JPH07314930A - セラミック画像の作製方法及びそれによって作製されたセラミック画像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 簡易な工程によりセラミック部材に写真様の
モノクロまたはカラーの画像を形成する方法及びその方
法によって画像の形成されたセラミック部材（写真陶磁
器等）を提供する。 【構成】 平均粒径を２μｍ以下のセラミック用無機顔
料を含有する熱溶融性インキ層を少なくとも一層有する
熱転写インクシ−トを、少なくとも焼成により焼失しう
るインク受容層を有する受容体と重ね合わせ、画像情報
に基づいて熱転写プリンタ−により該受容体上に顔料像
を転写し、該画像形成された受容体上の該インク受容層
をセラミック部材上に接着し、該インク受容層が接着さ
れた該セラミック部材を焼成して接着されている該イン
ク受容層中の有機素材を蒸発または焼却により除去する
とともにセラミック用無機顔料をセラミック部材表面に
焼結するセラミック画像の作製方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は板状および曲面を有する
陶磁器等のセラミック部材上に、セラミック用の無機顔
料像を焼結により形成する単色又は多色或いはフルカラ
ーのセラミック画像作製方法と該方法によりセラミック
画像の形成されたセラミック部材及びそれに用いるイン
クシートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】陶磁器等セラミック部材上に写真様の黒
白およびカラ−画像を形成する方法としては、通常の黒
白またはカラ−画像の形成された印画紙の紙部を除去し
てセラミック部材表面に接着し、この表面を紫外線硬化
樹脂によりラミネ−トし、写真を保護する方法が取られ
ているが、耐光性、耐熱性の点で不十分であった。ま
た、特開平２−２５２６８３記載の方法、即ち、セラミ
ック部材の表面に感光性のフィルムを付着させ、色分解
されたリスフィルム通して網点露光した後このフィルム
を現像し、現れた画像に応じて順次セラミック用無機顔
料を載せて焼成する方法が提案されている。あるいは、
上記感光性フィルムの代わりに感光性ポリマ−を直接セ
ラミック部材上に塗設し、網点露光した後現像処理し、
上記と同様に顔料像の形成、焼成をする方法が特開昭６
２−２４６８８７により提案されている。これらの方法
により形成された画像（セラミック写真）は保存性が極
めて優れており半永久的である。しかし、これらの方法
は、カラ−原稿を色分解したリスフィルムを数枚作製し
なければならない。また、現像処理された感光性フィル
ムの表面に付着させる顔料の微妙な量のコイントロ−ル
が難しく、再現性が乏しいために、作製を繰りかえさな
ければならないことが多い。更に、各顔料層の形成及び
焼成をそれぞれ繰り返し行なわなければならない。従っ
て、製造コストも高いという問題があった。更に、スク
リ−ン印刷、あるいはグラビア印刷の手法で転写紙上に
絵付け用顔料を主体とするインクで印刷を行い、その転
写紙をセラミック部材上に接着し焼成する方法が提案さ
れている。此の方法により形成された画像も上記と同様
に画像は半永久的の耐久性を有しているが、上記と同様
にカラ−原稿を色分解したリスフィルムを数枚作製しな
ければならず、顔料像の形成、焼成を繰り返さなければ
ならない。更に、絵付け用顔料により網目の目詰まりを
生じるためにスクリ−ンの網目を十分小さくすることが
できないために、解像力にすぐれた鮮明な写真様の再現
は難しいという問題があった。

【０００３】更に、溶融型感熱転写方式を利用して絵付
け用顔料像を形成し、それをセラミックス部材上に固定
し焼成してセラミックフォトを製造する方法について特
開平２─１９２４８２および特開平３─４７７９８に開
示されている。特開平２─１９２４８２は、セラミック
部材に直接顔料像を形成できない場合、一旦紙あるいは
プラスチックスシ─トなどのベ─スに水性の糊剤をコ─
トして、その表面に顔料像を形成し、更にその表面に非
水溶性樹脂をオ─バ─コ─トしたのち、水に浸して前記
ベ─スを除去し樹脂層を画像と共にセラミック部材に糊
剤などにより仮固定し、焼成してセラミックフォトを作
製する方法が示されている。しかしながら、（１）上記
方法に用いる熱溶融性インク層の塗布液の調製におい
て、該セラミック用無機顔料の沈降が起こり均一な塗布
ができない、（２）上記方法に用いる熱溶融性インク層
に用いるセラミック用無機顔料があるサイズ以上に大き
いと、転写画像の解像度、膜切れ及び色純度が悪い、等
の問題点があることが明らかになった。又、特開平３─
４７７９８には、熱ペン、アイロン、サ─マルプリンタ
─及びサ─マルファクシミリなどのサ─マル印字システ
ムにより、有機フイルム上に絵付け用の無機顔料を含む
溶融型感熱転写インク層を所定の図柄に基づいて転写し
て、インク層の図柄を有する陶磁器用転写紙の作製方法
について開示している。しかしながら、２色以上のカラ
ー像についてはなんら示されていない。更に、特開平２
─１９２４８２に見られた上記問題点が同様に存在す
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、簡易な工程によりセラミック部材に写真様のモノク
ロまたはカラーの画像を形成する方法及びその方法によ
って画像の形成されたセラミック部材（写真陶磁器）を
提供することにある。本発明の第２の目的は、色合わせ
が容易で、再現性が優れ、且つ製造コストの安い写真陶
磁器及びその製造方法を提供することにある。本発明の
第３の目的は、解像度がよく鮮明で色相の鮮やかな写真
陶磁器及びその製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、（１）セ
ラミック用無機顔料を含有する熱溶融性インキ層を少な
くとも一層有する熱転写インクシ−トを、少なくとも焼
成により焼失しうるインク受容層を有する受容体と重ね
合わせ、画像情報に基づいて熱転写プリンタ−により該
受容体上に顔料像を転写し（工程Ａ）、該画像形成され
た受容体上の該インク受容層をセラミック部材上に接着
し（工程Ｂ）、該インク受容層が接着された該セラミッ
ク部材を焼成し、接着されている該インク受容層の有機
素材を蒸発または焼却により除去するするとともにセラ
ミック用無機顔料をセラミック部材表面に焼結する（工
程Ｃ）セラミック画像の作製方法において、セラミック
用無機顔料の平均粒径が２μｍ以下であることを特徴と
するセラミック画像の作製方法、及び該方法によって作
製されたセラミック画像により達成された。

【０００６】以下本発明について詳しく説明する。本発
明のセラミック部材上に作製する画像としては、電子画
像に変換できるものならどの様なものでも適用すること
ができる。即ち、カラ−写真、印刷物、絵画等はスキャ
ナ−により読み取り電気信号に変換する。電子スチルカ
メラ、ビデオカメラ等で撮影した画像やコンピュ−タ−
により作製した画像（ＣＧ）なども適用できる。

【０００７】本発明に用いる該セラミック用顔料を含む
熱溶融性インク層を有する溶融転写用熱転写インクシ−
トは、バック層として耐熱滑性層を有する支持体上に、
セラミック用顔料を含有する熱溶融性インキ層を設けた
ものを用いることができる。カラーのセラミック画像を
作製する場合は、互いに色相の異なる複数種のセラミッ
ク用顔料を含有する熱溶融性インキ層を同一支持体上に
それぞれ面順次に有するものを用いることもできるが、
互いに色相の異なる複数種のセラミック用顔料を含有す
る熱溶融性インキ層を別々の支持体上に塗設したものを
用いることもできる。

【０００８】本発明に用いる溶融転写用熱転写インクシ
−トの熱溶融性インク層は、微分散されたセラミック用
顔料とビヒクルとからなり、必要に応じて種々の添加剤
を加えることができる。本発明に用いる溶融転写用熱転
写インクシ−トの熱溶融性インク層をインク受容層に転
写して得られる無機顔料像の解像度、膜切れ、色純度の
改良、及び該熱溶融性インク層の塗布液の調製時の無機
顔料の沈降を防止する観点より種々検討した結果、該無
機顔料の粒径が極めて重要であることが分かった。即
ち、該無機顔料の平均粒径を２μｍ以下、好ましくは
１．５μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以下にすること
により、上記諸特性及び製造適性を問題ないレベルにま
で改良できることが分かり本発明に至った。無機顔料の
粒径の下限は重要ではないが、０．０１μ以上であれば
よい。

【０００９】本発明に用いる溶融転写用熱転写インクシ
−トの熱溶融性インク層のビヒクルとしては、ワックス
を主成分とし、その他乾性油、樹脂、鉱油、セルロ−ス
及びゴムの誘導体等との混合物が用いられる。該ワック
スとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、キャンデリラ
ワックス、ライスワックス、フィッシャ−トロプシュワ
ックス、蜜蝋、木蝋、鯨蝋、イボタロウ、羊毛ロウ、セ
ラックワックス、ベトロラクタム、ポリエステルワック
ス、ラノリン、低分子量ポリエチレンワックス、アミド
ワックス、エステルワックス、酸化ポリエチレンワック
ス、ロジン、ロジンメチロ−ル化アマイド、エステルガ
ム、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコ−ル
等を挙げることができる。

【００１０】また、本発明の熱溶融性インク層には、比
較的低融点の熱可塑性樹脂、例えば、低分子量の石油樹
脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレ
イン酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリアミド、ポ
リスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル樹脂、セル
ロース誘導体系、ポリスチレンメタクリル系樹脂、ポリ
ビニルエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカー
ボネート系樹脂、ロジン系樹脂（例えば、テルペン樹脂
及び変性テルペン樹脂）などを添加してインクの転写紙
への接着性を向上させることができる。更に、該熱溶融
性インク層の融点を下げるために各種可塑剤、例えば、
フタル酸エステル系（例えばヂブチルフタレート、チオ
クチルフタレートなど）、リン酸エステル系（例えばト
リクレジルフォスフェート、ヂブチルフォスフェートな
ど）、安息香酸エステル系、クエン酸エステル系、脂肪
酸エステル系、アクリル酸エステル系、エーテル系、ア
ミド系、パラフィン系などを用いることができる。

【００１１】上記ワックス及び熱可塑性樹脂類は有機溶
剤に溶解し、それにセラミック用顔料を分散してインキ
塗布液とすることができる。また上記ワックス及び熱可
塑性樹脂類をラテックス等の水性の微分散物にして、そ
れにセラミックス用顔料を分散してインキ塗布液とする
こともできる。更に、熱溶融性のワックスなどの、場合
により樹脂及び／又は可塑剤を添加した加熱溶融液中
に、セラミック用顔料を分散し、ホットコーティング用
の塗布液とすることもできる。有機溶剤に溶解して作製
する場合、該熱溶融性インクの塗布液は、有機溶媒（例
えばトルエン、キシレン、ベンゼン、酢酸エチル、メチ
ルエチルケトン、メチルブチルケトン、メタノールエタ
ノール、プロパノール、ジアルキルナフタレン、シクロ
ヘキサノン等）中で加熱溶解し、放冷しながらセラミッ
クス用顔料を均一に分散する。有機溶剤はセラミックス
用顔料１００重量部に対して、０〜１０００重量部用い
ることができるが、塗布性の観点からはセラミックス用
顔料とほぼ同量が好ましい。

【００１２】本発明の熱溶融性インクの組成は、焼成に
より発色するセラミックス用顔料１００重量部に対し
て、ワックス１０〜５０重量部、好ましくは２０〜３０
重量部、熱可塑性樹脂１〜３０重量部、好ましくは１．
５〜２０重量部特に好ましくは２〜１０重量部である。

【００１３】本発明に用いる溶融転写用熱転写インクシ
−トの支持体としては、従来公知のものがいずれも使用
できる。例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリア
ミド、ポリカ−ボネ−ト、グラシン紙、セルロ−スエス
テル、フッ素ポリマ−、ポリエ−テル、ポリアセタ−
ル、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリフェニレンサル
ファイド、ポリプロピレン、ポリスルフォン、セロファ
ン、ポリエチレンナフタレ−ト等が挙げられる。本発明
に用いる溶融転写用熱転写インクシ−トの支持体の厚み
としては、一般に２〜３０μｍ、好ましくは３〜１０μ
ｍ、必要に応じて下塗り層を付与してもよい。

【００１４】本発明に用いる溶融転写用熱転写インクシ
−ト上に塗布される熱溶融性インク層と支持体との間
に、熱溶融性剥離層を設けることもできる。該熱溶融性
剥離層としては、上記熱溶融性インク層に用い得るワッ
クス類を用いることができ、さらに上記熱可塑性樹脂を
添加してもよい。

【００１５】本発明に用いる溶融転写用熱転写インクシ
−トは、目的により任意の色相のセラミック用顔料を用
いることができるが、通常、シアン、イエロ−、マゼン
タ（または特色赤）、場合によりブラックのセラミック
用顔料が分散された熱溶融性インク層がそれぞれ面順次
に塗設されたもの、または別個の支持体上に塗設された
ものを用いる。

【００１６】本発明に用いるインク受容体（転写紙）
は、支持体上に、焼成時に焼失しうるインク受容層が、
溶融転写法により画像形成された後に剥離しうる形で塗
布又はラミネート法等により積層されたものを用いるこ
とができる。例えば以下のようなものが挙げられる。 （１）表面に離型層が塗設された支持体（例えば紙支持
体又はＰＥＴなどの樹脂フィルム）上に、焼成により消
失しうる油溶性ポリマー（転写フイルム）好ましくは熱
可塑性樹脂が塗布またはラミネート法により積層された
転写紙を用いる。該転写紙上に画像形成後、剥離し接着
剤にてセラミックス部材上に接着する。該離型層に用い
る離型剤としては、パラフィン系、シリコーン系または
フッ素系等の化合物が用いられる。 （２）透水性の支持体（例えば紙支持体）上に、焼成に
より消失しうる水溶性ポリマー（例えばデキストリン、
アラビアゴムなど）が塗布されたものを用いることがで
きる。該転写紙上に前記インクシートから絵付け用顔料
像を転写し、該表面に更に油溶性ポリマー（転写フイル
ム）好ましくは熱可塑性樹脂を塗布又はラミネート法に
より接着する。該転写紙（転写フイルム）に水を供給す
ることにより水溶性ポリマーを溶解し顔料像の付着した
転写フイルムを支持体より剥離し、セラミックス部材に
接着し乾燥する。 （３）該水溶性ポリマーが塗布された透水性の支持体
（例えば紙支持体）上に予め焼成により消失しうる油溶
性ポリマー（転写フイルム）好ましくは熱可塑性樹脂を
塗設し、この上に前記インクシートからセラミックス用
顔料像を転写した後、水を供給することにより水溶性ポ
リマーを溶解し顔料像の付着した該転写フイルムを該支
持体より剥離し、セラミックス部材上に接着し乾燥する
方法も用いることができる。この方法は予め油溶性ポリ
マーの塗布された転写紙を大量に製造しておくことがで
きるので、（２）の方法に比べて工程が簡易でコストも
下げることができて好ましい。 （４）インク受容体として、上記の焼成により消失しう
る油溶性ポリマー、或いは溶融転写用熱転写インクシ−
ト用支持体として挙げた上記各種樹脂からなる薄層フィ
ルムを直接用いることもできる。この場合、無機顔料像
が形成されたインク受容体は直接セラミックス部材上に
接着剤にて接着され焼成される。

【００１７】上記各方法において用いられる該油溶性ポ
リマーは、熱可塑性樹脂が好ましく用いられるが、例え
ばポリビニルブチラ−ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリアミド、ポリ
スチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル樹脂、セルロ
ース誘導体系、ポリスチレンメタクリル系樹脂、ポリビ
ニルエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボ
ネート系樹脂、ロジン系樹脂が挙げられる。該油溶性ポ
リマーの塗布膜厚としては、１〜１００μｍ、好ましく
は２〜５０μｍ、特に好ましくは３〜３０μｍである。

【００１８】上記（２）及び（３）において用いられる
該水可溶性の接着剤としては、アラビアゴム、デキスト
リン、デンプン、デキストラン等の多糖類、カルボキシ
メチルセルロ─ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のスルロース誘導体、ポリビニルアルコ
─ル、ポリアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、高分子量のポリエチレンオキサイドなどの水溶性樹
脂及びそれらのエステル及び共重合体、あるいは水溶性
基を有するシリコ─ン樹脂等が用いられる。水可溶性の
接着剤層の膜厚としては０．１〜１０μｍ、好ましくは
０．５〜５μｍである。

【００１９】上記の如く作製された溶融転写用熱転写イ
ンクシ−トとインク受容体（転写紙）をインク層とイン
ク受容層が向かい合うように重ね合わせ、感熱転写用プ
リンタ−により、例えば色分解されたシアン、マゼン
タ、イエロ−（場合により更にブラック）の画像の電気
信号に基づいて、それぞれに対応した顔料層を転写フィ
ルムに転写する。本発明のセラミックス部材上に作製す
る画像が多色のカラ−画像の場合、同一の転写フィルム
上に複数色の顔料像を形成してもよし、あるいは一部又
は全部をそれぞれ別の転写フィルム上に顔料像を作製
し、陶磁器に一枚ずつ接着し、焼成を繰り返すか、或い
は転写フィルムを複数枚重ねて一度に焼成することもで
きる。

【００２０】本発明に用いる熱転写プリンターとして
は、サーマルヘッド方式でもよいし、レーザー方式でも
よい。レーザー方式を用いる場合、使用するレ─ザ─
は、該熱溶融性インク層の吸収する波長範囲で発光する
市販のレ─ザ─装置が選択され用いられる。更に、その
インクシートには光熱変換剤を用いるのが好ましい。該
光熱変換剤は、カ─ボンブラック、赤外吸収剤、各種有
機色素、紫外線吸収剤などが用いられる。該光熱変換剤
は、用いるレ─ザ─光の波長を効率よく吸収する光熱変
換剤を用いるのがよい。赤外線レ─ザ─を用いる場合に
は赤外線吸収剤が好ましく、例えば特願平２─２７３５
７３号、同２─２８６９５８号、同２─２９５３０３
号、同２─２９９００７号に記載の化合物が好ましい。
光熱変換剤は、熱溶融性インク層、支持体または／およ
び熱溶融性剥離層中に含まれてもよいし、別に光熱変換
層を設けてもよい。例えば、光熱変換層は支持体と熱溶
融性インク層あるいは熱溶融性剥離層の間、または支持
体の熱溶融性インク層とは反対の側に設けてもよい。

【００２１】

【実施例】以下、本発明の具体例に基づいて更に詳しく
説明する。

【００２２】実施例１ 酸化クロムと酸化コバルトを主成分とし、これに二酸化
珪素、カオリン及び酸化鉛を混合溶融し、平均粒径１０
ミクロンとなるように粉砕したブラック顔料を、下記熱
溶融性インク層形成用ブラックインク組成物処方に基づ
いて、ジルコニアをメディアとしたサンドグラインドミ
ルにて、下記のごとく種々の平均粒径になるまで粉砕分
散した。即ち、平均粒径６μｍ、３μｍ、１．７μｍ、
１．２μｍ、及び０．９μｍになるまで粉砕分散して、
それぞれブラックインク組成物Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４
及びＡ５を調製した。 熱溶融性インク層形成用ブラックインク組成物処方 絵付け用ブラック顔料 ６０重量部 パラフィンワックス １３５ 融点５８℃（日本製蝋製） １８重量部 エチレン酢ビ共重合体 ４重量部 カルナバワックス １８重量部 キシレン ３０重量部 イソプロパノ−ル ６重量部 上記ブラックインク組成物Ａ１〜Ａ５をそれぞれ１０ｇ
ずつ試験管に取り、６５℃で３０分間静置し、その沈降
状況を観察した結果以下のようであった。 インク組成物Ａ１（比較例）：上下に完全に分離してい
る。 Ａ２（比較例）：境界がやや不明確ながら明らかに上下
に分離している。 Ａ３〜Ａ５（本発明）：分離が殆ど分からないか、完全
に均一である。 上記ブラックインク組成物Ａ３〜Ａ５を、更に６５℃で
２時間静置して、同様に沈降状況を観察した結果は以下
のようであった。 インク組成物Ａ３（本発明）上部に少し分離が見られ
る。 Ａ４（本発明）上部に極僅か分離が見られる。 Ａ５（本発明）均一である。 上記結果から明らかなように、無機顔料の平均粒径を２
μｍ以下にすることにより、無機顔料分散液（塗布液）
における無機顔料の沈降を抑制できることが分かる。

【００２３】実施例２ （溶融型熱転写インクシ−トＢ１〜Ｂ５の作製）バック
面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた厚
さ６μｍ、幅９５mmのポリエステルフィルムを支持体と
し、この支持体の耐熱滑性層を設けた側と反対側の面
に、実施例１で調製した熱溶融性のブラックインク組成
物Ａ１〜Ａ５をロッドバー（Rod.No. １４）にて、塗布
してそれぞれ溶融型熱転写インクシ−トＢ１〜Ｂ５を作
製した。

【００２４】（転写フィルムの作製）アラビヤゴムが
１．５ｇ／ｍ2 塗設された坪量１００ｇの紙支持体上
に、陶磁器用のメタクリル系樹脂を主成分とするオバ−
コ−トラッカ−（プラスサイズＬＯ─１７０：互応化学
工業株式会社製）を乾燥膜厚１５μｍとなるように塗
布、乾燥して転写紙Ｃを作製した。

【００２５】（顔料像の転写及び焼成）スキャナ−で読
み取った画像データを、市販の溶融転写用の感熱転写プ
リンタ−を用いて、上記の溶融型熱転写インクシ−トＢ
１〜Ｂ５から、転写紙Ｃへそれぞれ顔料像を転写した。
顔料像の転写された転写紙Ｃ１〜５（上記の溶融型熱転
写インクシ−トＢ１〜Ｂ５に対応）の裏面より水をしみ
込ませて、紙支持体を剥離除去し、オーバーコートラッ
カー膜（転写フィルム）を白タイル上に接着し、これを
７７５℃にて焼成して、それぞれタイル上に黒白のセラ
ミック画像Ｄ１〜Ｄ５を作製した。

【００２６】この様にして作製したセラミック画像Ｄ１
〜Ｄ５の解像度は以下のようであった。 セラミック画像Ｄ１（比較例）： Ｄ３〜Ｄ５に比べ、
濃度にムラがあり且つ低く、解像度が悪い。 Ｄ２（比較例）： 少し濃度にムラがあり且つやや低
く、解像度が悪い。 Ｄ３〜Ｄ５（本発明）： 濃度ムラなく、解像度が高
く、鮮明。 実施例３ （溶融転写用熱転写インクシ−トの作製）バック面に熱
硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ６μ
ｍ、幅９５mmのポリエステルフィルムを支持体とし、こ
の支持体の耐熱滑性層を設けた側と反対側の面に、墨版
用グラビアインクにて２０mm長の検知マ−クと下記組成
の熱溶融性剥離層を塗布量０．５ｇ／m²となるように塗
布した。 熱溶融性剥離層塗布液組成 カルナバワックス １９重量部 エチレン酢ビ共重合体 １重量部 イソプロパノ−ル ６０重量部 水 １００重量部

【００２７】次に下記熱溶融性のシアン、イエロー、マ
ゼンタ及びブラックのインク組成物をボールミルにて平
均粒径が２μｍ以下になるまで粉砕分散後、固形塗布量
が４ｇ／m²となるようにホットラッカ−グラビアコ−ト
法により長さ１７０mmで面順次に塗布して溶融転写用熱
転写インクシ−トＢ３１を得た。 熱溶融性インク層形成用シアンインク組成物 絵付け用シアン顔料（ツバメ印上絵具緑青） ６０重量部 パラフィンワックス １３５ 融点５８℃（日本製蝋製） １８重量部 エチレン酢ビ共重合体（エバフレックス220 ; 三井デュポン・ケミカル製) ４重量部 カルナバワックス １８重量部 キシレン ３０重量部 イソプロパノ−ル ６重量部 熱溶融性インク層形成用イエロ−インク組成物 絵付け用イエロ−顔料（ツバメ印上絵具中黄） ６０重量部 パラフィンワックス １３５ 融点５８℃（日本製蝋製） １８重量部 エチレン酢ビ共重合体（エバフレックス220 ; 三井デュポン・ケミカル製) ４重量部 カルナバワックス １８重量部 キシレン ３０重量部 イソプロパノ−ル ６重量部 熱溶融性インク層形成用マゼンタインク組成物 絵付け用マゼンタ顔料（ツバメ印上絵具ピンク） ６０重量部 パラフィンワックス １３５ 融点５８℃（日本製蝋製） １８重量部 エチレン酢ビ共重合体（エバフレックス220 ; 三井デュポン・ケミカル製) ４重量部 カルナバワックス １８重量部 キシレン ３０重量部 イソプロパノ−ル ６重量部 熱溶融性インク層形成用ブラックインク組成物 絵付け用ブラック顔料（ツバメ印上絵具艶黒） ６０重量部 パラフィンワックス １３５ 融点５８℃（日本製蝋製） １８重量部 エチレン酢ビ共重合体（エバフレックス220 ; 三井デュポン・ケミカル製) ４重量部 カルナバワックス １８重量部 キシレン ３０重量部 イソプロパノ−ル ６重量部

【００２８】（転写フィルムの作製）アラビヤゴムが
１．５ｇ／ｍ2 塗設された坪量１００ｇの紙支持体上
に、陶磁器用のメタクリル系樹脂を主成分とするオバ−
コ−トラッカ−（プラスサイズＬＯ─１７０：互応化学
工業株式会社製）を乾燥膜厚１５μｍとなるように塗
布、乾燥して転写紙Ｃ３１を作製した。

【００２９】（顔料像の転写及び焼成）スキャナ−で読
み取ったカラ−写真の画像をコンピュ−タ−でシアン、
イエロ−、マゼンタ及びブラックに色分解し、市販の溶
融転写用の感熱転写プリンタ−を用いて、上記の熱溶融
性熱転写インクシ−トＡから、転写紙Ｂ３１へ、各色の
顔料像を順次転写した。顔料像の転写された転写紙Ｃ３
１を水に漬けて、紙支持体を剥離除去し、転写フィルム
（画像形成されたオバーコート層）を白タイル上に接着
し、これを７５０℃で焼成してカラ−の写真陶磁器を作
製した。

【００３０】この様にして作製したカラ−のセラミック
画像は均一で、濃度が高く、解像度の優れた鮮明なもの
であった。

【００３１】実施例４ （溶融転写用熱転写インクシ−トの作製）バック面に熱
硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ６μ
ｍのポリエステルフィルムを支持体とし、この支持体の
耐熱滑性層を設けた側と反対側の面に、墨版用グラビア
インクにて２０mm長の検知マ−クと下記組成の熱溶融性
インク層インク組成物を１２０℃で保温しコロイドミル
で無機顔料の平均粒径が２μｍ以下になるまで分散後、
溶融状態で、ワイヤ−バ−を用いて固形塗布量が４ｇ／
m²となるように面順次に塗布して溶融転写用熱転写イン
クシ−トＢ４１を得た。 熱溶融性インク層形成用シアンインク組成物 絵付け用シアン顔料（ツバメ印上絵具緑青） ６０重量部 パラフィンワックス １３５ 融点５８℃（日本製蝋製） １８重量部 エチレン−アクリレ−ト共重合体 ４重量部 カルナバワックス １８重量部 熱溶融性インク層形成用イエロ−インク組成物 絵付け用イエロ−顔料（ツバメ印上絵具中黄） ６０重量部 パラフィンワックス １３５ 融点５８℃（日本製蝋製） １８重量部 エチレン−アクリレ−ト共重合体 ４重量部 カルナバワックス １８重量部 熱溶融性インク層形成用マゼンタインク組成物 絵付け用マゼンタ顔料（ツバメ印上絵具正円子） ６０重量部 パラフィンワックス １３５ 融点５８℃（日本製蝋製） １８重量部 エチレン−アクリレ−ト共重合体 ４重量部 カルナバワックス １８重量部

【００３２】（顔料像の転写及び焼成）スキャナ−で読
み取ったカラ−写真の画像をコンピュ−タ−でシアン、
イエロ−、マゼンタに色分解し、市販の溶融転写用の感
熱転写プリンタ−を用いて、上記の熱溶融性熱転写イン
クシ−トＢ４１から、アラビヤゴムが１．５ｇ／ｍ2 塗
設された坪量１００ｇの紙支持体へ、各色の顔料像を順
次転写した。この画像転写された転写紙に、陶磁器用の
メタクリル系樹脂を主成分とするオバ−コ−トラッカ−
（プラスサイズ ＬＯ─１７０：互応化学工業株式会社
製）を乾燥膜厚１５μｍとなるように塗布、乾燥した。
これを水に漬けて、紙支持体を剥離除去し、転写フィル
ム（顔料像の付着したオバーコート層）を白タイル上に
接着し、これを７５０℃で焼成してカラ−の写真陶磁器
を作製した。

【００３３】この様にして作製したカラ−の写真陶磁器
は、画像が均一で、濃度が高く、解像度の優れた鮮明な
ものであった。

【００３４】

【発明の効果】本発明は、絵付け用顔料を含有する熱溶
融性インキ層を少なくとも一層有する熱転写インクシ−
トを用いて、熱転写プリンタ−により陶磁器用転写フィ
ルム上に画像情報に基ずいて顔料像を転写する工程と、
該陶磁器用転写フィルムを陶磁器上に接着する工程と、
該陶磁器を焼成し、上記転写フィルムを蒸発または焼却
により除去するするとともに絵付け用顔料を陶磁器表面
に焼結する工程とを有することを特徴とする写真陶磁器
の製造方法であり、特に陶磁器上に顔料画像を形成する
方法として、溶融転写型感熱転写方式を用いているの
で、従来のリスフィルムを通して感光性ポリマ−を露光
現像処理した後顔料を付着させて形成する方法に比べ、
極めて短時間に且つ容易に顔料像を形成できるようにな
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/00 5/30

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セラミック用無機顔料を含有する熱溶融
   性インキ層を少なくとも一層有する熱転写インクシ−ト
   を、少なくとも焼成により焼失しうるインク受容層を有
   する受容体と重ね合わせ、画像情報に基づいて熱転写プ
   リンタ−により該受容体上に顔料像を転写し、該画像形
   成された受容体上の該インク受容層をセラミック部材上
   に接着し、該インク受容層が接着された該セラミック部
   材を焼成して接着されている該インク受容層中の有機素
   材を蒸発または焼却により除去するとともにセラミック
   用無機顔料をセラミック部材表面に焼結するセラミック
   画像の作製方法において、セラミック用無機顔料の平均
   粒径が２μｍ以下であることを特徴とするセラミック画
   像の作製方法。
2. 【請求項２】 セラミック用無機顔料を含有する熱溶融
   性インキ層を少なくとも一層有する熱転写インクシ−ト
   を、水溶性ポリマーが塗設された支持体よりなる転写紙
   と重ね合わせて、画像情報に基づいて熱転写プリンタ−
   により該転写紙上に顔料像を転写し、該画像形成された
   転写紙上に疎水性ポリマー溶液を塗布、乾燥し、該疎水
   性ポリマー層を塗設した転写紙に水を供給して画像の付
   着した該疎水性ポリマー層を支持体より剥離し、セラミ
   ック部材上に接着し、該セラミック部材を焼成し、接着
   されている該疎水性ポリマー層の有機素材を蒸発または
   焼却により除去するするとともにセラミック用無機顔料
   をセラミック部材表面に焼結するセラミック画像の作製
   方法において、セラミック用無機顔料の平均粒径が２μ
   ｍ以下であることを特徴とするセラミック画像の作製方
   法。
3. 【請求項３】 セラミック用無機顔料を含有する熱溶融
   性インキ層を少なくとも一層有する熱転写インクシ−ト
   を、紙支持体上に水溶性ポリマー層、疎水性ポリマー層
   が順次積層された転写紙と重ね合わせて、画像情報に基
   づいて熱転写プリンタ−により該疎水性ポリマー層上に
   顔料像を転写し、該画像形成された転写紙に水を供給し
   て画像の付着した該疎水性ポリマー層を支持体より剥離
   し、セラミック部材上に接着し、該セラミック部材を焼
   成し、接着されている該疎水性ポリマー層を蒸発または
   焼却により除去するするとともにセラミック用無機顔料
   をセラミック部材表面に焼結するセラミック画像の作製
   方法において、セラミック用無機顔料の平均粒径が２μ
   ｍ以下であることを特徴とするセラミック画像の作製方
   法。
4. 【請求項４】 互いに色相の異なる複数種のセラミック
   用無機顔料をそれぞれ含有する熱溶融性インキ層を設け
   た熱転写インクシ−トを、少なくともインク受容層を有
   する受容体と重ね合わせ、カラ−画像情報を該顔料の色
   相に対応するように色分解された色情報に基づいて熱転
   写プリンタ−により該受容体上に該顔料像を順次転写
   し、該画像形成された受容体上の該インク受容層をセラ
   ミック部材上に接着し、該インク受容層が接着された該
   セラミック部材を焼成し、接着されている該インク受容
   層中の有機素材を蒸発または焼却により除去するすると
   ともにセラミック用無機顔料をセラミック部材表面に焼
   結するセラミックカラー画像の作製方法において、セラ
   ミック用無機顔料の平均粒径が２μｍ以下であることを
   特徴とするセラミックカラー画像の作製方法。
5. 【請求項５】 互いに色相の異なる複数種のセラミック
   用無機顔料をそれぞれ含有する熱溶融性インキ層を設け
   た熱転写インクシ−トを、透水性支持体上に水溶性ポリ
   マー層、疎水性ポリマー層が順次積層された転写紙と重
   ね合わせて、カラ−画像情報を該顔料の色相に対応する
   ように色分解された色情報に基づいて、熱転写プリンタ
   −により該熱溶融性インキを順次転写し、該疎水性ポリ
   マー層上にカラー画像を形成し、該画像が転写された転
   写紙を支持体側より水を供給して画像の付着した疎水性
   ポリマー層を支持体より剥離し、セラミック部材上に接
   着し、該セラミック部材を焼成し、上記疎水性ポリマー
   層を蒸発または焼却により除去するするとともにセラミ
   ック用無機顔料をセラミック部材表面に焼結することを
   特徴とするセラミックカラー画像の作製方法。
6. 【請求項６】 請求項５のセラミックカラー画像作製方
   法において用いるセラミック用無機顔料の平均粒径が２
   μｍ以下であることを特徴とするセラミック画像の作製
   方法。
7. 【請求項７】 互いに色相の異なる複数種のセラミック
   用無機顔料をそれぞれ含有する熱溶融性インキ層を設け
   た熱転写インクシ−トを、水溶性ポリマーが塗設された
   支持体よりなる転写紙と重ね合わせて、画像情報に基づ
   いて熱転写プリンタ−により該転写紙上に顔料像を転写
   し、該画像形成された転写紙上に疎水性ポリマー溶液を
   塗布、乾燥し、該疎水性ポリマー層を塗設した転写紙に
   水を供給して画像の付着した該疎水性ポリマー層を支持
   体より剥離し、セラミック部材上に接着し、該セラミッ
   ク部材を焼窯により焼成し、接着されている該疎水性ポ
   リマー層を蒸発または焼却により除去するするとともに
   セラミック用無機顔料をセラミック部材表面に焼結する
   セラミックカラー画像の作製方法において、セラミック
   用無機顔料の平均粒径が２μｍ以下であることを特徴と
   するセラミック画像の作製方法。
8. 【請求項８】 請求項１乃至７のいずれかのセラミック
   カラー画像作製方法により作製されたセラミックカラー
   画像材料。
9. 【請求項９】 請求項１乃至７のいずれかのセラミック
   カラー画像作製方法に用いるセラミック用無機顔料を含
   有する熱溶融性インキ層を有する熱転写プリンター用の
   熱転写インクシート。