JPH0731396B2

JPH0731396B2 - 湿し水不要感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH0731396B2
Application number: JP25241685A
Authority: JP
Inventors: 恭久成冨; 寿彦比留間; 弘高橋
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-11-11
Filing date: 1985-11-11
Publication date: 1995-04-10
Anticipated expiration: 2010-04-10
Also published as: JPS62112162A

Description

【発明の詳細な説明】〈発明の分野〉本発明は、露光による画像焼出し性が付与された湿し水
不要平版印刷版（以下水なしPS版と称す）に関する。

〔従来技術〕

支持体上に、順に感光層およびシリコーンゴム層を有す
る水なしPS版についてはすでに種々のものが提案されて
いる（例えば特公昭44-23042号、特公昭46-16044号、特
公昭51-17081号、特公昭54-26923号、特開昭56-80046
号、特公昭55-22781号の各公報参照）。

しかしながら、これらの水なしPS版は次の欠点を有す
る。すなわち、画像露光した後、現像処理を行って刷版
を得るのであるが露光された状態では通常可視像が得ら
れないため、多面焼き操作の際の位置定めができない。
そのため誤って多重焼き付け等の誤操作をまねくことが
あり、作業性を著しく低下させてしまう。感光層にキノ
ンジアジドやジアゾニウム塩を含有する場合は、画像露
光後コントラストの弱い黄色の可視像が得られるが、こ
れとても黄色の安全灯下では全く可視像とはならない。

これらの欠点を補うために、特開昭60-11845号、特開昭
60-78452号では、感光層に焼出し性を付与することが提
案されている。しかし、感光層に焼出し性を付与する場
合可視像のコントラストを上げるために焼出し性物質の
濃度を上げるか、もしくは感光層を厚くする必要が生ず
る。焼出し性物質の濃度を上げた場合、焼出し性物質が
感光層からしみ出し、その結果、プライマー層と感光
層、感光層とシリコーンゴム層との密着性を著しく損っ
てしまう場合がある。一方、感光層を厚くした場合、次
の様な問題が生ずる。すなわち、現像によりシリコーン
ゴム層と感光層とが除去されるタイプの場合、感光層を
厚くすると、現像後画像部となる部分の凹部が深くなり
すぎるため、印刷機により供給されるインクの量が少な
いと、一担凹部に入ったインクが紙に転写されないとい
う現象が起こり、いわゆる薄盛適性がなくなる。この現
象は特にハイライト部で著しい。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上述の従来技術の欠点を解消し、露光
後、黄灯下でも直ちに可視像の得られる水なしSP版を提
供することである。

〔発明の構成と作用〕

本発明は、支持体上にプライマー層、感光層およびシリ
コーンゴム層をこの順に有する湿し水不要感光性平版印
刷版において、該プライマー層に焼出し性が付与されて
いることを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版であ
る。

本発明に使用される焼出し性物質は、露光により露光部
が変色して、黄灯下でも未露光部との間にコントラスト
が生じ、その結果可視像ができるものであればどの様な
ものでもよい。

露光により焼出しを与える物質としては（１）露光によ
り酸を発生する化合物と酸塩基指示薬との組合せ、
（２）露光により遊離基を発生する化合物と遊離基によ
り変色する変色剤との組合せ、あるいは（３）染料それ
自身が光により変色するもの、等がある。（１）の露光
により酸を発生する化合物（光酸発生剤）としては、感
光性ジアゾ化合物、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物、
トリハロメチル基を有する芳香族化合物、例えばトリハ
ロメチル基を含むオキサジアゾール化合物あるいはトリ
ハロメチル基を含むＳ−トリアジン化合物等がある。オ
キサジアゾール系化合物およびＳ−トリアジン系化合物
の具体的なものとしては以下のものが有効である。

（１）の酸塩基指示薬としてはメチルバイオレット（0.
5）、マラカイトグリーン（0.5〜1.5）、ベンゼンアゾ
ベンジルアミン（2.2〜3.5）、メチルオレンジ（3.1〜
4.4）、ラクモイド（4.4〜6.4）、ブロムクレゾールパ
ープル（5.2〜6.8）、ニュートラルレッド（6.8〜8.
0）、α−ナフトールフタレイン（7.3〜8.7）、パープ
リン（8.5〜9.5）、チモールフタレイン（9.3〜10.
5）、アリザリンエロー（10.2〜12.0）、トロペオリン
Ｏ（11.1〜12.7）、酸性フクシン（12.0〜14.0）等があ
る。ここで（）内に示す値はpH変色域を示す。

使用する酸発生剤の量はプライマー層の固形分量に対し
て0.1〜20重量％が適当で、好ましくは0.2〜10重量％で
ある。また使用する酸塩基指示薬の量はプライマー層の
固形分量に対して0.1〜10重量％、好ましくは0.2〜５重
量％が適当である。

（２）の露光により遊離基を発生する化合物としては光
遊離基発生剤ならばいずれでも良いが、上記トリハロメ
チル化オキサジアゾール系化合物あるいはトリハロメチ
ル化−Ｓ−トリアジン系化合物も光遊離基発生剤として
用いることが出来る。使用する光遊離基発生剤の量は遊
離基の発生効率により変化するが、プライマー層の固形
分量に対して0.2〜20重量％、好ましくは0.2〜10重量％
が適当である。（２）の遊離基により変色する変色剤と
してはアリールアミン類を挙げることが出来る。この目
的に適するアリールアミンとしては第一級、第二級芳香
族アミンの他に、いわゆるロイコ色素も含まれ、これ等
の例としては次のようなものがある。

ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−トルイジン、4,4′−ビフェニルジア
ミン、ｏ−クロロアニリン、ｏ−ブロモアニリン、４−
クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｏ−ブロモ−N,N−
ジメチルアニリン、1,2,3−トリフェニルグアニジン、
ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン、アニリ
ン、2,5−ジクロロアニリン、Ｎ−メチルジフェニルア
ミン、ｏ−トルイジン、p,p′−テトラメチルジアミノ
ジフェニルメタン、N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、1,2−ジアニリノエチレン、p,p′,p″−ヘキサ
メチルトリアミノトリフェニルメタン、p,p′−テトラ
メチルジアミノトリフェニルメタン、p,p′−テトラメ
チルジアミノジフェニルメチルイミン、p,p′,p″−ト
リアミノ−ｏ−メチルトリフェニルメタン、p,p′,p″
−トリアミノトリフェニルカルビノール、p,p′−テト
ラメチルアミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタ
ン、p,p′,p″−トリアミノトリフェニルメタン、p,
p′,p″−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメタ
ン。

これ等遊離基により変色する化合物の添加量はプライマ
ー層の固形分に対して0.1〜10重量％が適当であり、好
ましくは0.2〜５重量％である。

（３）の染料それ自身が光により変色するものの代表的
なものとしてはホトクロミック化合物があり、中でも有
機ホトクロミック物質が効果があり、その中でも次の様
なスピロピラン化合物が特に有効である。

1,3,3−トリメチルインドリノベンゾピリロスピラン、
1,3,3−トリメチルインドリノ−６′−ニトロベンゾピ
リロスピラン、1,3,3−トリメチルインドリノ−６′−
ブロムベンゾピリロスピラン、1,3,3−トリメチルイン
ドリノ−８′−メトキシベンゾピリロスピラン、1,3,3
−トリメチルインドリノ−６′−ニトロ−８′−メトキ
シベンゾピリロスピラン、1,3,3−トリメチルインドリ
ノ−５−メトキシ−６′−メトキシ−８′−ニトロピリ
ロスピラン、1,3,3−トリメチルインドリノ−５−クロ
ロ−６′−ニトロ−８′−メトキシピリロスピラン、1,
3,3−トリメチルインドリノ−５−メトキシ−６′−ニ
トロ−８′−メトキシピリロスピラン、1,3,3−トリメ
チルインドリノ−β−ナフトピリロスピラン。

使用するホトクロミック化合物の量は、プライマー層の
固形分量に対して0.1〜20重量％、好ましくは0.2〜10重
量％が有効である。

〈支持体〉本発明の平版印刷版に使用する支持体は、通常の平版印
刷機等にセットできるたわみ性と印刷時に加わる荷重に
耐えうるものでなければならない。代表的なものとして
はアルミ、銅、鋼等の金属板、ポリエチレンテレフタレ
ートのようなプラスチックフイルムもしくはシートある
いはコート紙、ゴム等があげられる。

また複合された支持体、ゴム弾性を有する支持体、ゴム
弾性層を有する支持体、シリンダー状の支持体を用いる
こともできる。

〈プライマー層〉本発明で使用されるプライマー層は、次の条件を満すこ
とが必要である。すなわち、支持体と感光層とをよく接
着し、焼出し性物質とよく相溶し、その活性が失われな
い。さらに、露光、現像してプライマー層が露出するタ
イプの時にはよくインクを受容し、かつ現像液の溶剤に
対する耐溶剤性が良い。

この様な条件を満すものとして、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂を適当な硬化剤を用いて加熱硬化させたもの
があるが、中でもエポキシ樹脂が好ましい。

本発明のプライマー層に使用されるエポキシ樹脂の代表
例は、下記の様なものである。

（１）ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応
生成物（２）ノボラック樹脂とエピクロルヒドリンとの反応生
成物（３）ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとの反応
生成物（４）テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンとの反応生成物（５）環式脂肪族エポキシ樹脂（シクロヘキセンオキサ
イド基、トリシクロデセンオキサイド基、シクロペンテ
ンオキサイド基を有する化合物）（６）グリシジルエステル系エポキシ樹脂（多価カルボ
ン酸とエピクロルヒドリンとの反応生成物）（７）グリシジルアミン系エポキシ樹脂（アミンとエピ
クロルヒドリンとの反応生成物）（８）複素環式エポキシ樹脂（ヒダントイン環をグリシ
ジル化したヒダントイン型エポキシ樹脂、およびトリア
ジン環を有するトリグリシジルイソシアヌレート）エポキシ樹脂としては、この他にも、公知のエポキシ樹
脂すなわち分子当り少なくとも平均１個以上のエポキシ
基を有するものであれば何でも使用できるが、特に好ま
しいものは、（１）に示した、ビスフェノールＡ系エポ
キシ樹脂である。一般式は下記の通りであり、種々のエ
ポキシ当量のものがあるが、エポキシ当量180〜4000の
ものが好ましい。

上記のエポキシ樹脂の硬化剤としては、脂肪族ポリアミ
ン、芳香族ポリアミン、ポリアミドアミン、ポリメルカ
プタン、酸無水物および三級アミンが有効であるが、中
でも酸無水物を硬化剤とし、三級アミンを硬化促進剤と
して用いたものが最も有効である。

酸無水物硬化剤の添加量は、エポキシ樹脂に対し２〜10
0重量％の範囲である。特に好ましい範囲は、使用する
エポキシ樹脂および酸無水物の種類により異なるが、１
例として、エポキシ当量500のエポキシ樹脂と無水酸当
量150の酸無水物を使用した場合は、10〜50重量％とな
る。

硬化促進剤である、三級アミン化合物の添加量はエポキ
シ樹脂に対して0.5〜30重量％、特に好ましくは５〜20
重量％の範囲である。

上述のようなエポキシ樹脂、酸無水物および三級アミン
化合物は適当な有機溶剤に溶解されて、支持体上に塗布
された後、80〜150℃の温度で加熱硬化される。プライ
マー層の厚さは0.1〜50μ、より好ましくは0.5〜10μが
選ばれる。

〈感光層〉本発明に使用される感光層は、露光の前後で現像液に対
する溶解性に変化を生じるものであれば、いかなるもの
であってもよい。

このような感光層を構成する化合物又は組成物には、次
のものが含まれる。

（１）沸点100℃以上で、室温で不揮発性の不飽和モノ
マーあるいはそれらのオリゴマーと光増感剤、熱重合禁
止剤と、必要ならば室温での形態保持性を与えるための
充填材および若干の添加物を含む組成物。

不飽和モノマーとしては、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、１−クロロ−２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレートなどの一連のアクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸エステル類、エチレンビスアクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メトキシメチ
ルアクリルアミドなどのアクリルアミド誘導体、トリア
リルシアヌレート、トリアリルフォスフェート、ジアリ
ルフタレート、ジアリルマレートなどのアリルアルコー
ルのエステル、その他スチレン誘導体、ケイ皮酸誘導体
などを使用することができる。

光増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾイン
誘導体、アントラキノン誘導体、アルデヒド、ケトン、
イオウ化合物、ハロゲン化合物、あるいはメチレンブル
ー、リボフラビンなどの染料が使用できる。

熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン誘導体、フェノ
ール誘導体、ニトロ置換ベンゼン、第３級アミン、フェ
ノチアジン誘導体が用いられる。

充填剤あるいは添加物としては、コロイダルシリカ、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄などの無機物
の微細な粉末、ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリル
酸エステル、分子量数千のポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル
ポリマー、硬化前のレゾールフェノール系、尿素系、メ
ラミン系、エポキシ系、不飽和ポリエステル系樹脂など
があげられる。

（２）重合体の主鎖又は側鎖にを含む高分子化合物からなる組成物（上記式中、Ｒは炭
素原子数１〜10のアルキル基を示す）。

重合体の主鎖又は側鎖に感光性基としてを含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネー
ト類のような感光性重合体を主成分とするもの（例えば
米国特許第3,030,208号、同第3,707,373号及び同第3,45
3,237号の各明細書に記載されているような化合物）；
シンナミリデンマロン酸等の（２−プロペリデン）マロ
ン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導される感
光性ポリエステル類を主成分としたもの（例えば米国特
許2,956,878号及び同第3,173,787号の各明細書に記載さ
れているような感光性重合体）；ポリビニールアルコー
ル、澱粉、セルロース及びその類似物のような水酸基含
有重合体のケイ皮酸エステル類（例えば米国特許第2,69
0,966号、同第2,752,372号、同第2,732,301号等の各明
細書に記載されているような感光性重合体）、更に特開
昭58-25302号、同59-17550号公報に記載されている重合
体等が包含される。

（３）光硬化性ジアゾ樹脂あるいはアジド樹脂と必要な
らば光増感剤と若干の充填材添加物。

光硬化性ジアゾ樹脂としては、パラジアゾジフェニルア
ミン、パラジアゾモノエチルアニリン、パラジアゾベン
ジルエチルアニリンなどのジアゾ系アミンとホルムアル
デヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩をあげることができ
る。

光硬化性アジド樹脂としては、ポリビニルアルコールの
アジドフタル酸エステル、あるいはアジド安息香酸エス
テル、スチレン−無水マレイン酸共重合体と、芳香族ア
ジド系アルコール、例えばβ−（４−アジドフェノー
ル）エタノールのエステルなどがあげられる。

光増感剤、充填材、添加物としては（１）の例であげた
ものを使用できる。

（４）ｏ−キノンジアジド化合物からなる組成物。

特に好ましいｏ−キノンジアジド化合物はｏ−ナフトキ
ノンジアジド化合物であり、例えば米国特許第2,766,11
8号、同第2,767,092号、同第2,772,972号、同第2,859,1
12号、同第2,907,665号、同第3,046,110号、同第3,046,
111号、同第3,046,115号、同第3,046,118号、同第3,04
6,119号、同第3,046,120号、同第3,046,121号、同第3,0
46,122号、同第3,046,123号、同第3,061,430号、同第3,
102,809号、同第3,106,465号、同第3,635,709号、同第
3,647,443号の各明細書をはじめ、多数の刊行物に記さ
れており、これらは好適に使用することができる。これ
らの内でも、特に芳香族ヒドロキシ化合物のｏ−ナフト
キノンジアジドスルホン酸エステルまたはｏ−ナフトキ
ノンジアジドカルボン酸エステル、および芳香族アミノ
化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドま
たはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸アミドが好ま
しく、例えばベンゾキノン−1,2−ジアジドスルホン
酸、ナフトキノン−1,2−ジアジドスルホン酸とポリヒ
ドロキシフェニルとのエステル（以下エステルとは部分
エステルも含める）、ナフトキノン−1,2−ジアジド−
４−スルホン酸またはナフトキノン−1,2−ジアジド−
５−スルホン酸とピロガロールアセトン樹脂とのエステ
ル、ベンゾキノン−1,2−ジアジドスルホン酸またはナ
フトキノン−1,2−ジアジドスルホン酸とノボラック型
フェノールホルムアルデヒド樹脂またはノボラック型ク
レゾールホルムアルデヒド樹脂のエステル、ポリ（ｐ−
アミノスチレン）とナフトキノン−1,2−ジアジド−４
−スルホン酸またはナフトキノン−1,2−ジアジド−５
−スルホン酸のアミド、ポリｐ−ヒドロキシスチレンと
ナフトキノン−1,2−ジアジド−４−スルホン酸または
ナフトキノン−1,2−ジアジド−５−スルホン酸のエス
テル、ポリエチレングリコールとナフトキノン−1,2−
ジアジド−４−スルホン酸またはナフトキノン−1,2−
ジアジド−５−スルホン酸のエステル、重合体アミンと
ナフトキノン−1,2−ジアジド−４−スルホン酸または
ナフトキノン−1,2−ジアジド−５−スルホン酸のアミ
ド、ポリメタクリル酸ｐ−ヒドロキシアニリドとナフト
キノン−1,2−ジアジド−４−スルホン酸またはナフト
キノン−1,2−ジアジド−５−スルホン酸のエステル、
天然樹脂ロジンをアミン変性したものとナフトキノン−
1,2−ジアジド−５−スルホン酸のアミド、ビスフェノ
ールＡとプロピレンオキシドからのエポキシ樹脂とナフ
トキノン−1,2−ジアジド−５−スルホン酸のエステ
ル、（メタ）アクリル酸とジヒドロキシフェニルのモノ
エステルのポリマーとナフトキノン−1,2−ジアジド−
４−スルホン酸またはナフトキノン−1,2−ジアジド−
５−スルホン酸のエステル、アミノイソフタル酸ジアリ
ルエステルとナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合物
を重合させたもの、ポリカルボナートとのキノンジアジ
ドスルホン酸エステルまたはキノンジアジド類をイソシ
アネート等で架橋したもの、ビスフェノールＡとナフト
キノン−1,2−ジアジド−４−スルホン酸またはナフト
キノン−1,2−ジアジド−５−スルホン酸のエステル、
ナフトキノン−1,2−ジアジド−５−スルホン酸とフェ
ノール、ｐ−クレゾールなどのフェノール類、エチル、
プロピル、ブチル、アミルアルコールなどのアルコール
類とのエステル、ナフトキノン−1,2−ジアジド−５−
スルホン酸とアニリン、ｐ−ヒドロキシアニリンなどの
アミン類との酸アミドなどがあげられる。

これらのうち、特に好ましいものは、（２）の光二量化
型のものである。

以上説明したような感光層の厚さは、像露光後の現像工
程で画線部の感光層およびシリコーンゴム層を除くこと
ができる限りにおいて、可能な限り薄いことが好ましい
が、一般的な目安としては、１μ以下、特に0.1〜0.5μ
の範囲から選ばれることが望ましく、且つ好ましい。

〈シリコーンゴム層〉本発明に用いるシリコーンゴム層は、次のようなくり返
し単位を有する分子量数千〜数十万の線状有機ポリシロ
キサンを主成分とする。

ここでＲは炭素数１〜10のアルキル基あるいはフェニル
基であるが、Ｒの60％以上がメチル基であるものが好ま
しい。このような線状有機ポリシロキサンは、反応性の
架橋剤を添加して架橋シリコーンゴムとするのが一般的
である。いわゆる室温（低温）硬化型シリコーンゴムに
使われる架橋剤としては、珪素原子に結合した一価の有
機基を有するかまたは有しないアセトキシシラン、ケト
オキシムシラン、アミノキシシラン、マミドシラン、ア
ルコキシシラン、ヒドロキシシラン等のシランや、これ
等の低重合度縮合物であるシロキサン類、オルガノーハ
イドロジェンポリシロキサン等がある。また感光層／シ
リコーンゴム層の接着力を向上させ、長期間経時後も層
間接着力の低下を防ぐべくアリルイソシアヌレート基を
有する反応性シラン化合物、アミノアルキル基を有する
反応性シラン化合物、等をシリコーンゴム組成物中に添
加する場合もある。

シリコーンゴム層中に含まれる上記反応性架橋剤および
／または反応性シラン化合物の添加量は、好ましくは0.
05〜10重量％、より好ましくは0.1〜５重量％が選ばれ
る。またこれ等接着成分同志を混合して用いることも出
来る。

またシリコーンゴム層には、更に触媒として少量の有機
スズ化合物等が添加されるのが一般的である。

シリコーンゴム層の厚さは調子再現性の点からはできる
限り薄い方がよくまた耐刷性、印刷汚れの点からはある
程度の厚さを必要とするので通常0.5〜10μ程度が適当
であり、1.0〜3.0μが望ましい。

本発明の水なしPS版は、基本的には上述のような構成よ
りなるが、必要に応じて、感光層とシリコーンゴム層の
間に接着層を介在させることができる。このような接着
層として種々の反応性の架橋剤、シランカップリング剤
が用いられる。なかでも、効果的なものはオキシム基を
含むシランカップリング剤、アミノアルキル基を有する
反応性シリコーン化合物、アリルイソシアヌレート基を
有する反応性シラン化合物、有機チタネート化合物（チ
タン系統プライマー）等がある。

接着層の厚みは原理的には単分子層以上あればよいが、
実際の塗布操作上10mμ〜0.5μの範囲が選ばれる。厚く
なりすぎると経済的に不利であるばかりでなく、感光層
への現像液の浸透に悪影響を及ぼし画像再現性を悪くす
る。

〈製版方法〉本発明による水なしPS版は透明原画を通して露光された
のち、画像部の感光層を溶解しうる現像液で現像され
て、画像部の感光層およびその上のシリコーンゴム層が
除去され、水なしプレートとされる。

画像露光の光源としては、例えば超高圧水銀灯、カーボ
ンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカル灯、けい光灯、太陽光などが用いられる。

本発明において用いられる現像液としては湿し水不要ポ
ジ型感光性平版印刷版の現像液として公知のものが使用
できる。たとえば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタ
ン、“アイソパーE,H,G"（エッソ化学製脂肪族炭化水素
類の商品名）あるいはガソリン、灯油など）、芳香族炭
化水素類（トルエン、キシレンなど）あるいはハロゲン
化炭化水素類（トリクレンなど）に下記の極性溶媒を添
加したものが好適である。

アルコール類（メタノール、エタノール、水など）エーテル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビト
ール、ブチルカルビトール、ジオキサンなど）ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）エステル類（酢酸エチル、メチルセロソルブアセテー
ト、セロソルブアセテート、カルビトールアセテートな
ど）またクリスタルバイオレット、アセトラゾンレッドなど
の染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色化を
行なうこともできる。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
でこすったり、現像液を版面に注いだ後に現像ブラシで
こするなど、公知の方法で行なうことができる。これに
より、画線部のシリコーンゴム層と感光層が除かれ、プ
ライマー層の表面が露出し、その部分がインク受容部と
なる。

〔発明の効果〕

本発明の水なしPS版は、露光後、黄灯下でも直ちに可視
像が得られ、また、これを現像して得られる水なしプレ
ートは、すぐれた印刷適性を備えている。

〔実施例〕

以下本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

〔実施例１〕通常の方法で脱脂したスムーズアルミ板上に乾燥重量で
2.0g/m²になる様、下記プライマー層用組成物を塗布
し、120℃５分間で加熱硬化させた。

エピコート1001（シェル化学製のビスフェノールＡ系
エポキシ樹脂、エポキシ当量は450〜500） 100重量部アデカハードナーEH700（旭電化（株）製酸無水物
系硬化剤） 34重量部アデカハードナーEHC30（旭電化（株）製三級アミ
ン系硬化促進剤） 10重量部ブロムクレゾールパープル２重量部 2,4−トリクロロメチル−（４′−メトキシナフチ
ル）−６−トリアジン（仏、PCAS社製）４重量部メチルセロソルブアセテート 600重量部トルエン 600重量部メチルエチルケトン 600重量部塗布硬化させたプライマー層は、現像液あるいは感光層
塗布用混合溶剤（メチルセロソルブアセテート／トルエ
ン＝2/1重量比混合物）に浸漬しても溶解することはな
かった。

上記プライマー層を塗設したアルミニウム板上に、下記
感光性組成物を乾燥重量で0.25g/m²になるよう塗布し12
0℃で２分間乾燥した。

ｐ−フェニレンジアクリル酸エステルと1,4−ジヒド
ロキシエチルオキシシクロヘキサンとの1:1重縮合によ
る感光性不飽和ポリエステル 10重量部１−メチル−２−ベンゾイルメチレン−βナフトチア
ゾリン 0.6重量部Ｎβ−アミノエチルアミノメチル・フェネチルト
リメトキシシラン 0.4重量部ジブチル錫ジオクタノエート 0.8重量部メチルセロソルブアセテート 600重量部トルエン 300重量部次に、上記感光層上に下記組成物の中間層を塗布し、12
0℃で２分間乾燥した。

Ｎβ−アミノエチルアミノメチル・フェネチルト
リメトキシシラン１重量部ジブチル錫ジオクタノエート２重量部アイソパーＧ（エッソ化学社製） 1000重量部次に、上記中間層上に下記シリコーンゴム層組成物を乾
燥重量で2.0g/m²になるよう塗布し、120℃で２分間乾燥
し、シリコーンゴム硬化層を得た。

両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン（分
子量約600,000） 100重量部両末端にトリメチルシリル基を有するメチルハイドロ
ジェンポリシロキサン（分子量約2500） 3.5重量部１−メトキシシリルプロピル−3,5−ジアリルイソシ
アヌレート 3,3重量部ジブチル錫ジオクタノエート 3.3重量部アイソパーＧ（エッソ化学社製） 2000重量部上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ12μの片面マット化ポリプロピレンフイルムをラミネ
ートし、湿し水不要感光性平版印刷版を得た。

この印刷原版にポジフイルムをあてがい、真空密着させ
ヌアーク社製 ET26V UDNS ULTRA-PLUS FLIP-TOP PLATE
MAKERにより30カウント露光したところ、露光された部
分は褪色して、薄い青色となり、露光されなかった部分
は濃い青色のままであり、その結果、白灯下では勿論、
黄灯下でも鮮明なポジ型の可視像が得られた。

次にラミネートフイルムを剥離し、アイソパーＨ（エッ
ソ化学社製）90重量部、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル７重量部、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル３重量部およびこはく酸ジエチル５重量部より
なる現像液を現像パッドに含ませて、版面を軽くこすっ
たところ、未露光部分の感光層およびシリコーンゴム層
が除去された。このようにして、印刷版全面にわたっ
て、ポジフイルムの画像を忠実に再現した、水なしPS版
が得られた。これを湿し水供給装置をはずしたハイデル
ベルグGTO印刷機に取りつけ、東洋インキ製TOYO KING U
LTRA TUKアクワレスＧ墨インキにより印刷したところ、
汚れのない印刷物が多数得られ、ハイライト部の再現性
も良好であった。

〔実施例２〕プライマー層のみ下記に示される組成のものを使用する
以外は実施例１と全く同じ水なしPS版を作製した。

エピコート1001（シェル化学製のビスフェノール系エ
ポキシ樹脂、エポキシ当量は450〜500） 100重量部アデカハードナーEH700（旭電化（株）製酸無水物系
硬化剤） 30重量部アデカハードナーEHC30（旭電化（株）製三級アミン
系硬化促進剤） 10重量部クロルフェノールドレッド２重量部 2,4−トリクロロメチル−（４′−メトキシフェニ
ル）−６−ビニルトリアジン４重量部メチルセロソルブアセテート 600重量部トルエン 600重量部メチルエチルケトン 600重量部この印刷原版にポジフイルムをあてがい、真空密着させ
てアイ・グラフィックス社製アイ・ロータリープリンタ
ーRP311により300カウント露光したところ、露光された
部分は褪色して、薄い紫色となった。他方、露光されな
かった部分は濃い紫色のままであり、その結果黄灯下で
もポジフイルムを忠実に再現する可視像となった。これ
を実施例１と同様の方法で現像し印刷したところ、汚れ
のない印刷物が多数得られ、ハイライト部の再現性も良
好であった。

〔実施例３〕プライマー層のみ下記に示される組成のものを使用する
以外は実施例１と全く同じ水なしPS版を作製した。

エピコート1001（シェル化学製のビスフェノール系エ
ポキシ樹脂、エポキシ当量は450〜500） 100重量部アデカハードナーEH700（旭電化（株）製酸無水物系
硬化剤） 30重量部アデカハードナーEHC30（旭電化（株）製三級アミン
系硬化促進剤） 10重量部ロイコクリスタルバイオレット２重量部 2,4−トリクロロメチル−（４′−メトキシナフチ
ル）−６−トリアジン３重量部メチルセロソルブアセテート 600重量部トルエン 600重量部メチルエチルケトン 600重量部この印刷原版にポジフイルムをあてがい、真空密着させ
て、アイ・グラフィックス社製、アイ・ロータリープリ
ンターRP311により300カウント露光したところ、露光さ
れた部分は発色して青紫色となった。他方、露光されな
かった部分は無色のままであり、ポジフイルムに対して
ネガ画像となったが、実施例１と２に比較しても、製版
作業に何ら支障はきたさなかった。これを実施例１と同
様な方法で現像し印刷したところ、汚れのないきれいな
印刷物が多数得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にプライマー層、感光層およびシ
リコーンゴム層をこの順に有する湿し水不要感光性平版
印刷版において、該プライマー層に焼出し性が付与され
ていることを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版。