JPH0812388B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0812388B2
JPH0812388B2 JP60086046A JP8604685A JPH0812388B2 JP H0812388 B2 JPH0812388 B2 JP H0812388B2 JP 60086046 A JP60086046 A JP 60086046A JP 8604685 A JP8604685 A JP 8604685A JP H0812388 B2 JPH0812388 B2 JP H0812388B2
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    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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    • G03C7/32—Colour coupling substances
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    • G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
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    • G—PHYSICS
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、
更に詳しくは高感度で色再現性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。
［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いるカラー写真
法においては、一般的に減色法により色再現が行われて
いる。すなわち、一般的なハロゲン化銀カラー写真感光
材料においては、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素
形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられ、像様露光後の発色現像処理にお
いて、感光性ハロゲン化銀の現像により生じる発色現像
主薬の酸化体と上記色素形成カプラーとがカップリング
反応を行い、それぞれ、イエロー、マゼンタ、及びシア
ンの色素像を形成し、これにより色再現が行われる。
この色再現性の良否は、カラー写真における品質を左
右する最も重要な性能の１つである。そのため、前記カ
ラー写真法の原理が発明されて以来、今日に至るまで色
再現性の向上のために多くの研究がなされている。
色再現性に影響をもつ因子は多数あるが、そのうちの
特に重要な因子が、感光性はハロゲン化銀乳剤の分光感
度特性と発色色素の分光吸収特性である。
感光性ハロゲン化銀乳剤の分光感度特性において、特
に問題な点は分光増感されたハロゲン化銀の青色光感度
の問題である。本来、ハロゲン化銀は可視光における青
色光にしか感度を有されないが、当業界で周知の分光増
感技術により、緑色光、赤色光、さらには赤外光にも感
度をもたせることが可能である。従って分光増感によ
り、ハロゲン化銀粒子は、青色光及び、分光増感域（例
えば緑色光、赤色光等）に感度を有するようになる。こ
の分光増感されたハロゲン化銀の青色光感度は、前記ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、青色光による
露光後の発色現像過程において、イエローのほかにマゼ
ンタ、シアンの発色も伴うことになり、色再現上好まし
くない。これを改良する技術の一つとして、青色光感光
性乳剤層の下、すなわち、光源より遠い方にイエローフ
ィルターを設ける方法がある。この方法は効果は大きい
が、製造コストアップ、イエローフィルターよりも上層
（即ち、青色光感光性乳剤層より光源に近い方に、例え
ば緑色光もしくは赤色光感光性乳剤層を設けた場合）に
は、効果がない等の欠点を有する。いずれにしても、分
光増感域の感度を、その青色光感度と比べてできるだけ
高くする方が、色再現性の観点からは好ましい。
次に、発色色素の分光吸収特性として色再現上好まし
くないものは、可視部における最大分光吸収（以下「主
吸収」と呼ぶ）を与える波長及び、主吸収ピークの形が
適切であること、主吸収以外の余分な吸収（以下「２次
吸収」と呼ぶ）が少ないことが挙げられる。まず、主吸
収に関しては、一般にカプラーの置換基や、カプラーの
高沸点有機溶媒を選択することにより、かなりの程度ま
で改良できることが知られており、現状においても、ほ
ぼ適切なものが選択されていると言ってよい。しかしな
がら、２次吸収に関しては、特にマゼンタ及びシアン色
素の青色領域での２次吸収は色再現性へ重大な悪影響を
及ぼすため、当業界では一般的にはカラードカプラーに
よるマスキング法、インターイメージ効果を利用する方
法等により改良が図られている。しかしながら、これら
の方法は常に利用できるわけではない。例えば、カラー
ドカプラーによるマスキング法は、カラーネガフィルム
等中間画像には利用できるが、カラーリバーサル、カラ
ー印画紙等、最終面像となるものには利用できない。し
たがって、２次吸収の少ない発色色素を与えるカプラー
の開発が望まれている。
なかでも、当業界で一般に用いられているピラゾロン
系のマゼンタ色素形成カプラー（以下「マゼンタカプラ
ー」と呼ぶ）は、特に発色色素（ピラゾロンアゾメチン
色素）の２次吸収が大きく、その改良が強く望まれてい
る。
２次吸収の少ないマゼンタカプラーとしては、ドイツ
特許第1,070,030号、同第1,127,220号に記載のピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、フランス特許第2,075,583
号、米国特許第3,705,896号、同第3,725,067号、英国特
許第1,252,418号等に記載のピラゾロトリアゾール系、
米国特許第2,673,801号等に記載のインダゾロン系等の
化合物が知られている。
しかしながら上記化合物においては、発色性が不十分
である、現像処理工程で他の着色物を生成する、発色色
素が光や熱に対して不安定である等の欠点を有している
ものが多く、ほとんど実用化されていない。このなか
で、ピラゾロトリアゾールをはじめとするピラゾロアゾ
ール系については比較的良好な性能を有しており、２次
吸収が少なく、主吸収の形もシャープであり、色再現上
は非常に好ましいカプラーであることが知られている。
しかしながら、上記ピラゾロアゾール系カプラーは、そ
の実用化を図る場合、感度が不十分であること、カブリ
が発生し易いこと、という欠点を有していることがわか
った。したがって、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーの使用による色再現性の向上には、ハロゲン化銀
乳剤の高感度化とカブリ低減化が必須技術であることが
わかってきた。
高感度技術として最もよく知られた方法は、感光性ハ
ロゲン化銀粒子サイズを大きくすることである。しかし
ながらこの方法では、ハロゲン化銀粒子の分光増感域の
感度だけでなく青色光に対する感度も上昇してしまい
（一般に青色光に対する感度上昇の方が大きい）、前述
の通り、色再現上好ましくない。分光増感域の感度を上
昇させるためには、増感色素の増量、他の増感色素の選
択等が考えられるが、他の写真性能への悪影響や分光感
度の変化をひきおこすことが多く、また現状において
も、かなり好ましい増感色素を好ましい条件で使用して
おり、この方法による大幅な増感は困難である。
カブリ上昇への対応としては、カブリ防止剤を用いる
ことが知られている。カブリ防止剤としては、例えばア
ザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール類、イミ
ダゾリウム塩等が知られている。しかし、これらのカブ
リ防止剤を多量に用いると感度の低下を生じ、また多量
に用いても本来のカブリ防止効果が十分でない場合が多
く、根本的な解決とはならない。
以上述べたような技術においては、高感度でかつ色再
現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料は得られ
なかった。
［発明の目的］ 従って本発明の第１の目的は、色再現性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の提供にある。第２の目的
は、高感度、低カブリで、かつ色再現性の向上したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の提供にある。
［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一つの感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該乳剤層の少なくとも一つが、主
として｛100｝面からなる外表面を有し、Ｘ線回折法に
よって測定されるＫ値が５以上の、14面体または立方体
の晶癖を有する粒子の粒径分布におけるその変動係数が
0.15以下である実質的に塩臭化銀粒子からなるハロゲン
化銀粒子を含み、該層に下記一般式〔Ｉ〕で表されるマ
ゼンタ色素画像形成カプラーを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
いてもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる置換基を表す。またＲは下記条
件１）、２）及び３）を満足する置換基である。
１）複素環に直結する根元原子が炭素原子である。
２）該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している、ま
たは全く結合していない。
３）該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結合で
ある。〕 ［発明の具体的構成］ 次に本発明を具体的に説明する。
本発明に係る下記 一般式〔Ｉ〕 で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有していてもよい。
Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。
またＲは下記条件１）、２）及び３）を満足する置換
基である。
１）複素環に直結する根元原子が炭素原子である。
２）該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している、ま
たは全く結合していない。
３）該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結合で
ある。
前記Ｒの表す置換基としては、例えばアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、
アルキニル基、ヘテロ環基、スピロ化合物残基、有橋炭
化水素化合物残基が挙げられる。
Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては、炭素数２〜
32のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基の結合部位の炭素
原子は二重結合を有せず、分岐又は置換したものであ
る。
又、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等｝〕を有していてもよい。
具体的には例えばイソプロピル基、ｔ−ブチル基、１
−ヘキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、２
−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１−
エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基、
１−フェニルイソプロピル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよ
い。
Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。
Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシ
クロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［3.3.
1.13′7］デカン−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ
［2.2.1］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。
Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫
黄原子又は窒素原子を介して置換する基が挙げられる。
炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル
基の他例えば一般式 （R1′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義であ
り、R2′及びR3′は水素原子、アリール基、アルキル基
又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロキシメ
チル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。
酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル
オキサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が
挙げられる。
該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例え
ば、エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シア
ノエトキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジ
ルオキシ基等が挙げられる。
該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。
具体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキサデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。
該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環オ
キシ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を
有していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げ
られる。
該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブ
タノイルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シ
ンナモイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキ
シ基が挙げられる。
該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホ
ニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられ
る。
該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエ
トキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基が挙げられる。
該アリールオキシカルボニルオキシ基としてはフェノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチ
ルオキサリルオキシ基が挙げられる。
該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシ
オキサリルオキシ基等が挙げられる。
硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル
オキシチオカルボニルチオ基が挙げられる。
該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シア
ノエチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等
が挙げられる。
該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタ
ンスルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネ
チルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチ
ルチオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。
該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−1,
2,3,4−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基等が挙げられる。
該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ド
デシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。
上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一
般式 で示されるものが挙げられる。ここにR4′及びR5′は水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基を表し、R4′とR5′は結合してヘテロ環を形成して
もよい。R4′とR5′が共に水素原子であることはない。
該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、
炭素数１〜22のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、
ハロゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なも
のとしては、例えばエチル基、オクチル基、２−エチル
ヘキシル基、２−クロルエチル基が挙げられる。
R4′又はR5′で表されるアリール基としては、炭素数
６〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該ア
リール基は、置換基を有してもよく置換基としては上記
R4′又はR5′で表されるアルキル基への置換基として挙
げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリール基と
して具体的なものとしては、例えばフェニル基、１−ナ
フチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙げられ
る。
R4′又はR5′で表されるヘテロ環基としては５〜６員
のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有
してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キノ
リル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基、
２−ピリジル基等が挙げられる。
R4′又はR5′で表されるスルファモイル基としては、
Ｎ−アルキルスルファモイル基、N,N−ジアルキルスル
ファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、N,N−
ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これらのア
ルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール
基について挙げた置換基を有していてもよい。スルファ
モイル基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスルフ
ァモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファモイル基
が挙げられる。
R4′又はR5′で表されるカルバモイル基としては、Ｎ
−アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキルカルバモ
イル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、N,N−ジアリー
ルカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル基及
びアリール基は前記アルキル基及びアリール基について
挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基の具
体例としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル
基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−
トリルカルバモイル基が挙げられる。
R4′又はR5′で表されるアシル基としては、例えばア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環
カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基としては具体的なものとしては、ヘキサフルオロブタ
ノイル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル基、
アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、２−フリル
カルボニル基等が挙げられる。
R4′又はR5′で表されるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環ス
ルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的
なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホ
ニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられ
る。
R4′又はR5′で表されるアリールオキシカルボニル基
は、前記アリール基について挙げたもを置換基として有
してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が挙
げられる。
R4′又はR5′で表されるアルコキシカルボニル基は、
前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、
具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。
R4′又はR5′が結合して形成するヘテロ環としては５
〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、
又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、縮
合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタルイ
ミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−2,4−ジオキ
ソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−1,1−ジオキソ−３−
（2H）−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、１−ピロ
リル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、１−
ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロリニ
ル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニル基、１
−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イソイ
ンドリニル基、１−ベンゾトリアゾリル基、１−ベンゾ
イミダゾリル基、１−（1,2,4−トリアゾリル）基、１
−（1,2,3−トリアゾリル）基、１−（1,2,3,4−テトラ
ゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、1,2,3,4−テトラヒ
ドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基、２
−1H−ピリドン基、フタラジオン基、２−オキソ−１−
ピペリジニル基等が挙げられ、これらヘテロ環基はアル
キル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。
またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有していても
よい置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げら
れる。
又、一般式〔Ｉ〕及び後述の一般式〔II〕〜〔VIII〕
に於ける複素環上の置換基（例えば、R,R1〜R8）が 部分（ここにＲ″,X及びＺ″は一般式〔Ｉ〕におけるR,
X,Zと同義である。）を有する場合、所謂ビス体型カプ
ラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、Z,Z′,
Z″及び後述のZ1により形成される環は、更に他の環
（例えば５〜７員のシクロアルケン）が縮合していても
よい。例えば一般式〔Ｖ〕においてはR5とR6が、一般式
〔VI〕においてはR7とR8とが、互いに結合して環（例え
ば５〜７員のシクロアルケン、ベンゼン）を形成しても
よい。
一般式〔Ｉ〕で表されるものはさらに具体的には下記
一般式〔II〕〜〔VII〕により表される。
前記一般式〔II〕〜〔VII〕においてR1〜R8及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。
又、一般式〔Ｉ〕の中でも好ましいのは、下記一般式
〔VIII〕で表されるものである。
一般式〔VIII〕 式中R1,X及びZ1は一般式〔Ｉ〕におけるR,X及びＺと
同義である。
前記一般式〔II〕〜〔VII〕で表されるマゼンタカプ
ラーの中で特に好ましいものは一般式〔II〕で表される
マゼンタカプラーである。
尚、一般式〔Ｉ〕〜〔VIII〕における複素環上の置換
基についていえば、一般式〔Ｉ〕においてはＲが、また
一般式〔II〕〜〔VIII〕においてはR1が下記条件１）,
2）及び３）を満足する場合である。
１）複素環に直結する根元原子が炭素原子である。
２）該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している、ま
たは全く結合していない。
３）該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結合で
ある。
前記複素環上の置換基Ｒ及びR1として最も好ましいの
は、下記一般式〔IX〕により表されるものである。
一般式〔IX〕 式中R9,R10及びR11はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環基チオ
基を表し、R9,R10及びR11の少なくとも２つは水素原子
ではない。
又、前記R9,R10及びR11の中の２つ例えばR9とR10は結
合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シ
クロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更に該環
にR11が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成しても
よい。
R9〜R11により表される基は置換基を有してもよく、R
9〜R11により表される基の具体例及び該基が有してもよ
い置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲが表
す基の具体例及び置換基が挙げられる。
又、例えばR9とR10が結合して形成する環及びR9〜R11
により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及び
その有してよい置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕に
おけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘ
テロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及びその置換
基が挙げられる。
一般式〔IX〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）R9〜R11の中の２つがアルキル基の場合、 （ii）R9〜R11の中の１つ例えばR11が水素原子であっ
て、他の２つR9とR10が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、である。
更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R9〜R11の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。
ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を
有してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置
換基の具体例としては前記一般式〔Ｉ〕におけるＲが表
すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。
又、一般式〔Ｉ〕におけるＺにより形成される環及び
一般式〔VIII〕におけるZ1により形成される環が有して
もよい置換基、並びに一般式〔II〕〜〔VI〕におけるR2
〜R8としては下記一般式〔Ｘ〕で表されるものが好まし
い。
一般式〔Ｘ〕 −R1−SO2−R2 式中R1はアルキレンを、R2はアルキル、シクロアルキ
ルまたはアリールを表す。
R1で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。
該置換基の例としては、前述の一般式〔Ｉ〕における
Ｒがアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換
基として示したものが挙げられる。
置換基として好ましいものとしてはフェニル基が挙げ
られる。
R1で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。
−CH2CH2CH2−， R2で示されるアルキル基は直鎖，分岐を問わない。
具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−
ヘキシルデシルなどが挙げられる。
R2で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロアルキルが挙げられる。
R2で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のR1への置換基とし
て例示したものが挙げられる。
R2で示されるアリールとしては具体的には、フェニ
ル、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有
してもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐の
アルキルの他、前述のR1への置換基として例示したもの
が挙げられる。
また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、
同一であっても異なっていてもよい。
一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中でも特に好ましい
のは、下記一般式〔XI〕で表されるものである。
一般式〔XI〕 式中、R,Xは一般式〔Ｉ〕におけるR,Xと同義であり
R1,R2は、一般式〔Ｘ〕におけるR1,R2と同義である。
以下に一般式〔Ｉ〕で示される化合物の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
また前記代表的カプラーの合成はジャーナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソサイティー，パーキンＩ（Journal of
the Chemical Society,Perkin I）（1977）,2047〜205
2,米国特許第3,725,067号、特開昭59-99437号及び同58-
42045号等を参考にして合成を行なった。
本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×
10-3モル乃至１モル、好ましくは１×10-2モル乃至８×
10-1モルの範囲で用いることができる。
また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラー
と併用することもできる。
次に、本発明に用いる主として｛100｝面からなる外
表面を有する感光性ハロゲン化銀粒子（以下特に断りの
ない限り本発明に係るハロゲン化銀粒子という）として
は、｛100｝面のみからなる立方体の晶癖を有してもよ
いし、｛100｝面および｛111｝面からなる14面体の晶癖
を有してもよい。好ましくは、特開昭59-29243号に記載
されているＸ線回析法によって測定されるＫ＝（｛20
0｝面に帰属される回析線強度）／（｛222｝面に帰属さ
れる回析線強度）で表したときに、Ｋ値が５以上の14面
体または立方体のハロゲン化銀粒子である。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、粒径分布におい
て、その変動係数が0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子
である。ここで、変動係数は、粒径分布の広さを示す係
数であり、次式によって定義される。
ここでriは粒子個々の粒径、niはその数を表す。ここ
で言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、そ
の直径また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.2〜0.8
μｍの範囲が好ましい。平均粒径が0.2μｍより小さい
場合は現像処理条件の変動に対し影響を受け易く、また
0.8μｍより大きいと、青色光感度が高く、色再現上好
ましくない。本発明に係るハロゲン化銀粒子の平均粒径
は、更に好ましくは、0.3〜0.7μｍである。
本発明に係るハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成
は、沃化銀含有率が低く実質的に塩臭化銀乳剤である。
ここで実質的に塩臭化銀乳剤とは、ハロゲン化銀乳剤に
含まれるハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成が、沃化
銀１モル％未満で、残りが塩化銀と臭化銀からなること
である。沃化銀の含有率が高いと、ハロゲン化銀粒子の
青色光感度が高くなり色再現上好ましくない。また、塩
化銀含有率は高いほど青色光感度が低くなり色再現上好
ましい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の塩化銀含有率は５モ
ル％以上であることが好ましく、更に好ましくは15モル
％以上である。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部か
ら外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内
部と外部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部
の組成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし
不連続であってもよい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法、
アンモニア法のいずれかで得られたものでもよい、該粒
子は一時に成長させても良いし、種粒子をつくった後成
長させても良い。種粒子をつくる方法と成長させる方法
は同じであっても、異なっても良い。
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたもの
が好ましい。更に単分散ハロゲン化銀粒子の製造には、
同時混合法の一形式として特開昭54-48521号等に記載さ
れているpAg−コントロールド−ダブルジェット法を用
いることもできる。
更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶
剤、またはメルカプト基含有化合物や増感色素のような
晶癖コントロール剤を用いてもよい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過
程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウ
ム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオンを添
加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させる事が
出来、また適当な還元的雰囲気におく事により、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与出来る。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良い
し、あるいは含有させたままで良い。該塩類を除去する
場合には、リサーチ・ディスクロージャー17643号記載
の方法に基づいて行う事が出来る。
本発明に係るマゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層には、本発明に係るハロゲン化銀粒子を単独で
用いてもよいし、複数種混合して用いてもよい。
また、本発明に係るハロゲン化銀粒子とは異なるハロゲ
ン化銀粒子、例えば｛100｝面を有さない粒子（例えば
８面体粒子等）と混合して用いることもできるが、この
場合｛100｝面を有さない粒子の比率は、全ハロゲン化
銀粒子が占める投影面積の50％以下が好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、常法により化学増
感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合
物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物
を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感
法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独又は組み合わせて用いる事が出来る。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、写真業界におい
て、増感色素として知られている色素を用いて、所望の
波長域に光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いて
も良いが、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感
色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あ
るいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増
感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有さ
せても良い。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、好ましくは緑色光
に感度を有するように、分光増感される。
本発明に係るハロゲン化銀粒子には、感光材料の製造
工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び
／又は写真性能を安定に保つことを目的として、化学熟
成中及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成
の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業
界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られている
化合物を加える事が出来る。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子を含有する乳剤
層のバインダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合
体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用
いる事が出来る。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、本
発明の感光材料と呼ぶ）の写真乳剤層、その他の親水性
コロイド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を
架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は併用するこ
とにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加
える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来る量添加す
る事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加える事も可能
である。
本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他
の親水性コロイド層の柔軟性を高める目的で可塑剤を添
加出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳
剤層その他の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良な
どを目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含む事が出来る。
本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理におい
て、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレン
ジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する、色素形
成カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは、各々
の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する
色素が形成されるように選択されるのが普通であり、青
色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤
色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いら
れる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異な
った用い方で本発明の感光材料を作っても良い。
イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトア
ミドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、
ピバロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプ
ラーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロン
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラ
ゾロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー
等があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトー
ルカプラー及びフェノールカプラー等がある。
これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ば
れるカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有す
る事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分
子の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還
元されるだけで良い２当量性のどちらでも良い。
ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形
成カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる方法
が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点及びまたは水溶性有機溶媒を併
用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイ
ドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の分散手
段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロイ
ド層中に添加すればよい。分散液または分散と同時に低
沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。
高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応し
ないフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸
点150℃以上の有機溶媒が用いられる。
疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用
した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分
散する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事
が出来る。
本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同一感色
性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸
化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭
性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ
防止剤が用いられる。
該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良
い。
本発明の感光材料には、色素画像の劣化を防止する画
像安定剤を用いる事が出来る。
本発明に用いることのできる好ましい画像安定剤とし
ては、下記一般式［Ａ］〜［Ｈ］および［Ｊ］、［Ｋ］
で示されるものが挙げられる。
一般式［Ａ］ 式中、R1は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、又は複素環基を表し、R2、R3、R5、R6はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはア
シルアミノ基をあらわし、R4はアルキル基、ヒドロキシ
基、アリール基又はアルコキシ基を表す。
又R1とR2は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよく、その時のR4はヒドロキシ基またはアルコキシ
基をあらわす。又R3とR4が閉環し、５員の炭化水素環を
形成してもよく、そのときのR1はアルキル基、アリール
基、または複素環基をあらわす。但し、R1が水素原子
で、かつ、R4がヒドロキシ基の場合を除く。
前記一般式［Ａ］において、R1は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあらわ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、tert−オ
クチル基、ヘキサデシル基などの直鎖または分岐のアル
キル基を挙げることができる。またR1であらわされるア
ルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル、オク
テニル基などが挙げられる。さらに、R1のアリール基と
しては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられる。さら
にR1で示される複素環基としては、テトラヒドロピラニ
ル基、ピリミジル基などが具体的に挙げられる。これら
各基は置換基を有することができ、例えば置換基を有す
るアルキル基としてベンジル基、エトキシメチル基、置
換基をあらわすが有するアリール基としてメトキシフェ
ニル基、クロルフェニル基、４−ヒドロキシ−3,5−ジ
ブチルフェニル基などが挙げられる。
一般式［Ａ］において、R2、R3、R5およびR6は水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシルアミノ
基をあらわすが、このうち、アルキル基、アルケニル
基、アリール基については前記R1について述べたアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが挙げら
れる。また前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素、
塩素、臭素などを挙げることができる。さらに前記アル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などを具体
的に挙げることができる。さらに前記アシルアミノ基は
Ｒ′CONH−で示され、ここにおいて、Ｒ′はアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジルなどの各
基）、アルケニル基（例えばアリル、オクチニル、オレ
イルなどの各基）、アリール基（例えばフェニル、メト
キシフェニル、ナフチルなどの各基）、またはヘテロ環
基（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を挙げること
ができる。
また前記一般式［Ａ］において、R4はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシを表すが、こ
のうちアルキル基、アリール基については、前記R1で示
されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体的に
挙げることができる。またR4のアルケニル基については
前記R2、R3、R5およびR6について述べたアルコキシ基と
同一のものを挙げることができる。
R1とR2は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する環
としては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオキ
シベンゼンが挙げられる。
また、R3とR4が閉環してベンゼン環と共に形成する環
としては、たとえばインダンが挙げられる。これらの環
は、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、アリール）
を有してもよい。
又、R1とR2、またはR3とR4が閉環して形成する環中の
原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成してもよい
し、R2、R4などを連結基として、ビス体を形成してもよ
い。
前記一般式［Ａ］で表されるフェノール系化合物また
はフェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、
RO−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、
またはヘテロ環基を表す。）を４個有するビインダン化
合物であり、特に好ましくは下記一般式［Ａ−１］で表
すことができる。
一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベンジル、ヘキサ
デシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）またはヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル）で表される基をあらわす。R9およびR
10は各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、フッ素、
塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ
−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えばアリル、
ヘキセニル、オクテニル）、またはアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）を表し、R11
は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば、２−プロ
ペニル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアリール基
（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニ
ル、ナフチル）を表す。
前記一般式［Ａ］で表される化合物は、米国特許第3,
935,016号、同第3,982,944号、同第4,254,216号、特開
昭55-21004号、同54-145530号、英国特許公開2,077,455
号、同2,062号,888号、米国特許第3,764,337、同第3,43
2300号、同第3,574,627号、同第3,573,050号、特開昭52
-152225号、同53-20327号、同53-17729号、同55-6321
号、英国特許第1,347,556号、同公開2,066,975号、特公
昭54-12337号、同48-31625号、米国特許第3,700,455号
などに記載の化合物をも含む。
前記一般式［Ａ］で表される化合物の使用量は、マゼ
ンタカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、より
好ましくは10〜200モル％である。
以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代表的具
体例を示す。
タイプ（１） タイプ（２） タイプ（３） タイプ（４） タイプ（５） タイプ（６） タイプ（７） 一般式［Ｂ］ （式中R1およびR4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、シクロアルキルまたはアルコキシカ
ルボニル基を表し、R2は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基また
はヘテロ環基を表し、R3は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シ
クロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。
以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されても
よい。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基などが挙げられる。
またR2とR3は互いに閉環し、５員または６員環を形成
してもよい。R2とR3が閉環しベンゼン環と共に形成する
環としては例えばクロマン環、メチレンジオキシベンゼ
ン環が挙げられる。
Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要
な原子群を表す。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に
有用な化合物は一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−
３］、［Ｂ−４］、［Ｂ−５］で示される化合物に包含
される。
一般式［Ｂ−１］ 一般式［Ｂ−２］ 一般式［Ｂ−３］ 一般式［Ｂ−４］ 一般式［Ｂ−５］ 一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、［Ｂ−
４］および［Ｂ−５］におけるR1、R2、R3およびR4は前
記一般式［Ｂ］におけるのと同じ意味を持ち、R5、R6、
R7、R8、R9およびR10は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基も
しくはヘテロ環基を表す。
さらにR5とR6、R6とR7、R7とR8、R8とR9およびR9とR
10とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに
該炭素環はアルキル基で置換されてもよい。
前記一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、
［Ｂ−４］および［Ｂ−５］においてR1およびR4が水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基または
シクロアルキル基、R5、R6、R7、R8、R9およびR10が水
素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である化
合物が特に有用である。
一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン（Te
trahedron）、1970,vol 26,4743〜4751頁、日本化学会
誌、1972,No10,0987〜1990頁、ケミストリー・レタース
（chem.Lett.）,1972（４）315〜316頁、特開昭55-1393
83号に記載されている化合物を表し、含み、かつこれら
に記載されている方法に従って合成することができる。
前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用量は、
前記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対して５〜300
モル％が好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。
以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。
一般式［Ｃ］ 一般式［Ｄ］ 式中R1およびR2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表す。
以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されても
よい。例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基などが挙げられる。
Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジクマラン
環を形成するのに必要な原子群を表す。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式［Ｃ］および［Ｄ］で示される化合物のうち、
本発明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−
２］、［Ｄ−１］および［Ｄ−２］で示される化合物に
包含される。
一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２］ 一般式［Ｄ−１］ 一般式［Ｄ−２］ 一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および
［Ｄ−２］におけるR1およびR2は前記一般式［Ｃ］およ
び［Ｄ］におけるのと同じ意味を持ち、R3、R4、R5、
R6、R7およびR8は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アル
ケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基もしく
はヘテロ環基を表す。さらにR3とR4、R4とR5、R5とR6、
R6とR7およびR7とR8とが互いに環化して炭素環を形成し
てもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されても
よい。
前記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］およ
び［Ｄ−２］において、R1およびR2が水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキ
ル基、R3、R4、R5、R6、R7およびR8が水素原子、アルキ
ル基、またはシクロアルキル基である化合物が特に有用
である。
一般式［Ｃ］で表される化合物はジャーナル・オブ・
ザ・ケミカルソサイエティー・シー（J.Chem.Soc.C）19
68（14）,1937〜18頁、有機合成化学協会誌1970、28
（１）,60〜65頁、テトラヘドロン（Tetrahedron）197
3.（29）,2707〜2710頁に記載されている化合物を含
み、かつこれらに記載されている方法に従って合成する
ことができる。
前記一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の使用量
は、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜30
0モル％が好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。
以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。
一般式［Ｅ］ 式中R1は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基、もしくはヘテロ
環基を表し、R3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニ
ル基を表す。
R2およびR4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアル
コキシカルボニル基を表す。
以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されてい
てもよい。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基等が挙げられる。
またR1とR2は互いに閉環し、５員または６員環を形成
してもよい。
その時R3およびR4は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表す。
Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要
な原子群を表す。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていて
もよく、さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式［Ｅ］で示される化合物のうち、本発明に特に
有用な化合物は一般式［Ｅ−１］，［Ｅ−２］，［Ｅ−
３］，［Ｅ−４］および［Ｅ−５］で示される化合物に
包含される。
一般式［Ｅ−１］ 一般式［Ｅ−２］ 一般式［Ｅ−３］ 一般式［Ｅ−４］ 一般式［Ｅ−５］ 一般式［Ｅ−１］〜［Ｅ−５］におけるR1、R2、R3お
よびR4は前記一般式［Ｅ］におけるのと同じ意味を持
ち、R5,R6,R7,R8,R9およびR10は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケ
ニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基もしくはヘテロ環基を表す。さらにR5とR6、R6と
R7、R7とR8、R8とR9およびR9とR10とが互いに環化して
炭素環を形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基
で置換されてもよい。
前記一般式［Ｅ−１］〜［Ｅ−５］において、R1,R2,
R3およびR4が水素原子、アルキル基、またはシクロアル
キル基、前記一般式［Ｅ−５］において、R3およびR4が
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基ま
たはシクロアルキル基、さらに前記一般式［Ｅ−１］〜
［Ｅ−５］において、R5,R6,R7,R8,R9およびR10が水素
原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である化合
物が特に有用である。
一般式［Ｅ］により表される化合物はテトラヘドロン
・レターズ（Tetrahedron Letters）1965.（８）,457〜
460頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテ
ィー・シー（J.Chem.Soc.C）1966.（22）,2013〜2016
頁、ジルナール・オルカニチェスコイ・キミー（Zh.Or
g.Khim）1970,（６）,1230〜1237頁に記載されている化
合物を含み、かつこれらに記載されている方法に従って
合成することができる。
前記一般式［Ｅ］で表される化合物の使用量は、前記
本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜300モル％
が好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。
以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。
一般式［Ｆ］ 式中R1は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表し、R2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカルボニル
基を表す。
R3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基を表す。
R4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基を表す。
以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されても
いい。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基などが挙げられる。
又R1とR2は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよい。その時R3およびR4は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニル基を
表す。
Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要
な原子群を表す。
クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていて
もよく、さらにスピロ環を形成してもよい。
一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に
有用な化合物は一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−
３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］で示される化合物に
包含される。
一般式〔Ｆ−１〕 一般式〔Ｆ−２〕 一般式〔Ｆ−３〕 一般式［Ｆ−４］ 一般式［Ｆ−５］ 一般式［Ｆ−１］および［Ｆ−５］におけるR1、R2、
R3およびR4は前記一般式［Ｆ］におけるのと同じ意味を
持ち、R5,R6,R7,R8,R9およびR10は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アル
ケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリール
オキシ基もしくはヘテロ環基を表す。
さらにR5とR6、R6とR7、R7とR8、R8とR9およびR9とR
10とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに
該炭素環はアルキル基で置換されてもよい。
また［Ｆ−３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］におい
て２つのR1〜R10はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
い。
前記一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−３］、
［Ｆ−４］および［Ｆ−５］においてR1、R2およびR3が
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、R4が水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシ
クロアルキル基、さらにR5、R6、R7、R8、R9およびR10
が水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基であ
る化合物が特に有用である。
一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン
（Tetrahedron）1970,Vol 26,4743〜4751頁、日本化学
学会誌1972,No.10,1987〜1990頁、シンセシス（Synthes
is）1975,Vol 6,392〜393頁、ビュレタン・ドゥ・ラ・
ソシェテ・シミック・ドウ・ベルジック（Bul Soc,Chi
m,Belg）1975,Vol 84（７）,747〜759頁に記載されてい
る化合物を含み、かつこれらに記載されている方法に従
って合成することができる。
前記一般式［Ｆ］で表される化合物の使用量は、前記
本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜300モル％
が好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。
以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的代表例
を示す。
一般式〔Ｇ〕 式中R1及びR3は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。
R2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。
上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されても
よい。置換基として、例えばアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基等が挙げられる。
またR2とR3は互いに閉環し、５員または６員の炭化水
素環を形成してもよい。この５員または６員の炭化水素
環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アリールオキシ基またはヘテロ環基等で置換されて
もよい。
Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。
インダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、またはヘテロ環基等で置換されてもよく、更に
スピロ環を形成してもよい。
一般式〔Ｇ〕で示される化合物の中、本発明に特に有
用な化合物は一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕で示される
化合物に包含される。
一般式〔Ｇ−１〕 一般式〔Ｇ−２〕 一般式〔Ｇ−３〕 一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕におけるR1,R2及びR3
は一般式〔Ｇ〕におけるものと同義であり、R4,R5,R6,R
7,R8及びR9は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、
アリール基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を表
す。R4とR5、R5とR6、R6とR7、R7とR8及びR8とR9は互い
に閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水
素環はアルキル基で置換されてもよい。
前記一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕において、R1及び
R3が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基またはシクロアルキル基、R2が水素原子、アルキル
基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、R4,R5,R6,R
7,R8及びR9が水素原子、アルキル基またはシクロアルキ
ル基である化合物が特に有用である。
前記一般式〔Ｇ〕で表される化合物のうち使用量は、
マゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好ましく、
より好ましくは10〜200モル％である。
以下に一般式〔Ｇ〕で表される化合物の代表的具体例
を示す。
一般式〔Ｈ〕 式中R1及びR2は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、ア
シルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミノ基、シ
クロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。
R3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアル
コキシカルボニル基を表す。
上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されても
よく、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基等が挙げられる。
またR1とR2及びR2とR3は互いに閉環し、５員または６
員の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環はハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい。
Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表し、
該インダン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置
換されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。
一般式［Ｈ］で示される化合物の中、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｈ−１］〜［Ｈ−２］で示される
化合物に包含される。
一般式［Ｈ−１］ 一般式［Ｈ−２］ 一般式［Ｈ−３］ 一般式［Ｈ−１］〜［Ｈ−３］におけるR1,R2及びR3
は一般式［Ｈ］におけるのと同義であり、R4,R5,R6,R7,
R8及びR9は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、ア
リール基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を表す。
またR4とR5、R5とR6、R6とR7、R7とR8及びR8とR9は互い
に閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水
素環はアルキル基で置換されてもよい。
前記一般式［Ｈ−１］〜［Ｈ−３］において、R1及び
R2がそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアルキ
ル基、R3が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基またはシクロアルキル基、R4,R5,R6,R7,R8及び
R9が、それぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアル
キル基である化合物が特に有用である。
前記一般式［Ｈ］で表される化合物の合成方法は既知
であって、米国特許3,057929号、ケミッシュ・ベリヒテ
（Chem.Ber.）1972,105,2565〜2574頁，ジャーナル・オ
ブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー（J.A
m.Chim.Soc.）1973,95（５）,1673〜1674頁、ケミスト
リー・レタース（Chemistry Letters）1980,739〜742頁
に従って製造できる。
前記一般式［Ｈ］で表される化合物マゼンタカプラー
に対して５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10
〜200モル％である。
以下に一般式［Ｈ］で表される具体的代表例を示す。
一般式［Ｊ］ 〔式中、R1は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し、該複
素環を形成する窒素原子を含む非金属原子中、２以上の
ヘテロ原子がある場合、少なくとも２つのヘテロ原子は
互いに隣接しないヘテロ原子である。〕 R1で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和ア
ルキル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。
R1で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
R1で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。
R1で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。
前記一般式〔Ｊ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜
７員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
すが、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群
の少なくとも２つはヘテロ原子でなければならず、ま
た、この少なくとも２つのヘテロ原子は互いに隣接して
はならない。一般式〔Ｊ〕で表される化合物の複素環に
おいて、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マ
ゼンタ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが
出来ないので好ましくない。
前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の前記５〜７員環
の複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、ア
ルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、スルホニル基、スルファモイル
基等であり、更に置換基を有してもよい。また、該５〜
７員環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複素環
が好ましい。又、該複素環にベンゼン環等が縮合してい
てもよく、スピロ環を形成してもよい。
本発明の前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の使用量
は、本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプ
ラーに対しても５〜300モル％が好ましく、より好まし
くは10〜200モル％である。
以下に一般式〔Ｊ〕で表される代表的具体例を示す。
前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の中で、ピペラジ
ン系化合物及びホモピペラジン系化合物は特に好まし
く、さらに好ましくは、下記一般式〔Ｊ−１〕または
〔Ｊ−２〕で表される化合物である。
一般式［Ｊ−１］ 一般式［Ｊ−２］ 式中、R2及びR3は、それぞれ水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表す。但し、R2とR3が同時に水素とな
ることはない。R4〜R13は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表す。
前記一般式〔Ｊ−１〕及び〔Ｊ−２〕においてR2及び
R3は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基
を表すが、R2またはR3で表されるアルキル基としては、
例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、
ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基等が挙げられる。R2またはR3で表されるアリー
ル基としては、フェニル基等が挙げられる。R2またはR3
で表されるアルキル基、アリール基は置換基を有しても
よく、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基
等が挙げられる。
R2とR3（置換基を含む）の炭素原子数の合計は６〜40
が好ましい。
前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕において、R4
〜R13は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表すが、R4〜R13で表されるアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。R4〜
R13で表されるアリール基としては、フェニル基等が挙
げられる。
前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕で表される化
合物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ｊ
−１）〜（Ｊ−30）及び例示ホモピペラジン系化合物
（Ｊ−51）〜（Ｊ−62）の中に記載した通りである。
次に、前記一般式〔Ｊ〕で表される本発明の代表的な
マゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。
合成例−１（化合物Ｊ−２の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド55gを溶解
した100mlをアセトン中に、無水炭酸カリウム15gを加
え、10時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を
500ml水にあけた後、酢酸エチル500ml抽出した。酢酸エ
チル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去
すると、白色結晶の目的物が得られた。アセトン300ml
再結晶して、白色鱗片状の結晶34g（収率70％）を得
た。
融点55〜58℃ 合成例−２（化合物J-34の合成） ４−モルホリノアニリン18gを酢酸エチル100mlに溶解
した後、撹拌下、反応液を20℃に保ちながら、無水酢酸
12ml少しずつ加えた。無水酢酸添加後、氷冷し、折出す
る結晶を濾取した後、酢酸エチルで再結晶し、白色粉末
状結晶16.5g（収率75％）を得た。
融点207〜210℃ 一般式［Ｋ］ 式中、R1は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を
形成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水素
基を表す。R2,R3、R4,R5,R6,R7は、それぞれ水素原子、
脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。
但し、R2とR4及びR3とR6は互いに結合して単なる結合手
を形成して窒素原子、Ｙと共に不飽和の５〜７員環の複
素環を形成してもよい。また、Ｙが単なる結合手のとき
は、R5とR7が互いに結合して単なる結合手を形成して窒
素原子、Ｙと共に不飽和の５員環の複素環を形成しても
よい。また、Ｙが単なる結合手でないときは、R5とＹ、
R7とＹまたはＹ自身で不飽和結合を形成して窒素原子、
Ｙと共に不飽和の６員または７員の複素環を形成しても
よい。
R1で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和ア
ルキル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げら
れ、不飽和アルキル基としては、例えば、エテニル基、
プロペニル基等が挙げられる。
R1で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シク
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
R1で表されるアリール基としては、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基を表す。
R1で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルパモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。
前記一般式〔Ｋ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜
７員環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手また
は２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合手のとき
は、さらにR5とR7が互いに結合して単なる結合手を形成
して不飽和の５員環の複素環を形成してもよく、またＹ
が２価の炭化水素基の場合、即ち、メチレン基の場合に
は、R5とＹまたはR7とＹとで不飽和結合を形成し、不飽
和の６員環の複素環を形成してもよく、またエチレン基
の場合には、R5とＹ、R7とＹまたはＹ自身で不飽和結合
を形成し、不飽和の７員環の複素環を形成してもよい。
さらにＹで表される２価の炭化水素基は置換基を有して
もよく、この置換基には、アルキル基、カルバモイル
基、アルキルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、アリール基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。
前記一般式〔Ｋ〕において、R2,R3,R4,R5,R6及びR
7は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル基
またはアリール基を表すが、R2〜R7で表される脂肪族基
としては、置換基を有してもよい飽和アルキル基及び置
換基を有してもよい不飽和アルキル基が挙げられる。飽
和アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、
ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基として
は、例えば、エテニル基、プロペニル基等が挙げられ
る。
R2〜R7で表されるシクロアルキル基としては、置換基
を有してもよい５〜７員環のシクロアルキル基で、例え
ば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。
R2〜R7で表されるアリール基としては、置換基を有し
てもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
上記R2〜R7で表される脂肪族基、シクロアルキル基、
アリール基の置換基としては、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、
カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基等が挙げられる。
前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物は、５〜７員環の
飽和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好ま
しい。
以下に前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の使用量
は、本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプ
ラーに対して５〜300モル％が好ましく、より好ましく
は10〜200モル％である。
前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的具体例を
示す。
次に、前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的合
成例を示す。
合成例−１（化合物K-14の合成） ピペラジン9.0g及びミリスチルブロマイド28gを溶解
した60mlのアセトン中に、無水炭酸カリウム6.0gを加
え、20時間煮沸還流して反応させた。反応後、反応液を
300mlの水に注ぎ込んだ後、酢酸エチル300mlで抽出し
た。酢酸エチル層を硫酸マグネシュウムで乾燥後、酢酸
エチルを留去すると、白色結晶の目的物が得られた。ア
セトン100mlで再結晶して、白色鱗片状の結晶12g（収率
43％）を得た。
融点175〜180℃ 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイ
ド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電に
よるカブリ防止、画像のUV光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。
本発明の感光材料には、フィルター層、ハレーション
防止層及び／又はイラジエーション防止層等の補助層を
設ける事が出来る。これらの層中及び／又は乳剤層中に
は、現像処理中にカラー感光材料より流出するか、もし
くは漂白される染料が含有させられても良い。
本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はそ
の他の親水性コロイド層に感光材料の光沢を低減する、
加筆性を高める、感材相互のくっつき防止等を目標とし
てマット剤を添加出来る。
本発明の感光材料の滑り摩擦を低減させるために滑剤
を添加出来る。
本発明感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加出来る。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いられる事もあるし、乳剤層及び
／又は支持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤
層以外の保護コロイド層に用いられても良い。
本発明の感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性
コロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止及び（現像促進、硬調化、増感
等の）写真特性改良等を目的として、種々の界面活性剤
が用いられる。
本発明の感光材料は写真乳剤層、その他の層はバライ
タ紙又はα−オレフィンポリマー等をラミネートした
紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド
等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、ガラ
ス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来る。
本発明の感光材料は、必要に応じて支持体表面にコロ
ナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接又は
（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩
耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／又は
その他の特性を向上するための）１または２以上の下塗
層を介して塗布されても良い。
本発明の感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させ
る為に増粘剤を用いても良い。塗布法としては２種以上
の層を同時に塗布する事の出来るエクストールジョンコ
ーティング及びカーテンコーティングが特に有用であ
る。
本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳
剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用い
て露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
出来る。
露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒
は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰極線管や
キセノンアーク灯を用いて100マイクロ秒〜１マイクロ
秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上より長い露
光も可能である。該露光は連続的に行われても、間欠時
に行われても良い。
本発明の感光材料は、当業界公知のカラー現像を行う
事により画像を形成することが出来る。
本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級
アミン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスに
おいて広範囲に使用されている公知のものが包含され
る。これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェ
ニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は
遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は
一般に発色現像液１ついて約0.1g〜約30gの濃度、好
ましくは発色現像液１ついて約1g〜約15gの濃度で使
用する。
アミノフェノール系現像液としては、例えばｏ−アミ
ノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノフェ
ノール−２−オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシ
トルエン、２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベ
ンゼンなどが含まれる。
特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
は、N,N′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,
N′−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３
−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙
げることができる。
本発明の処理において使用される発色現像液には、前
記芳香族第１級アミン系発色現像剤に加えて、更に発色
現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
のpH値は、通常７以上であり、最も一般的には約10〜約
13である。
本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有
する処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定
着液である場合、その前に漂白処理が行われる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。
これらの具体的代表例としては、次のものを挙げるこ
とができる。
［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩
等のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサ
イド類等の通常漂白液に添加することが知られているも
のを適宜添加することができる。
更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るpH緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。
漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本
発明の処理を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩または亜硫酸塩等を含有せしめても
よいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。
本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、
漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望
により空気の吹き込み、または酸素の吹き込みをおこな
ってもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、
臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、
本発明の態様がこれにより限定されるものではない。
（実施例１） 不活性ゼラチンの存在下、50℃において、ダブルジェ
ット法により、硝酸銀水溶液および臭化カリウムと塩化
ナトリウムの混合ハライド水溶液を10分間にわたって添
加し、その後、50℃において60分間物理熟成を行った。
さらにこの乳剤に50℃にて、チオ硫酸ナトリウム、増感
色素（Ｄ−１）、および４−ヒドロキシ−６−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンを用い、化学熟成を行いEM
-1を得た。EM-1は電子顕微鏡観察およびＸ線回折による
分析の結果、平均粒径0.55μｍ、変動係数0.20で不定形
を有し、本明細書中で定義したＫ値が0.01の塩臭化銀
（臭化銀90モル％）粒子からなる乳剤であった。
次に、不活性ゼラチンの存在下60℃におい、pAgを、
7.5一定に制御しつつ、さらに添加速度を、ハロゲン化
銀粒子成長過程において、新たな粒子発生のない最大の
添加速度（この値はあらかじめ実験的に求めた）に制御
しつつ行うダブルジェット法により、硝酸銀水溶液およ
び、臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合ハライド水溶
液を80分かけて混合しEM-2を得た。EM-2は平均粒径0.50
μｍ、変動係数0.13、Ｋ値が80の塩臭化銀（臭化銀60モ
ル％）14面体単分散粒子からなる乳剤であった。
次に、EM-2を２分割し、その一方に対し、55℃にてチ
オ硫酸ナトリウム、増感色素（Ｄ−１）および４−ヒド
ロキシ−６−のメチル1,3,3a,7−テトラザインデンを用
い化学熟成を行いEM-3を得た。
次に、分割したEM-2のもう一方に、高感度化を図るた
めEM-3とは化学熟成中のpAg、チオ硫酸ナトリウムおよ
び４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a−７−テトラザ
インデンの添加量を変化させ、EM-3より高感度な乳剤EM
-4を作成した。
次に、アナターゼ型二酸化チタンを含有するポリエチ
レンにより表面を被覆された紙支持体上に、前記EM-1お
よびマゼンタカプラーとして比較カプラー（Ｍ−１）を
含有する乳剤層を塗布銀量が0.4g/m2となるように塗設
し、さらにその上にゼラチンおよび硬膜剤（Ｈ−１）を
含有する保護層を塗設し、試料−１を作製した。
次に、マゼンタカプラーを比較カプラーＭ−２とする
以外は試料−１と同様にして試料−２を作製した。
次にマゼンタカプラーをそれぞれ比較カプラーＭ−３
および本発明の例示化合物23、66とし、塗布銀量を0.2g
/m2とする以外は試料−１と同様にして、試料−３〜５
を作製した。
次に、乳剤として前記EM-3、EM-4をそれぞれ用いる以
外は試料−２と同様にして、試料−６、７を作製した。
次に、マゼンタカプラーとしてそれぞれ表１に記載す
る化合物を用い、塗布銀量を0.20g/m2とする以外は試料
−７と同様にして、試料−８〜15を作製した。
以上により得られた試料−１〜15につき、本発明の効
果を確認するため、以下に示す方法により、センシトメ
トリー特性試験および、マゼンタ色素の２次吸収の色再
現性への影響の評価を行った。結果を表−１に示す。
（１）センシトメトリー特性試験 15種の単色写真要素に感光計（コニカ株式会社製、KS
-7型）を用いて白色光を光楔を通して露光した後、下記
の処理工程に従って処理を施した。
処理工程（処理温度と処理時間） ［１］発色現像 38℃ ３分30秒 ［２］漂白定着 33℃ １分30秒 ［３］水洗処理 25〜30℃ ３分 ［４］乾 燥 75〜80℃ 約２分 処理液組成 （発色現像タンク液） ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.1g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩
5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調整する。
（漂白定着タンク液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸pH7.1に調整し水を加えて
全量を１とする。
得られた各試料について光電濃度計（コニカ株式会社
製PDA-60型）を用いて濃度測定を行った。評価は感度、
γ（ガンマ）およびカブリについて行い、感度はカブリ
濃度＋0.6の濃度を与える露光量の逆数の相対値、γは
濃度0.5から1.5の傾き、カブリはベース濃度を差し引い
た反射濃度の値で示した。
（２）マゼンタ色素の２次吸収の色再現への影響の評価 試料−１〜15について、（１）と同じ感光計を用いマ
ゼンタ色素の可視部における最大吸収波長（λmaxと呼
ぶ）における分光反射濃度が約1.0となるように露光量
を調節した白色光露光を行い、（１）と同様な現像処理
を施した。得られた各試料について、（株）日立製作所
607型カラーアナライザを用いて分光反射濃度を測定
し、次に示すD 430/Dλmax値で評価した。
この場合、D 430/Dλmaxの値が小さいほど色再現上好
ましいと評価する。
表１より、比較カプラーを使用した試料では、マゼン
タ色素の２次吸収に基づく色再現性の劣化が顕著である
ことがわかる。更に試料−3,7,8,9はセンシトメトリー
性能、色再現性共に不十分であることがわかる。また、
本発明のマゼンタカプラーを用いた試料については、色
再現性は良好であるが、本発明のハロゲン化銀粒子以外
との組合わせである試料−4,5については、感度、カブ
リの点で問題がある。これに対して、本発明の構成であ
る試料−10〜15については、色再現性、センシトメトリ
ー特性の両方を満足していることがわかる。
さらに本発明によれば、階調特性等の劣化を伴うこと
なく、従来技術による比較試料（例えば試料−1,2,6）
よりも更に高感度化が図れることがわかる。EM-4は高感
度ではあるが従来のピラゾロン系マゼンタカプラーとの
組合せでは階調的に問題があり実用化できない乳剤であ
ったが本発明のマゼンタカプラーとの組合せにより使用
可能となった。このことは、試料−2,6,7等のデータか
らは予想されないことであり、本発明によってもたらさ
れた予想外の効果であった。
（実施例２） 実施例１において作製したEM-1を緑感性乳剤として用
い、マゼンタカプラーとして（Ｍ−１）を用いて、アナ
ターゼ型二酸化チタンを含有するポリエチレンで表面を
被覆した紙支持体上に、表２に示す様に各層を塗設し
て、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製して試
料−16とした。このとき第３層の塗布銀量は0.38g/m2と
した。
次に、マゼンタカプラーを例示化合物38とし、第３層
の塗布銀量を0.19g/m2とする以外は試料−12と同様にし
て、試料−17を作製した。
次に、ハロゲン化銀粒子生成時における銀イオン溶液
とハライドイオン溶液との混合温度、および物理熟成温
度を60℃に変更する以外は、実施例１におけるEM-1と同
様にして、EM-5を作製した。このときEM-5の平均粒径は
0.71μｍ、変動係数は0.19であり、不定形でＫ値は0.01
であった。
次に、ハライド水溶液の臭化カリウムと、塩化ナトリ
ウムの比を変化させ、さらにハロゲン化銀粒子の成長時
のpAgを8.3に制御する以外はEM-2と同等にし、平均粒径
0.52μｍ、変動係数15％、Ｋ値が10-4の塩臭化銀（臭化
銀80モル％）単分散乳剤（晶癖はほぼ８面体であった）
を得た。
この乳剤に対し、EM-3と同様の化学熟成を行い、EM-6
を得た。
次にハロゲン化銀粒子の成長時のpAgを5.0に制御する
以外はEM-6と同様にして平均粒径0.51μｍ、変動係数0.
09K値が104立方体単分散粒子からなる緑感性乳剤EM-7を
得た。
次に、ハロゲン化銀粒子の成長時のpAgを7.5に制御す
る以外はEM-6と同様にして、平均粒径0.50μｍ、変動係
数0.12、Ｋ値70の14面体単分散粒子からなる緑感性乳剤
EM-8を得た。
次に、緑感性乳剤としてそれぞれEM-5、EM-6、EM-7、
EM-8を用いる以外は試料−17と同様にして、試料−18〜
21を作製した。
以上により作製したハロゲン化銀カラー写真感光材
料、試料−16〜21について、実施例１と同様に処理し、
得られた色素画像について下記の方法により、センシト
メトリー特性および色再現性の評価を行った。結果を表
３に示す。
（１）センシトメトリー特性試験 試料−16〜21の６種類の試料に対して、露光時に紫外
光カットフィルターおよび、感度補正フィルターを使用
する以外は、実施例１の（１）項と同様の方法でセンシ
トメトリー特性の評価を行った。ただし、表３には、緑
色光による濃度測定値に基づく、感度、カブリ値のみを
示した。
（２）色再現性の評価 緑感性乳剤の青色光感度の影響の評価 試料−16〜21の６種の重層試料について、コダックラ
ッテンフィルターNo.47Bおよび紫外光カットフィルター
を通して青色光を露光する以外は実施例（１）に示した
方法で露光処理、濃度測定を行った。青色光感度の影響
はイエロー反射濃度0.2を与える露光量における、マゼ
ンタ色素濃度（緑色光反射濃度）DB Mにより評価した。
この場合DB M値が小さいほど、青色光に対するマゼンタ
色素の発色が少ないということであり、好ましいといえ
る。
マゼンタ色素の２次吸収の影響の評価 試料−16〜21の６種の重層試料についてコダックラッ
テンフィルターNo.61及び紫外光カットフィルターを通
して緑色光露光とする以外は、実施例１の（２）項と同
じ方法によりD 430/Dλmaxを求めた。この場合もD 430/
Dλmaxの値が小さいほどマゼンタ色素の２次吸収が少な
いことを示し、色再現上好ましいといえる。
表−３より、試料17においては、本発明のマゼンタカ
ラーの使用により、低感度となっているが、この低感度
をハロゲン化銀粒子径を増大することによって補った試
料−18は、青色光感度の増大がみられ、色再現上好まし
くない。また同じ単分散粒子であっても、｛100｝面を
ほとんど有さないハロゲン化銀粒子を用いた場合（試料
−19）は、緑色光感度が低い割に青色光感度が高く好ま
しくない。従って本発明の構成においてのみ、高感度、
低カブリでかつ色再現性に優れた（緑感性乳剤の青色光
感度が低くマゼンタ色素の２次吸収は少ない）ハロゲン
化銀カラー写真感光材料が得られることがわかる。
（実施例３） 以下の方法により、表４に示す内容のEM-9〜EM-17を
作製した。但し、いずれもハライド水溶液は出来上がり
のハロゲン化銀粒子が表４に示す如くなるようにKBrとN
aClの比を変更してある。また、いずれも平均粒径がほ
ぼ0.45μｍになるように添加流量を調節した。
〈EM-9〜EM-17の調整条件〉 EM- 9:EM-1と同様。
EM-10:PAgを8.6で一定に制御した他はEM-6と同様。
EM-11:PAgを7.6で一定に制御した他はEM-6と同様。
EM-12:PAgを7.0で一定に制御した他はEM-6と同様。
EM-13:PAgを6.6で一定に制御した他はEM-6と同様。
EM-14:PAgを6.0で一定に制御した他はEM-6と同様。
EM-15:PAgを5.4で一定に制御した他はEM-6と同様。
EM-16:PAgを7.8で一定に制御した他はEM-6と同様。
EM-17:PAgを6.0で一定に制御した。
粒子形成終了後、乳剤中に下記化合物（50mg/モルAg
X）を添加し30分間放置後、脱塩を行った他はEM-6と同
様。
上記EM-9〜17およびマゼンタカプラーを表２の写真構
成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の緑感性
乳剤（第３層）に用い、実施例１と同様に処理し、得ら
れた色素画像についてセンシトメトリー特性および色再
現性の評価を行った。結果を表５に示す。
表５の結果から、ハロゲン化銀粒子のＫ値が５以上の
14面体又はほぼ立方体は、これを本発明のカプラーと組
み合わせたときに、初めて高感度、低カブリで、かつ優
れた色再現性が得られることが判る。
（実施例４） 実施例３の試料B-21のマゼンタカプラーを例示マゼン
タカプラー79,108,123及び125に変更した他は試料B-21
と同様にして試料Ｃ−１〜Ｃ−４を作成した。
上記試料Ｃ−１〜Ｃ−４に対し実施例３と同様な評価
を行ったところ、同様の効果が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−50136（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−47957（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−156046（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−22342（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−130339（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−29243（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一つの感光性ハロゲ
    ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
    において、該乳剤層の少なくとも一つが、主として｛10
    0｝面からなる外表面を有し、Ｘ線回折法によって測定
    されるＫ値が５以上の、14面体または立方体の晶癖を有
    する粒子の粒径分布におけるその変動係数が0.15以下で
    ある実質的に塩臭化銀粒子からなるハロゲン化銀粒子を
    含み、該層に下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ色素
    画像形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
    化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
    子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
    いてもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体
    との反応により離脱しうる置換基を表す。またＲは下記
    条件１）、２）及び３）を満足する置換基である。 １）複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 ２）該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している、ま
    たは全く結合していない。 ３）該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結合で
    ある。〕
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