JPH07325432A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 トナー粒子に長期間安定して適切な帯電性を
付与し、永続的に良好な複写画像を与える静電荷像現像
用トナーを提供する。 【構成】 着色剤、結着樹脂及び荷電制御剤を主成分と
した静電荷像現像用の混合粉砕トナー、分散重合トナー
又は懸濁重合トナーにおいて、荷電制御剤として少なく
ともフレロイド類又はその混合物を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法等において形成される静電荷像を現像す
るためのトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、電子写真方式または静電記録方
式においては、光導電性感光体又は誘電体などの潜像担
持体上に形成された静電荷像を現像するために、現像ス
リーブ等トナー供給ローラ上でブレード等によって薄層
化され、且つ適当に帯電され微粉末化されたトナーを用
い、現像後必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転
写した後、これを加熱圧力、溶剤蒸気等によって複写物
を得るようにしている（ＵＳＰ２２９７６９１号明細
書、特公昭４２−２３９１０号公報、特公昭４３−２４
７４８号公報）。

【０００３】これらの電子写真法等に適用される現像方
法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は更に二成分系現像剤を用いる方法と一成分系
現像剤を用いる方法とに二分される。二成分系現像剤を
用いる方法に属するものには、トナーを搬送するキャリ
アの種類により、ＵＳＰ２８７４０６３号明細書記載の
鉄粉キャリアを用いるマグネットブラシ法、ＵＳＰ２６
１８５５２号明細書記載のビーズキャリアを用いるカス
ケード法、ＵＳＰ２２２１７７６号明細書記載のファー
を用いるファーブラシ法などがある。

【０００４】また、一成分系現像剤を用いる方法に属す
るものには、ＵＳＰ２２２１７７６号明細書記載のトナ
ー粒子を粉霧状態にして用いるパウダークラウド法、ト
ナー粒子を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接
触現像法（コンタクト現像法又はトナー現像）、特公昭
４１−９４７５号公報及びＵＳＰ２８３９４００号明細
書記載のトナー粒子を静電潜像面に直接的に接触させず
トナー粒子を荷電して静電潜像の有する電界により該潜
像面に向けて飛行させるジャンピング現像法、ＵＳＰ３
９０９２５８号明細書記載の磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等などがあ
る。

【０００５】これらの各種の現像方法に適用されるトナ
ーとしては、天然樹脂あるいは合成樹脂からなる結着樹
脂に、カーボンブラック等の着色剤を分散させた微粉末
が用いられている。例えば、ポリスチレン等の結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微粉
砕した粒子がトナーとして用いられている。また、これ
らの成分に更にマグネタイト等の磁性材料を含有せしめ
たものは、磁性トナーとして用いられている。

【０００６】前述のごとく、種々の現像方法に用いられ
るトナーは、現像される静電荷像の極性に応じて、正又
は負の電荷が保有せしめられる。トナーに電荷を保有せ
しめるためには、トナーの成分である樹脂の摩擦帯電性
を利用することもできるが、この方法ではトナーの帯電
性が小さいので、現像によって得られる画像はカブリや
経時的な帯電劣化が起こり、満足のいく画像が得られな
い場合が多い。そこで、一般的には所望の摩擦帯電性を
トナーに付与するために、特公昭４１−２０１５３号公
報、特公昭４３−１７９５５号公報、特公昭４３−２７
５９６号公報、特公昭６３９７号公報、特公昭４５−２
６４７８号公報などに記載されているように、帯電性を
付与する染料、顔料、あるいは荷電制御剤なるものを添
加することが行なわれている。

【０００７】負極性荷電制御剤としてはモノアゾ染料の
金属錯塩、ニトロフミン酸及びその塩、サリチル酸、ナ
フトエ酸、ジカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅなどの金属
錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基
又はハロゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩素化パ
ラフィン、メラミン樹脂等があるが、これらの染料は構
造が複雑で性質が一定せず、安定性に乏しい。また、熱
混練時に分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の変化な
どにより、分解又は変質し易く、電荷制御性が低下する
現象を起こし易い。また、環境により帯電性が変化する
ものが多い。更に、従来の該荷電制御剤を含有するトナ
ーを長時間使用した際には、帯電不良に起因して感光体
へフィルミングを起こしたりする。

【０００８】更に、これらのトナーに添加される染顔料
あるいは荷電制御剤は、帯電性を付与するため、ある程
度トナー表面に出ていなければならない。そのため、ト
ナー同士の摩擦、キャリアとの衝突、静電潜像保持体と
の摩擦などにより、トナー表面からこれらの添加剤が脱
落しキャリア等の汚染や、静電潜像保持体、例えば感光
体ベルトあるいはドラムなどの汚染が生じる。その結
果、帯電性が悪くなり、更に耐久枚数が増すに従って劣
化が進み、画像濃度が低下し、細線再現性、カブリ性な
どが実用上の問題となってくる。そこで、トナーの結着
樹脂と帯電性を付与する染顔料又はその他の荷電制御剤
との親和性、分散性を向上させることによって、上記問
題点を改善することが行なわれている。例えば、これら
の添加剤を親和性を高めるため、表面処理する方法があ
るが、表面処理をすると帯電性が低下する場合が多い。
また、分散性向上のため、機械的剪断力をよくして、細
かく分散させる方法もあるが、このようにするとトナー
表面に出る添加剤の割合が減少し、帯電性が十分に付与
されない傾向が生じる。

【０００９】以上の記述から分かるように、トナーに長
期間安定して十分な帯電性を付与し得る添加剤（染顔料
又はその他の帯電制御剤）は非常に限られていて、実用
化されているものは少ない。また、白黒画像だけでなく
カラー画像を得るためには、トナーに添加されるものは
無色であることが好ましいが、従来用いられている染顔
料又はその他の荷電制御剤の多くは有色であり、従って
実用化されているものは殆どないのが現状である。

【００１０】ところで、特開昭６１−１９６０２号公報
記載の分散重合法により樹脂粒子を調製するとき、一般
的に高分子分散剤を使用する。従って、樹脂粒子表面に
は高分子分散剤が残存し、分散重合粒子をトナー化する
と、帯電性は表面に残存した高分子分散剤に支配され
る。この高分子分散剤が残存した表面がマイナス帯電性
であるとき、マイナスの帯電が得られるが、十分満足す
るものではない。そこで、このマイナス帯電性の表面に
マイナス帯電性の化合物を付着させてマイナス帯電性を
付与しようとしても、イオン的反撥が大きいため、強い
マイナス帯電性を与えることができない。一方、プラス
帯電性の例えばアンモニウム塩などは、マイナス帯電性
の表面への付着性が良好なものの、帯電性は弱いものと
なり帯電を制御することは実質上不可能である。懸濁重
合トナー、混練粉砕トナーについても、上記の分散重合
トナーと同様な問題が生じているのが実状である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】以上のことから分かる
ように、トナーに長期間安定して十分な帯電性を付与し
得る添加剤（即ち、染顔料ないし荷電制御剤）は非常に
限られていて、実用化されているものは数が少ない。ま
た、白黒画像だけでなくカラー画像を得るためには、ト
ナーに添加されるものは無色であることが好ましいが、
従来用いられている染顔料あるいは荷電制御剤の多くが
暗色であり、そうなると、実用化されているものは殆ど
無いのが現状であり、鋭意研究が続けられている。従っ
て、本発明の目的は、上記のような課題を解決した、即
ちトナー粒子に長期間安定して適切な帯電性を付与し、
永続的に良好な複写画像を与える静電荷像現像用トナー
を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の着色剤、結着樹
脂及び荷電制御剤を主成分とした静電荷像現像用混合粉
砕トナー、分散重合トナー又は懸濁重合トナーにおい
て、荷電制御剤として少なくともフレロイド類又はその
混合物を使用したことを特徴とする。ここで、フレロイ
ド類とはＣ₆₀のような炭素原子だけからなる球状の化合
物にＣＨ₂が付加した拡張フラーレンである。このフレ
ロイド類に関しては、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
１１５，５８２９（１９９３）や、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉ
ｍ．Ａｃｔａ，７６，１２３１（１９９３）に、合成及
び構造決定に関する記載がある。

【００１３】通常、基底状態ではＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅ
ｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂ
ｉｔａｌ）より軌道エネルギーの低い軌道に電子が二つ
ずつ入っており、ＬＵＭＯ（Ｌｏｗｅｓｔ Ｕｎｏｃｃ
ｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）よ
り軌道エネルギーの高い軌道には電子は入っていない。
化合物がマイナス帯電する場合、即ち、電子を受け取る
場合には、電子が存在しない軌道のうち、最もエネルギ
ーの低いＬＵＭＯが重要になってくる。フレロイドのよ
うに対称性の高い分子では、多くの分子軌道が縮退して
おり、ＬＵＭＯも三重に縮退している。従って、鎖状若
しくは平面状の対称性の低い化合物よりも電子を受け取
る能力が高く、マイナス帯電し易い。また、トナーは帯
電相手であるキャリアやブレード等と接触、摩擦を繰り
返して帯電するため、それぞれの帯電に当っては、トナ
ーや帯電相手の各成分の励起状態における電子状態も重
要になってくる。励起状態においては、ＳＯＭＯ（Ｓｉ
ｎｇｌｅ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏ
ｒｂｉｔａｌ）が電子の授受に重要な役割を果すた。

【００１４】フレロイドのＬＵＭＯ、ＳＯＭＯの軌道エ
ネルギー値は、本発明者の先の出願（特願平５−３２９
７１号、同６−２６１７３号）に記載されたフラーレン
のそれよりも低いので、フラーレンを使用したときより
トナーをマイナス帯電させることが可能である。そのた
め、コントラストが良好となり画質が向上する。フレロ
イドは、トナー中、０．０１〜２０重量％、好ましくは
０．１〜５重量％含まれるのがよい。フレロイドの合成
は、前記Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，５８
２９（１９９３）及びＨｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，
７６，１２３１（１９９３）の記載によった。

【００１５】（分散重合トナー）先ず、本発明の“分散
重合トナー”から説明を進める。 〔樹脂粒子Ａ〕本発明における樹脂粒子Ａは次のような
ものである。即ち、樹脂粒子Ａは、体積平均粒径（Ｄ
ｖ）と個数平均粒径（Ｄｐ）との比が１．００≦（Ｄｖ
／Ｄｐ）≦１．２０の範囲にあり、Ｄｖが１〜１０μｍ
の粒子である。この樹脂粒子Ａは親水性有機液体に、そ
の親水性有機液体に溶解する高分子分散剤を加え、これ
に前記親水性液体には溶解するが、生成する重合体は前
記親水性液体にて膨潤されるか、あるいは殆ど溶解しな
い一種又は二種以上のビニル単量体を加えて重合するこ
とにより製造される。また、予め目的とする粒径よりは
小さく、粒度分布の狭い重合体粒子を利用して上述の系
で成長させる反応も含まれる。成長反応に利用する単量
体は、種粒子を製造したものと同じ単量体でもまた別の
単量体でもよいが、重合体は親水性有機液体に溶解して
はならない。

【００１６】〔親水性有機液体〕前記の種粒子の形成時
及び種粒子の成長反応時に用いる単量体の希釈剤として
の親水性有機液体としては、メチルアルコール、エチル
アルコール、変性エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ
−アミルアルコール、３−ペンタノール、オクチルアル
コール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、フ
ルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリ
コールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、セロソ
ルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルなどのエーテルアルコール類などが代表的なものとし
て挙げられる。

【００１７】これらの有機液体は単独で、若しくは二種
以上の混合物して用いることができる。なお、アルコー
ル類及びエーテルアルコール類以外の有機液体と、上述
のアルコール類及びエーテルアルコール類とを併用する
ことで、有機液体が生成重合体粒子に対して溶解性をも
たせない条件下で、有機液体のＳＰ値を種々変化させて
重合を行なうことにより、生成される粒子の大きさ、種
粒子同士の合一及び新粒子の発生を抑制することが可能
である。この場合の併用する有機液体としては、ヘキサ
ン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、四塩化炭
素、トリクロルエチレン、テトラブロムエタンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、ジメチルグリコ
ール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル
類、メチラール、ジエチルアセタールなどのアセタール
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサンなどのケトン類、ギ酸ブチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセテー
トなどのエステル類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの
酸類、ニトロプロペン、ニトロベンゼン、ジメチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ピリジン、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルホルムアミドなどの硫黄、窒素含有有
機化合物類、その他水も含まれる。

【００１８】上記親水性有機液体を主体とした溶媒に、
以下のイオンが存在した状態で重合を行なってもよい。

【化１】 また、重合開始時、重合途中、重合末期とそれぞれ混合
溶媒の種類及び組成を変化させ、生成する重合体粒子の
平均粒径、粒径分布、乾燥条件などを調整することがで
きる。

【００１９】〔分散安定剤〕種粒子製造時、又は成長粒
子の製造時に使用される高分子分散剤の適当な例として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアク
リル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、フマール酸、マレイン酸又は無水マレイン酸など
の酸類、あるいは水酸基を含有するアクリル系単量体、
例えばアクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロ
ピル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル
酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、
ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリ
セリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタク
リル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコール又
はビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエ
ーテルなど、又はビニルアルコールとカルボキシル基を
含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、酪酸ビニル、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれら
のメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリ
ル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジ
ン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレン
イミンなどの窒素原子又はその複素環を有するものなど
のホモポリマー又は共重合体、ポリオキシエチレン、ポ
リオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシ
エチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキ
ルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシ
エチレン系、並びにメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセ
ルロース類、又は前記親水性モノマーとスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンなどのベンゼン核を有
するもの又はその誘導体、又はアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸若し
くはメタクリル酸誘導体との共重合体、更に、架橋性モ
ノマー、例えばエチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸
アリル、ジビニルベンゼンなどとの共重合体も使用可能
である。

【００２０】これらの高分子分散剤は、使用する親水性
有機液体、目的とする重合体粒子の種、及び種粒子の製
造か成長粒子の製造かにより適宜選択されるが、特に重
合体粒子同士の合一を主に立体的に防ぐ意味で、重合体
粒子表面への親和性、吸着性が高く、しかも親水性有機
液体への親和性、溶解性の高いものが選ばれる。また、
立体的に粒子同士の反撥を高めるために、分子鎖がある
程度の長さのもの、好ましくは分子量が１万以上のもの
が選ばれる。しかしあまり分子量が高いと、液粘度の上
昇が著しく、操作性、撹拌性が悪くなり、生成重合体の
粒子表面への析出確率のばらつきを与えるため注意を要
する。また、先に挙げた高分子分散剤の単量体を一部、
目的とする重合体粒子を構成する単量体に共存させてお
くことも安定化には効果がある。

【００２１】更に、これら高分子分散剤とともにコバル
ト、鉄、ニッケル、アルミニウム、銅、錫、鉛、マグネ
シウムなどの金属又はその合金（特に粒径１μｍ以下の
ものが好ましい）、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化珪素などの酸化物の無機化合
物微粉体、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、燐
酸エステルなどの陰イオン界面活性剤、アルキルアミン
塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸
誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルト
リメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニ
ウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピ
リジウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼ
トニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活
性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体など
の非イオン界面活性剤、例えば、アラニン型「例えばド
デシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミ
ノエチル）グリシン」などのアミノ酸型やベタイン型の
両性界面活性剤を併用しても、生成重合体粒子の安定性
及び粒径分布の改良を更に高めることができる。

【００２２】一般に、種粒子製造時の高分子分散剤の使
用量は、目的とする重合体粒子形成用の重合性単量体の
種類によって異なるが、親水性有機液体に対し０．１重
量％〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。高
分子分散安定剤の濃度が低い場合には、生成する重合体
粒子は比較的大粒径のものが得られ、濃度の高い場合に
は小粒径のものが得られるが、１０重量％を越えて用い
ても小径化への効果は少ない。

【００２３】〔単量体〕また、前記のビニル単量体と
は、親水性有機液体に溶解可能なものであり、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチル
スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘ
キシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−
ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ド
デシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニル
スチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチ
レンなどのスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα
−メチル脂肪酸モノカルボン酸エステル類、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのア
クリル酸、若しくはメタクリル酸誘導体、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロ
ゲン化ビニル類などからなる単独又は相互の混合物及び
これらを５０重量％以上含有し、これらと共重合し得る
単量体との相互の混合物を意味する。

【００２４】また、本発明における前記の重合体は、耐
オフセット性を高めるために、重合性の二重結合を二個
以上有する、いわゆる架橋剤の存在下に重合させたもの
であってもよい。好ましく用いられる架橋剤としては、
ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びそれらの誘
導体である芳香族ジビニル化合物、その他エチレングリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールメタク
リレート、トリエチレングリコールメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，
３−ブタンジオールジメタクリレートなどのジエチレン
性カルボン酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジ
ビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホ
ンなど全てのジビニル化合物、及び三個以上のビニル基
を持つ化合物が挙げられ、これらは単独又は混合物など
で用いられる。

【００２５】このように架橋された種粒子を用いて成長
重合反応を引き続いて行なった場合には、成長する重合
体粒子の内部が架橋されたものとなる。また、一方で成
長反応に用いるビニル単量体溶液に上記の架橋剤を含有
させた場合には、粒子表面が硬化された重合体が得られ
る。

【００２６】〔連鎖移動剤〕また、平均分子量を調節す
る目的として、連鎖移動定数の大きな化合物を共存させ
て重合を行なわせるものに、例えば、メルカプト基をも
つ低分子化合物や四塩化炭素、四臭化炭素が挙げられ
る。

【００２７】〔重合開始剤〕また、前記単量体の重合開
始剤としては、例えば２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）などのアゾ系重合開始剤、ラウリルパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオクト
エートなどの過酸化物系重合開始剤、過硫酸カリウムな
どの過硫酸化物系重合開始剤、あるいはこれにチオ硫酸
ナトリウム、アミンなどを併用した系などが用いられ
る。重合開始剤濃度は、ビニル単量体１００重量部に対
して０．１〜１０重量部が望ましい。

【００２８】〔重合条件〕種粒子を得るための重合条件
は、重合体粒子の目標平均粒径、目標粒径分布に合わせ
て、親水性有機液体中の高分子分散剤、ビニル単量体の
濃度、及び配合比が決定される。一般に、粒子の平均粒
径を小さくしようとするならば、高分子分散剤の濃度を
高く、また平均粒径を大きくしようとするならば、高分
子分散剤の濃度が低く設定される。一方、粒子径分布を
非常に鋭くしようとするならば、ビニル単量体濃度を低
く、また、比較的広い分布でもよい場合は、ビニル単量
体濃度は高く設定される。

【００２９】粒子の製造は、親水性有機液体に高分子分
散安定剤を完全に溶解した後、一種又は二種以上のビニ
ル単量体、重合開始剤、その他必要ならば無機微粉末、
界面活性剤、染料、顔料などを添加し、３０〜３００ｒ
ｐｍの通常の撹拌にて、好ましくはなるべく低速で、し
かもパドル型よりもタービン型の撹拌翼を用いて、槽内
の流れが均一になるような速度で撹拌しながら、用いた
重合開始剤の重合速度に対応した温度にて加熱し、重合
することによって行なわれる。なお、重合初期の温度が
生成する粒子種に大きな影響を与えるため、単量体を添
加した後に温度を重合温度まで上げ、重合開始剤を小量
の溶媒に溶解して投入するのが望ましい。重合の際に
は、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性気体にて、反
応容器内の空気中の酸素を充分に追い出す必要がある。
若し、酸素パージが不充分であると、微粒子が発生し易
い。重合を高重合率域で行なうには、５〜４０時間の重
合時間が必要であるが、所望の粒子径、粒子径分布の状
態で重合を停止させたり、また重合開始剤を順次添加し
たり、高圧下で反応を行なうことにより、重合速度を速
めることができる。

【００３０】重合終了後は、そのまま染着工程に用いて
もよいし、沈降分離、遠心分離、デカンテーションなど
の操作により不必要な微粒子、残存モノマー、高分子分
散安定剤などを除いた後に、重合体スラリーとして回収
して染着を行なってもよい。ただ、分散安定剤を除去し
ない方が染着の安定性は高く、不要な凝集が抑制され
る。

【００３１】〔染着工程〕本発明における染着は次のよ
うにして行なわれる。。即ち、樹脂粒子Ａを溶解しない
有機溶媒中に樹脂粒子Ａを分散し、この前又は後に前記
溶媒中に染料を溶解させ、前記染料を樹脂粒子Ａ中に浸
透させ着色せしめた後、前記有機溶媒を除去して染着ト
ナーを製造する方法において、前記染料の前記有機溶媒
に対する液解度（Ｄ₁）及び前記樹脂粒子Ａの樹脂に対
する前記染料の溶解度（Ｄ₂）の関係が、（Ｄ₁）／（Ｄ
₂）≦０．５となる染料を選択使用する。これにより、
樹脂粒子Ａの深部まで染料が浸透（拡散）したトナーを
効率よく製造することができる。

【００３２】なお、この明細書における溶解度は２５℃
の温度で測定されたものと定義される。また、染料の樹
脂中への溶解度とは、染料の溶媒中への溶解度と全く同
じ定義であり、樹脂中に染料が相溶状態で含有させるこ
とができる最大量を意味する。この溶解状態あるいは染
料の析出状態の観察は、顕微鏡を用いることにより容易
に行なうことができる。樹脂に対する染料の溶解性を知
るには、上記した直接観察による方法の代わりに、間接
的な観察方法によってもよい。この方法は樹脂と溶解度
係数が近似する液体、即ち樹脂をよく溶解する溶媒を用
い、この溶媒に対する染料の溶解度を樹脂に対する溶解
度として定めてもよい。

【００３３】〔染料〕着色に使用する染料としては、前
述のように使用する有機溶媒への該染料の溶解度
（Ｄ₁）と樹脂粒子を構成する樹脂への該染料の溶解度
（Ｄ₂）との比（Ｄ₁）／（Ｄ₂）が０．５以下である必
要がある。更に、（Ｄ₁）／（Ｄ₂）が０．２以下とする
ことが好ましい。染料としては、上記の溶解特性を満た
せば特に制限はないが、カチオン染料、アニオン染料な
どの水溶性染料は環境変動が大きいおそれがあり、また
トナーの電気抵抗が低くなり、転写率が低下するおそれ
があるので、バット染料、分散染料、油溶性染料の使用
が好ましく、特に油溶性染料が好ましい。また、所望の
色調に応じて数種の染料を併用することもできる。染着
される染料と樹脂粒子との比率（重量）は、着色度に応
じて任意に選択されるが、通常は樹脂粒子１００重量部
に対して、染料１〜５０重量部の割合で用いるのが好ま
しい。

【００３４】例えば、染着溶媒にＳＰ値の高いメタノー
ル、エタノールなどのアルコール類を使用し、樹脂粒子
としてＳＰ値が９程度のスチレン−アクリル系樹脂を使
用した場合、使用し得る染料としては、例えば、以下の
ような染料が挙げられる。 C.I. SOLVENT YELLOW(6,9,17,31,35,1,102,103,105) C.I. SOLVENT ORANGE(2,7,13,14,66) C.I. SOLVENT RED(5,16,17,18,19,22,23,143,145,146,1
49,150,151,157,158) C.I. SOLVENT VIOLET(31,32,33,37) C.I. SOLVENT BLUE(22,63,78,83〜86,91,94,95,104) C.I. SOLVENT GREEN(24,25) C.I. SOLVENT BROWN(3,9)など。

【００３５】市販染料では例えば保土谷化学工業社製の
愛染ＳＯＴ染料Ｙｅｌｌｏｗ−１，３，４、Ｏｒａｎｇ
ｅ−１，２，３、Ｓｃａｒｌｅｔ−１、Ｒｅｄ−１，
２，３、Ｂｒｏｗｎ−２、Ｂｌｕｅ−１，２、Ｖｉｏｌ
ｅｔ−１、Ｇｒｅｅｎ−１，２，３、Ｂｌａｃｋ−１，
４，６，８やＢＡＳＦ社製のｓｕｄａｎ染料、Ｙｅｌｌ
ｏｗ−１４０，１５０、Ｏｒａｎｇｅ−２２０、Ｒｅｄ
−２９０，３８０，４６０、Ｂｌｕｅ−６７０や三菱化
成社製のダイアレジン、Ｙｅｌｌｏｗ−３Ｇ，Ｆ，Ｈ２
Ｇ，ＨＧ，ＨＣ，ＨＬ、Ｏｒａｎｇｅ−ＨＳ，Ｇ、Ｒｅ
ｄ−ＧＧ，Ｓ，ＨＳ，Ａ，Ｋ，Ｈ５Ｂ、Ｖｉｏｌｅｔ−
Ｄ、Ｂｌｕｅ−Ｊ，Ｇ，Ｎ，Ｋ，Ｐ，Ｈ３Ｇ，４Ｇ、Ｇ
ｒｅｅｎ−Ｃ、Ｂｒｏｗｎ−Ａやオリエント化学社製の
オイルカラー、Ｙｅｌｌｏｗ−３Ｇ，ＧＧ−Ｓ，＃１０
５、Ｏｒａｎｇｅ−ＰＳ，ＰＲ，＃２０１、Ｓｃａｒｌ
ｅｔ−＃３０８、Ｒｅｄ−５Ｂ、Ｂｒｏｗｎ−ＧＲ，＃
４１６、Ｇｒｅｅｎ−ＢＧ，＃５０２、Ｂｌｕｅ−ＢＯ
Ｓ，ＨＮ、Ｂｌａｃｋ−ＨＢＢ，＃８０３，ＥＥ，Ｅ
Ｘ、住友化学工業社製のスミプラスト、ブルーＧＰ，Ｏ
Ｒ、レッドＦＢ，３Ｂ、イエローＦＬ７Ｇ，ＧＣ、日本
化薬社製のカヤロン、ポリエステルブラックＥＸ−ＳＨ
３、カヤセットＲｅｄ−ＢのブルーＡ−２Ｒなどを使用
することができる。もちろん、染料は樹脂粒子と染着時
に使用する溶媒の組み合わせで適宜選択されるため、上
記例に限られるものではない。

【００３６】〔染着用有機溶媒〕染料を樹脂粒子に染着
させるために用いる有機溶媒としては、使用する樹脂粒
子が溶解しないもの、あるいは若干の膨潤をきたすも
の、具体的には溶解性パラメーター（ＳＰ値）の差が
１．０以上、好ましくは２．０以上のものが使用され
る。例えば、スチレン−アクリル系樹脂粒子に対して
は、ＳＰ値が高いメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノールなどのアルコール系、あるいはＳＰ値が低いｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどを使用する。ＳＰ値の差が
あまりに大きすぎると、樹脂粒子に対する濡れが悪くな
り、樹脂粒子の良好な分散が得られないため、最適なＳ
Ｐ値の差は２〜５が好ましい。

【００３７】〔染着工程〕染料を溶解した有機溶媒中に
樹脂粒子を分散させた後、液温度を樹脂粒子のガラス転
移温度以下に保ち、撹拌することが好ましい。これによ
り、樹脂粒子の凝集を防ぎながら染着することが可能と
なる。撹拌の方法は市販されている撹拌機、例えばホモ
ミキサー、マグネチックスタラーなどを用いて撹拌すれ
ばよい。また、分散重合などで重合終了時得られるスラ
リー、つまり有機溶媒中に重合樹脂粒子が分散している
状態の分散液に、染料を直接添加して前記の条件にて加
熱撹拌してもよい。加熱温度がガラス転移温度超過の場
合は、樹脂粒子同士の融着が生じてしまう。染着後のス
ラリーを乾燥する方法としては、特に限定はされない
が、濾過した後に減圧乾燥あるいは濾別しないで直接減
圧乾燥すればよい。本発明において濾別した後に風乾又
は減圧乾燥して得られた着色粒子は、凝集は殆どなく、
投入した樹脂粒子の粒度分布を殆ど損なわないで再現す
る。

【００３８】（懸濁重合トナー）続いて、本発明の“懸
濁重合トナー”について説明する。 〔モノマー〕懸濁重合に使用される重合性単量体はビニ
ル基を有するモノマーであり、具体的には以下のような
モノマーが挙げられる。即ち、スチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ブチルスチレン、オクチル
スチレンなどのスチレン及びその誘導体が挙げられ、な
かでもスチレン単量体が最も好ましい。他のビニル系単
量体として、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなど
のエチレン系不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲ
ン化ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベン
ゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、ア
クリル酸−２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α
−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸
ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなど
のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド
などのアクリル酸若しくはメタクリル酸誘導体、ビニル
メチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニ
ルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケ
トン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン
類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−
ビニル化合物類、ビニルナフタレンなどを挙げることが
でき、これらの単量体を単独あるいは混合して用いるこ
とができる。

【００３９】〔架橋剤〕単量体組成物中には、架橋重合
体を生成させるために、次のような架橋剤を存在させて
懸濁重合させてもよい。架橋剤としては、ジビニルベン
ゼン、ジビニルナフタレン、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチ
レングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，
２′−ビス（４−メタクリルロキシジエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２′−ビス（４−アクリルオキシジ
エトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリメチロールメタンテトラアク
リレート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、フタル酸ジアリルなどが挙げられる。

【００４０】架橋剤の使用量が多過ぎると、トナーが熱
で溶融しにくくなり、熱定着性、熱圧定着性が劣ること
になる。また、架橋剤の使用量が少くな過ぎると、トナ
ーとして必要な耐ブロッキング性、耐久性などの性質が
低下し、熱ロール定着において、トナーの一部が紙に完
全に固着しないでロール表面に付着し、次の紙に転写す
るという、コールドオフセットが発生してしまう。従っ
て、用いる架橋剤量は、重合性単量体１００重量部に対
して０．００１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１０
重量部である。

【００４１】〔離型剤〕また、得られるトナーのオフセ
ット防止のために、重合組成物に離型剤を含有させるこ
とができる。離型剤としては低分子量のポリエチレン、
ポリプロピレンなどのポリオレフィンが好ましい。この
低分子量オレフィン重合体は、着色剤と共に重合性単量
体中に分散させておくのが好ましい。なお、離型剤は重
合性単量体１００重量部に対して１〜１５重量部使用す
ることが好ましい。離型剤の使用量が１重量部未満で
は、得られたトナーが充分な離型効果をもたず、ローラ
上にオフセットしやすくなる。逆に使用量が１５重量部
を超過すると、トナーから離型剤が摩擦帯電付与部材に
スペントするようになるし、また、トナーの流動性が極
めて悪くなる。

【００４２】〔着色剤〕単量体に含有される着色剤とし
ては、従来より知られている染料及びカーボンブラッ
ク、カーボンブラックの表面を樹脂で被覆してなるグラ
フト化カーボンブラックのような顔料が使用可能であ
る。その他の着色剤としては、ランプブラック、鉄黒、
群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニ
ングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、レー
キ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリド
ン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリル
メタン系染料、モノアゾ系染料、ジスアゾ系染料などの
染顔料がある。なお、これらの着色剤は、重合性単量体
１００重量部に対して０．１〜３０重量部使用できる。

【００４３】〔分散安定剤〕分散安定剤としては次のも
のが使用可能である。即ち、ポリビニルアルコール、で
ん粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナト
リウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分
子、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸マグネシュウム、リン酸カルシュウム、タルク、粘
土、けいそう土、金属酸化物粉末などが用いられる。こ
れらは水に対して０．１〜１０重量％の範囲で用いるの
が好ましい。

【００４４】〔重合開始剤〕本発明において、重合開始
剤は造粒後の単量体組成物を含む分散液中に添加しても
よいが、個々の単量体組成物粒子に均一に重合開始剤を
付与する点からは、造粒前の単量体組成物に含有させて
おくことが望ましい。このような重合開始剤としては、
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，
１′−アゾビス−（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、２，２′−アゾビス−４−メチキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル、アゾビスブチロニトリルなどの
アゾ系又はジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピ
ルパーオキサイド、２，４−ジクロリルベンゾイルパー
オキサイド、ラウリルパーオキサイドなどの過酸化物系
重合開始剤が挙げられる。

【００４５】〔磁性体〕本発明のトナーは、磁性体を含
有する型の磁性トナーであってもよい。磁性トナーとす
るには、単量体組成物に磁性粒子を添加すればよい。本
発明に用いることができる磁性体には例えば、鉄、コバ
ルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末、若しくはマグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物
の粉末が挙げられる。磁性粒子としては、粒径が０．０
５〜５μｍ、好ましくは０．１〜１μｍのものが用いら
れるが、小粒径トナーを生成する場合には、粒径０．８
μｍ以下の磁性粒子を使用することが望ましい。この磁
性粒子は、単量体組成物１００重量部中に１０〜６０重
量部含有されていることが望ましい。また、これら磁性
粒子はシランカップリング剤、チタンカップリング剤な
どの表面処理剤、あるいは適当な反応性の樹脂などで処
理されていてもよい。この場合、磁性粒子の表面積ある
いは表面に存在する水酸基の密度にもよるが、通常、磁
性粒子１００重量部に対して表面処理剤が５重量部以
下、好ましくは０．１〜３重量部の処理で、充分な重合
性単量体への分散性が得られ、トナー物性に対しても悪
影響を及ぼさない。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４７】実施例１ 撹拌翼、冷却器を取り付けた５００ｍｌの四っ口フラス
コに、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
（分子量４０，０００、ＧＡＦ社製）３．５重量部とメ
タノール１００重量部とを入れ、６０℃で２時間撹拌
し、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体を
完全に溶解させ分散安定剤を調製した。その後、室温ま
で冷却し次のものを仕込んだ。 スチレン ６０重量部 メタクリル酸メチル ４０重量部 ｔ−ドデシルメルカプタン ０．０６重量部 １，３−ブタンジイオールジメタクリレート ０．５重量部 これらを撹拌しながらフラスコ内を窒素ガスでパージ
し、系内の残存酸素濃度が０．１％になるまで約１時間
ゆるやかに撹拌（１００ｒｐｍ）を続けた。その後恒温
水槽の温度を６０℃まで上昇させた後、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトイル０．２重量部を開始剤に用い、
２４時間重合を続けた。加熱後１５分すると液は白濁し
始め、２４時間重合後も白濁した安定な分散液であっ
た。

【００４８】一部サンプリングしてガスクロマトグラフ
ィーで、内部標準法による測定を行なった結果、重合率
は９５％であることが確認できた。得られた分散液を冷
却し、遠心分離機にて２０００ｒｐｍで遠心分離する
と、重合体粒子は完全に沈降し上部の液は透明であっ
た。上澄み液を除き、新たにメタノール２００ｇを加
え、１時間撹拌洗浄した。遠心分離しメタノールで洗浄
する操作を繰返し濾過した。濾別したものを５０℃にて
２４時間減圧乾燥し、９０％の収率で白色粉末の樹脂粒
子を得た。得られた粒子は、体積平均粒径Ｄｖ＝５．４
４μｍであった。また、Ｔｇ（ガラス転移点）は６３℃
であった。以下この重合粒子を（Ｂ）と呼ぶ。

【００４９】次に、メタノール１００重量部中にオイル
ブラック８６０（オリエン化学社製）２重量部を加熱溶
解した後、冷却し約１μｍフィルターで濾別し、染料溶
液を作製した。次に、前記濾液に重合粒子（Ｂ）を３０
重量部加えて分散させ、５０℃で１時間加熱撹拌した。
その後、分散液を室温まで冷却し濾別し着色樹脂微粒子
分散液を得た。続いて、荷電制御剤としてＣ₆₁Ｈ₂を水
／メタノール（１／１）混合溶媒に溶解させ、着色樹脂
粒子１００重量部に対して２重量部加えた。１時間撹拌
後濾過し、乾燥させてトナーを得た。

【００５０】このトナーとキャリアとを充分混ぜ合わせ
た後、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、帯電量は−４３．２μＣ／ｇであった。また、この
トナーを用いて市販の電子写真複写機（リコー社製、イ
マジオ４２０）で３万枚ランニングテストを行なった結
果、画像カブリ、地肌汚れのない細線再現性のよい画像
が得られた。

【００５１】実施例２ 実施例１の仕込モノマーにｔ−ブチルアクリルアミドス
ルフォン酸４重量部を更に加えた以外は、実施例１と同
様にしてトナーを得た。このトナーとキャリアとを充分
混ぜ合わせた後、トナーの帯電量をブローオフ法で測定
したところ、帯電量は−４９．９μＣ／ｇであった。こ
のトナーを用いてイマジオ４２０（リコー社製）で３万
枚ランニングテストを行なった結果、画像カブリ、地肌
汚れのない細線再現性のよい画像が得られた。

【００５２】実施例３ スチレンモノマー４０重量部にカーボンブラックＭＡ１
００（三菱化成社製、ＭＡ１００）２０重量部と重合開
始剤として２，２′−アゾビスイソブチロニトリルを
０．５重量部加え、スリーワンモータ駆動撹拌翼、冷却
器、ガス導入管、温度計を取り付けた５００ｍｌ四っ口
セパラブルフラスコに入れ、窒素気流下、室温で３０分
間撹拌し、フラスコ内の酸素を窒素で置換した。その
後、７０℃の湯浴中で６時間６０ｒｐｍで撹拌し、グラ
フトカーボンブラックを得た。次いで、 スチレンモノマー ５０重量部 ｎ−ブチルメタクリレート １４．５重量部 １，３−ブタンジオールジメタアクリレート ０．５重量部 ｔ−ブチルアクリルアミドスルフォン酸 ３重量部 低分子量ポリエチレン ２重量部 （三井石油化学社製、三井ハイワックス２１０Ｐ） 前記グラフトカーボンブラック ３０重量部 からなる混合物をボールミルで１０時間分散した。この
分散液に２，２′−アゾビスイソブチロニトリル及び亜
硝酸ナトリウムをそれぞれ１重量部ずつ溶解させた後、
ポリビニルアルコールの２％水溶液２５０重量部に加
え、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）により６０００
ｒｐｍで１０分間撹拌し懸濁液を得た。

【００５３】上記懸濁液をスリーワンモータ駆動撹拌
翼、冷却器、ガス導入管、温度計を取り付けた５００ｍ
ｌの四っ口セパラブルフラスコに入れ、窒素気流下、室
温で３０分間撹拌し、フラスコ内の酸素を窒素で置換し
た。その後、７０℃の湯浴中で８時間９０ｒｐｍで撹拌
して重合を完了させ懸濁重合粒子を作成した。この粒子
１００重量部を水／メタノール＝１／１（重量比）の混
合液に固形分３０％になるよう再分散し、荷電制御剤と
してＣ₆₁Ｈ₂を３重量部添加し、撹拌後濾過乾燥し、ト
ナーを得た。

【００５４】このトナーとキャリアとを充分混ぜ合わせ
た後、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、帯電量は−２９．２μＣ／ｇであった。また、この
トナーを用いてイマジオ４２０で３万枚ランニングテス
トを行なった結果、画像カブリ、地肌汚れのない細線再
現性のよい画像が得られた。

【００５５】実施例４ 実施例３のｎ−ブチルメタクリレート及び低分子量ポリ
エチレンの代わりに、それぞれアクリル酸２−エチルヘ
キシル及びカルナウバワックスを用い、ＴＫホモミキサ
ーで６０℃で懸濁液を調製した以外は、実施例１と同様
の方法でトナーを得た。このトナーとキャリアとを充分
混ぜ合わせた後、トナーの帯電量をブローオフ法で測定
したところ、帯電量は−３３．５μＣ／ｇであった。ま
た、このトナーを用いてイマジオ４２０で３万枚ランニ
ングテストを行なった結果、画像カブリのない鮮明な画
像が得られた。

【００５６】実施例５ 結着樹脂（スチレン−アクリル酸メチル共重合体） １００重量部 着色剤（カーボンブラック＃４４、三菱カーボン社製） ０．７重量部 荷電制御剤（Ｃ₆₁Ｈ₂） ３．０重量部 からなる混合物を混練粉砕してトナーを得た。このトナ
ーとキャリアとを充分混ぜ合わせた後、トナーの帯電量
をブローオフ法で測定したところ、帯電量は−２４．５
μＣ／ｇであった。また、このトナーを用いてイマジオ
４２０で画像記録を行なったところ、鮮明な画像が得ら
れた。

【００５７】比較例 結着樹脂（スチレン−アクリル酸メチル共重合体） １００重量部 着色剤（カーボンブラック＃４４、三菱カーボン社製） ０．７重量部 荷電制御剤（Ｃ₆₀） ３．０重量部 からなる混合物を混練粉砕してトナーを得た。このトナ
ーとキャリアとを充分混ぜ合わせた後、トナーの帯電量
をブローオフ法で測定したところ、帯電量は−２１．７
μＣ／ｇであった。また、このトナーを用いてイマジオ
４２０で画像記録を行なったところ、鮮明な画像が得ら
れたが、細線を忠実に再現できないところが若干あっ
た。

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば、飽和帯電量が安定化す
るため、コントラストのある画像が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 ３８４

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色剤、結着樹脂及び荷電制御剤を主成
   分とした静電荷像現像用トナーにおいて、該荷電制御剤
   がフレロイド類又はその混合物であることを特徴とする
   静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 請求項１のトナーが混合粉砕により得ら
   れたものであることを特徴とする静電荷像現像用トナ
   ー。
3. 【請求項３】 請求項１のトナーが分散重合により得ら
   れたものであることを特徴とする静電荷像現像用トナ
   ー。
4. 【請求項４】 請求項１のトナーが懸濁重合により得ら
   れたものであることを特徴とする静電荷像現像用トナ
   ー。