22）,2013〜2016頁、
ジルナール・オルガニチェスコイ・キミー（Zh.OrR.Khi
m）1970,（６）,1230〜1237頁に記載されている化合物
を含み、かつこれらに記載されている方法に従って合成
することができる。

前記一般式［Ｅ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が
好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

一般式〔Ｆ〕 式中R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環基
を表し、R₂は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカルボニル
基をあらわす。

R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボ
ニル基をあらわす。

R₄は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基をあらわす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基などが挙げられる。

又R₁とR₂は互いに閉環し、５員または６員環を形成して
もよい。その時R₃およびR₄は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニル基をあら
わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあらわす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［F-1］、［F-2］、［F-3］、［F-
4］および［F-5］で示される化合物に包含される。

一般式〔F-1〕 一般式〔F-2〕 一般式〔F-3〕 一般式〔F-4〕 一般式〔F-5〕 一般式［F-1］および［F-5］におけるR₁、R₂、R₃および
R₄は前記一般式［Ｆ］におけるのと同じ意味を持ち、
R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケ
ニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基もしくはヘテロ環基をあらわす。

さらにR₅とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R₈とR₉およびR₉とR₁₀
とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該
炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

また［F-3］、［F-4］および［F-5］において２つのR₁
〜R₁₀はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。

前記一般式［F-1］、［F-2］、［F-3］、［F-4］および
［F-5］においてR₁、R₂、およびR₃が水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、R₄が水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、
さらにR₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀が水素原子、アル
キル基、またはシクロアルキル基である化合物が特に有
用である。

一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン
（Tetrahedron）1970,Vol 26,4743〜4751頁、日本化学
学会誌1972,No.10,1987〜1990頁、シンセシス（Synthes
is）1975,Vol 6,392〜393頁、ビュレタン・ドゥ・ラ・
ソシェテ・シミック・ドゥ・ベルジック（Bul Soc,Chi
m,Belg）1975,Vol84（７）,747〜759頁に記載されてい
る化合物を含み、かつこれらに記載されている方法に従
って合成することができる。

前記一般式［Ｆ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜300モル％が
好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。

以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的代表例を
示す。

一般式〔Ｇ〕 式中R¹及びR³は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

R²は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアル
キル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基等が挙げられる。

またR²とR³は互いに閉環し、５員または６員の炭化水素
環を形成してもよい。この５員または６員の炭化水素環
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基またはヘテロ環基等で置換されてもよ
い。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。イ
ンダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、またはヘテロ環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｇ〕で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式〔G-1〕〜〔G-3〕で示される化合物に
包含される。

一般式〔G-1〕 一般式〔G-2〕 一般式〔G-3〕 一般式〔G-1〕〜〔G-3〕におけるR¹，R²及びR³は一般式
〔Ｇ〕におけるものと同義であり、R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸
及びR⁹は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を表す。R⁴
とR⁵、R⁵とR⁶、R⁶とR⁷、R⁷とR⁸及びR⁸とR⁹は互いに閉環
して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素環は
アルキル基で置換されてもよい。

前記一般式〔G-1〕〜〔G-3〕において、R¹及びR³が水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基または
シクロアルキル基、R²が水素原子、アルキル基、ヒドロ
キシ基またはシクロアルキル基、R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸及
びR⁹が水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基で
ある化合物が特に有用である。

前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、よ
り好ましくは10〜200モル％である。

以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的具体例を
示す。

一般式〔Ｈ〕 式中R¹及びR²は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコ
キシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基等が挙げられる。

またR¹とR²及びR²とR³は互いに閉環し、５員または６員
の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環はハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インダン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式〔Ｈ〕で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式〔H-1〕〜〔H-2〕で示される化合物に
包含される。

一般式〔H-1〕 一般式〔H-2〕 一般式〔H-3〕 一般式〔H-1〕〜〔H-3〕におけるR¹，R²及びR³は一般式
〔Ｈ〕におけるものと同義であり、R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸
及びR⁹は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アリ
ール基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を表す。ま
たR⁴とR⁵、R⁵とR⁶、R⁶とR⁷、R⁷とR⁸及びR⁸とR⁹は互いに
閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素
環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式〔H-1〕〜〔H-3〕において、R¹及びR²がそれ
ぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基、R³
が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基
またはシクロアルキル基、R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸及びR
⁹が、それぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアル
キル基である化合物が特に有用である。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物の合成方法は既知で
あって、米国特許3,057929号、ケミッシュ・ベリヒテ
（Chem.Ber.）1972,105,2565〜2574頁，ジャーナル・オ
ブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー（J.A
m.Chem.Soc.）1973,95（５）,1673〜1674頁，ケミスト
リー・レタース（Chemistry Letters）1980,739〜742頁
に従って製造できる。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物マゼンタカプラーに
対して５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10〜2
00モル％である。

以下に一般式［Ｈ］で表される具体的代表例を示す。

一般式〔Ｊ〕 〔式中、R¹は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し、該複素
環を形成する窒素原子を含む非金属原子中、２以上のヘ
テロ原子がある場合、少なくとも２つのヘテロ原子は互
いに隣接しないヘテロ原子である。〕 Ｒで表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。

R¹で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有し
てもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

R¹で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。

R¹で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式〔Ｊ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子類を表す
が、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少なくとも２つはヘテロ原子でなければならず、また、
この少なくとも２つのヘテロ原子は互いに隣接してはな
らない。一般式〔Ｊ〕で表される化合物の複素環におい
て、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼン
タ色素画像安定剤としての機能を発揮することが出来な
いので好ましくない。

前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の前記５〜７員環の
複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルホニル基、スルファモイル基
等であり、更に置換基を有してもよい。また、該５〜７
員環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複素環が
好ましい。又、該複素環にベンゼン環等が縮合していて
もよく、スピロ環を形成してもよい。

本発明の前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の使用量
は、本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプ
ラーに対して５〜300モル％が好ましく、より好ましく
は10〜200モル％である。

以下に一般式〔Ｊ〕で表される代表的具体例を示す。

前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモピペラジン系化合物は特に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式〔J-1〕または〔J-2〕で
表される化合物である。

一般式〔J-1〕 一般式〔J-2〕 式中、R²及びR³は、それぞれ水素原子、アルキル基また
はアリール基を表す。但し、R²とR³が同時に水素となる
ことはない。R⁴〜R¹³は、それぞれ水素原子、アルキル
基またはアリール基を表す。

前記一般式〔J-1〕及び〔J-2〕においてR²及びR³は、そ
れぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を表す
が、R²またはR³で表されるアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等が挙げられる。R²またはR³で表されるアリール基
としては、フェニル基等が挙げられる。R²またはR³で表
されるアルキル基、アリール基は置換基を有してもよ
く、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基等
が挙げられる。

R²とR³（置換基を含む）の炭素原子数の合計は６〜40が
好ましい。

前記一般式〔J-1〕または〔J-2〕において、R⁴〜R
¹³は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基
を表すが、R⁴〜R¹³で表されるアルキル基としては、例
えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。R⁴〜R¹³で
表されるアリール基としてはフェニル基等が挙げられ
る。

前記一般式〔J-1〕または〔J-2〕で表される化合物の具
体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（J-1）〜（J
-30）及び例示ホモピペラジン系化合物（J-51）〜（J-6
2）の中に記載した通りである。

次に、前記一般式〔Ｊ〕で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。

合成例−１（化合物J-2の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド55gを溶解し
た100mlのアセトン中に、無水炭酸カリウム15gを加え、
10時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を500m
lの水にあけた後、酢酸エチル500mlで抽出した。酢酸エ
チル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去
すると、白色結晶の目的物が得られた。アセトン300ml
で再結晶して、白色鱗片状の結晶34g（収率70％）を得
た。

融点55〜58℃ 合成例−２（化合物J-34の合成） ４−モルホリノアニリン18gを酢酸エチル100mlに溶解し
た後、攪拌下、反応液を20℃に保ちながら、無水酢酸12
mlを少しずつ加えた。無水酢酸添加後、氷冷し、析出す
る結晶をろ取した後、酢酸エチルで再結晶し、白色粉末
状結晶16.5g（収率75％）を得た。

融点207〜210℃ 一般式〔Ｋ〕 式中、R¹は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール
基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を形
成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水素基
を表す。R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷は、それぞれ水素原
子、脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール基を表
す。但し、R²とR⁴及びR³とR⁶は互いに結合して単なる結
合手を形成して窒素原子、Ｙと共に不飽和の５〜７員環
の複素環を形成してもよい。また、Ｙが単なる結合手の
ときは、R⁵とR⁷が互いに結合して単なる結合手を形成し
て窒素原子、Ｙと共に不飽和の５員環の複素環を形成し
てもよい。また、Ｙが単なる結合手でないときは、R⁵と
Ｙ、R⁷とＹまたはＹ自身で不飽和結合を形成して窒素原
子、Ｙと共に不飽和の６員または７員の複素環を形成し
てもよい。

R¹で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。

R¹で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有し
てもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シクペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

R¹で表されるアリール基としては、置換基を有してもよ
いフェニル基、ナフチル基を表す。

R¹で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式〔Ｋ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合手のとき
は、さらにR⁵とR⁷が互いに結合して単なる結合手を形成
して不飽和の５員環の複素環を形成してもよく、またＹ
が２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場合に
は、R⁵とＹまたはR⁷とＹとで不飽和結合を形成し、不飽
和の６員環の複素環を形成してもよく、またエチレン基
の場合には、R⁵とＹ、R⁷とＹまたはＹ自身で不飽和結合
を形成し、不飽和の７員環の複素環を形成してもよい。
さらにＹで表される２価の炭化水素基は置換基を有して
もよく、この置換基には、アルキル基、カルバモイル
基、アルキルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、アリール基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。

前記一般式〔Ｋ〕において、R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶及びR⁷
は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表すが、R²〜R⁷で表される脂肪族基と
しては、置換基を有してもよい飽和アルキル基及び置換
基を有してもよい不飽和アルキル基が挙げられる。飽和
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブ
チル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基として
は、例えば、エテニル基、プロペニル基等が挙げられ
る。

R²〜R⁷で表されるシクロアルキル基としては、置換基を
有してもよい５〜７員環のシクロアルキル基で、例え
ば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。

R²〜R⁷で表されるアリール基としては、置換基を有して
もよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

上記R²〜R⁷で表される脂肪族基、シクロアルキル基、ア
リール基の置換基としては、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カル
ボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基
等が挙げられる。

前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物は、５〜７員環の飽
和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。

以下に前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
に対して５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10
〜200モル％である。

前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的具体例を示
す。

次に、前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的合成
例を示す。

合成例−１（化合物K-14の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド28gを溶解し
た60mlのアセトン中に、無水炭酸カリウム6.0gを加え、
20時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を300m
lの水に注ぎ込んだ後、酢酸エチル300mlで抽出した。酢
酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを
留去すると、白色結晶の目的物が得られた。アセトン10
0mlで再結晶して、白色鱗片状の結晶12g（収率43％）を
得た。

融点175〜180℃ 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料の写
真乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダー
（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める
硬膜剤を単独又は併用することにより硬膜される。硬膜
剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感
光材料を硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液
中に硬膜剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔
軟性を高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料の写
真乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良
などを目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明に用いられるカラー感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性
カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペク
トル光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形
成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形
成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成
カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記
組み合わせと異なった用い方でカラー感光材料をつくっ
ても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、
シアン色素形成カプラーとしては、ナフトールカプラー
及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

イエロー色素画像形成カプラーとしては、アシルアセト
アミド型ベンゾイルメタン型の４当量もしくは２当量カ
プラーが代表的であり、例えば米国特許第2,186,849
号、同第2,322,027号、同第2,728,658号、同第2,875,05
7号、同第3,265,506号、同第3,277,155号、同第3,408,1
94号、同第3,415,652号、同第3,447,928号、同第3,664,
841号、同第3,770,446号、同第3,778,277号、同第3,84
9,140号、同第3,894,875号、英国特許第778,089号、同
第808,276号、同第875,476号、同第1,402,511号、同第
1,421,126号及び同第1,513,832号の各明細書および特公
昭49-13576号、特開昭48-29432号、同48-66834号、同49
-10736号、同49-122335号、同50-28834号、同50-132926
号、同50-138832号、同51-3631号、同51-17438号、同51
-26038号、同51-26039号、同51-50734号、同51-53825
号、同51-75521号、同51-89728号、同51-102636号、同5
1-107137号、同51-117031号、同51-122439号、同51-143
319号、同53-9529号、同53-82332号、同53-135625号、
同53-145619号、同54-23528号、同54-48541号、同54-65
035号、同54-133329号、同55-598号の各公報などに記載
されている。

シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系４当量もしくは２当量型シアン色素画像形
成カプラーが代表的であり、米国特許第2,306,410号、
同第2,356,475号、同第2,362,598号、同第2,367,531
号、同第2,369,929号、同第2,423,730号、同第2,474,29
3号、同第2,476,008号、同第2,498,466号、同第2,545,6
87号、同第2,728,660号、同第2,772,162号、同第2,895,
826号、同第2,976,146号、同第3,002,836号、同第3,41
9,390号、同第3,446,622号、同第3,476,563号、同第3,7
37,316号、同第3,758,308号、同第3,839,044号、英国特
許第478,991号、同第945,542号、同第1,084,480号、同
第1,377,233号、同第1,388,024号及び同第1,543,040号
の各明細書、並びに特開昭47-37425号、同50-10135号、
同50-25228号、同50-112038号、同50-117422号、同50-1
30441号、同51-6551号、同51-37647号、同51-52828号、
同51-108841号、同53-109630号、同54-48237号、同54-6
6129号、同54-131931号、同55-32071号の各公報などに
記載されている。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる方法
が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を
併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の分散
手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロ
イド層中に添加すればよい。分散液または分散と同時に
低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
150℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

本発明に用いられるカラー感光材料の乳剤層間で（同一
感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が
出来る。

本発明に用いられるカラー感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のUV光による劣化
を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料
には、フィルター層、ハレーション防止層及び／又はイ
ラジエーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。
これらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカ
ラー印画紙より流出するか、もしくは漂白される染料が
含有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層
に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める、感材相
互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添加出来
る。

また、滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料に、
帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防
止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用
いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して
乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド
層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料の写
真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性
改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及
び（現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目
的として、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明に用いられる反射支持体としては、プラスチック
フィルム、すなわちポリエステル（例えばポリエチレン
テレフタレート等）、ビニルアルコール、塩化ビニル、
フッ素化ビニル、酢酸ビニル等のホモポリマーおよびコ
ポリマー、酢酸セルロース、アクリロニトリル、アクリ
ル酸アルキルエテスル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリロニトリル、アルキルビニルエステル、ア
ルキルビニルエーテル、ポリアミド等のホモポリマー及
びコポリマー等を挙げることができる。また、紙もしく
は合成紙とポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピ
レン等）とのラミネート体等の２種以上の基質の貼り合
わせ体等が用いられる。

本発明の係る反射支持体は反射性を持たせるために白色
顔料を含有するか、または透明支持体上に白色顔料を含
有する親水性コロイド層を塗設してもよい。

用いられる白色顔料としては、無機および／または有機
の白色顔料であり、好ましくは無機の白色顔料であり、
そのようなものとしては、硫酸バリウム等のアルカリ金
属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土金属の炭酸
塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウ
ム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜
鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。

本発明に用いられるカラー感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性及び／又はその他の特性を向上するための）１また
は２以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料の塗
布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても
良い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事
の出来るエクストールジョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明に用いられるカラー感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域
の電磁波を用いて露光出来る。光源としては、自然光
（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノ
ンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰
極線管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイ
オード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起
された蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれで
も用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒は
勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰極線管やキ
セノンアーク灯を用いて、100マイクロ秒〜１マイクロ
秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上より長い露
光も可能である。該露光は連続的に行なわれても、間欠
時に行なわれても良い。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［参考例］ 以下に具体的な参考例を示して、本発明を更に詳細に説
明する。

参考例−１ 常法により、下記乳剤EM-1〜４を作製した。

EM-1…25モル％の塩素を含有する平均粒径0.30μｍの塩
臭化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤 EM-2…25モル％の塩素を含有する平均粒径0.55μｍの塩
臭化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤 EM-3…25モル％の塩素を含有する平均粒径0.75μｍの塩
臭化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤 EM-4…２モル％の沃素を含有する平均粒径0.31μｍの沃
臭化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤 次にEM-1〜４にイオウ増感を施し、下記増感色素［Ａ］
にて分光増感し、増感終了後、下記安定剤［Ｂ］をハロ
ゲン化銀１モル当り1g加えてEM-a〜ｄを作製した。

EM-aおよびｄに表−１に示したマゼンタカプラーを添加
した後、ポリエチレンコート紙支持体上に塗布、乾燥し
て試料No.1〜６を作製した。

得られた試料をウェッジ露光した後、次の処理工程にし
たがって処理してセンシトメトリー測定とカブリの測定
を行った。結果を表−１に示す。

表−１にはカブリの測定値と各々の試料の相対感度
（Ｓ）を示した。ここで下記発色現像液［Ａ］〜［Ｄ］
で処理したときには発色現像液［Ｄ］で処理したときの
感度を100として、また下記発色現像液［Ｅ］〜［Ｈ］
で処理したときには発色現像液［Ｅ］で処理したときの
感度を100として各々の相対感度を表した。

更には階調を表現する値であり、Δはその変動巾を
表す値で発色現像液［Ａ］〜［Ｄ］で処理したときに
は、発色現像液［Ｄ］で処理したときのを基準に、発
色現像液［Ｅ］〜［Ｈ］で処理したときは発色現像液
［Ｅ］で処理したときのを基準としたときの変動値を
表し、Δの絶対値が小さいほどBr変動耐性が優れてい
る。

基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１］発色現像 38℃ ３分30秒 ［２］漂白定着 33℃ １分30秒 ［３］水洗処理 25〜30℃ ３分 ［４］乾 燥 75〜80℃ 約２分 処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.1g 〔例示ヒドロキシアミン類（２）〕（0.05モル）ポリリ
ン酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調整する。

上記組成の発色現像液に臭化カリウム（Br濃度で示す）
を表−１に示す量添加して発色現像液［Ａ］〜［Ｈ］を
調整した。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し水を加えて
全量を１とする。

前記試料No.1〜６において用いられる増感色素［Ａ］、
安定剤［Ｂ］、比較カプラー［Ｃ］および［Ｄ］の構造
式を以下に示す。

増感色素［Ａ］ 安定剤［Ｂ］ 比較カプラー〔Ｃ〕 比較カプラー〔Ｄ〕 表−１から明らかなように本発明の塩臭化銀乳剤に比較
カプラーを組合わせた試料No.1,2を使用した場合には、
本発明に係る発色現像液［Ｅ］〜［Ｈ］で処理したとき
にも、Br濃度変動による感度、階調の変動が大きく、軟
調すぎたり、硬調すぎる画質となり、また大きなカラー
バランスのズレを招くため、実用に供しないものであ
る。

また本発明の塩臭化銀乳剤に本発明のカプラーを組合せ
た係る試料No.3,4,5を用いた場合にも、発色現像液
［Ａ］〜［Ｄ］で処理したときには、感度、階調の変動
が大きくBr変動耐性はまだ不良であり、またカブリも高
い。これに対して試料No.3,4,5を本発明に係る発色現像
液［Ｅ］〜［Ｈ］で処理した場合においては、Br濃度比
が［Ａ］〜［Ｄ］と同程度変動しているにもかかわらず
感度、階調の変動は小さく、試料No.1,2を［Ｅ］〜
［Ｈ］で処理したときに比べ感度、階調の変動は約1/2
に改良され、Br変動耐性が改良され、実用上許容される
範囲の変動となる。またカブリについても、［Ａ］〜
［Ｄ］に処理した場合に比べ低く抑制され、かつ安定し
ている。

また、本発明外の沃臭化銀乳剤を用いた試料No.6ではい
ずれの発色現像液においても３分30秒では現像途中段階
で、評価不能であり、迅速処理適性に著しく劣る。

参考例−２ 参考例−１で作製した試料No.3をウェッジ露光した後、
前記参考例−１と同様の処理工程にしたがって処理し
た。但し、発色現像液は表−２に示す［I-1］〜［N-4］
を使用した。この発色現像液［I-1］〜［N-4］は表に示
したヒドロキシルアミン類とKBrを含み他の組成物は前
記発色現像液と同一のものである。表−２に試料No.3の
各発色現像液で処理して得られた色素画像のΔを示
す。ここでΔはＩ〜Ｎ各々についてNo.1の現像液で処
理したときのを基準にした変動値である。

表−２から明らかなように、ヒドロキシルアミン類の種
類および量が本発明内のときには、Br濃度変動に対する
階調変動は小さく実用上問題とはならないが、ヒドロキ
シルアミンの量が本発明外の場合には、階調変動が大き
くなり、前記したごとくカラーバランスのズレ等を生じ
る要因となり、問題となる。

実施例−１ 参考例−１で作製したEM-a〜ｃを用いて参考例−１と同
様の方法により塗布し、カラー感光材料試料No.7〜10を
作製した。このとき、試料No.9作製時には、例示メルカ
プト複素環化合物13をハロゲン化銀１モル当り40mgとな
るように添加した。得られた試料をウェッジ露光後、参
考例−１と同様の処理工程にしたがって処理した。

表−３に各々のカラー感光材料試料No.7〜10について発
色現像液［Ｅ］で処理したときを基準とした相対感度Ｓ
とΔを示す。

表−３から明らかなように、本発明に用いられる塩臭化
銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径はある程
度大きい方が、Br変動耐性がより優れたものとなること
がわかる。ただし、＝0.55μｍと0.75μｍでは差は認
められない。またメルカプト複素環化合物を共存させる
ことによって更に優れたBr変動耐性が達成でき、試料N
o.9では、発色現像液［Ｅ］〜［Ｈ］で処理された４種
の処理済試料は、視感的にはほとんど変動が感じられな
い安定した画質のものであった。

実施例−２ 下記の層をポリエチレンコーティング紙支持体上に順次
塗設することにより重層カラー感光材料試料No.11を作
製した。ここで各化合物の添加量はカラー感光材料dm²
当りのものである。

層１…下記イエローカプラー［Ｅ］（8.0mg）と青感性
塩臭化銀乳剤（平均粒径0.75μｍ金属銀に換算して3.5m
g）とゼラチン20mgを含有する青感性乳剤層 層２…ジオクチルハイドロキノン0.3mgおよびゼラチン1
0mgを有する中間層 層３…例示マゼンタカプラー［127］（4.0mg）と実施例
−１で作製したEM-b（金属銀に換算して1.7mg）、例示
メルカプト複素環化合物13（６×10^-4mg）、およびゼラ
チン20mgを有する緑感性乳剤層 層４…ジオクチルハイドロキノン0.3mgと下記紫外線吸
収剤［Ｆ］8mgとゼラチン15mgを有する中間層 層５…下記シアンカプラー［Ｇ］（3.0mg）と赤感性塩
臭化銀乳剤（平均粒径0.4μｍ金属銀に換算して2.5mg）
およびゼラチン15mgを有する赤感性乳剤層 層６…下記紫外線吸収剤［Ｆ］4.0mgとゼラチン10mgを
有する中間層 層７…ゼラチン10mgを有する保護層 イエローカプラー〔Ｅ〕 紫外線吸収剤〔Ｆ〕 シアンカプラー〔Ｇ〕 得られた多色カラー感光材料試料No.11をネガフィルム
を通して露光、焼きつけて実施例−１で用いたと同様の
発色現像液［Ｅ］〜［Ｈ］で現像し、前記処理工程にし
たがって漂白定着、水洗、乾燥を行った。

この結果、［Ｅ］〜［Ｈ］のいずれの発色現像液で処理
した場合でも得られたマゼンタ色素画像はカブリが少な
く安定した調子再現と色再現に優れたものであり、本発
明の色素画像形成方法が優れたBr変動耐性を有するもの
であることがわかる。

実施例−３ 実施例−２の試料11において、層３の例示メルカプト複
素環化合物13（６×10^-4mg）の添加に代えて、層２に例
示メルカプト複素環化合物12を１×10^-3mg添加し、層３
の例示マゼンタカプラー〔127〕（4.0mg）の代わりに例
示マゼンタカプラー〔151〕を用いた以外は試料11と同
様にして試料12を作製した。この試料12を実施例２と同
様に処理したところ、実施例２と同じような良好な結果
が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反射支持体上に少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も１層に下記一般式〔II〕および下記一般式〔III〕で
   示されるマゼンタカプラーの少なくとも１種および塩臭
   化銀乳剤を含有し、かつ前記写真構成層の少なくとも１
   層にメルカプト複素環化合物を含有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料を、像様露光した後、少なくとも臭素
   イオン濃度が７×10^-3モル/l以上およびヒドロキシルア
   ミン類を0.02モル/l〜0.15モル/l含む発色現像液で処理
   することを特徴とする色素画像形成方法によって達成で
   きることを見い出した。 一般式〔II〕 一般式〔III〕 〔式中、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
   反応により離脱しうる置換基を表す。また、R₁、R₂およ
   びR₃はそれぞれ水素原子または置換基を表す。〕