JPH07330672A - α，β−不飽和カルボン酸からのカルボニル不純物の除去方法 - Google Patents
α，β−不飽和カルボン酸からのカルボニル不純物の除去方法Info
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- JPH07330672A JPH07330672A JP7164522A JP16452295A JPH07330672A JP H07330672 A JPH07330672 A JP H07330672A JP 7164522 A JP7164522 A JP 7164522A JP 16452295 A JP16452295 A JP 16452295A JP H07330672 A JPH07330672 A JP H07330672A
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- bisulfite
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/60—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 α，β−不飽和カルボン酸からカルボニル不
純物を除去する。 【構成】 本発明は、α，β−不飽和カルボン酸エステ
ルからカルボニル含有不純物を除去する方法であって、
次の工程：（ａ）該エステルと、重亜硫酸水素塩及び亜
二チオン酸塩から選ばれる塩の水溶液とを、十分に混合
する工程；及び、（ｂ）該水溶液からエステルを分離す
る工程；を含む方法である。
純物を除去する。 【構成】 本発明は、α，β−不飽和カルボン酸エステ
ルからカルボニル含有不純物を除去する方法であって、
次の工程：（ａ）該エステルと、重亜硫酸水素塩及び亜
二チオン酸塩から選ばれる塩の水溶液とを、十分に混合
する工程；及び、（ｂ）該水溶液からエステルを分離す
る工程；を含む方法である。
Description
【０００１】発明の背景 本発明は、α，β−不飽和カルボン酸エステル、例え
ば、アクリレートエステルやメタクリレートエステル
（以下、”（メタ）アクリレートエステル”）から、ア
ルデヒド不純物を除去する方法に関する。酸化工程、例
えば、プロピレン、イソブチレン、第３ブタノール、メ
タアクロレイン、アクロレイン、又はイソブチルアルデ
ヒドの気相酸化などを行い、アクリル酸又はメタクリル
酸（以下、（メタ）アクリル酸）を得て、（メタ）アク
リレートエステルにエステル化する上記エステルの製造
方法は、大量のアルデヒドと、他のカルボニル含有不純
物、例えば、ベンズアルデヒド、フルフラール、プロト
アネモニン、メタアクロレイン、及びアクロレインとを
含む混合物製品をもたらすことが知られている。これら
の不純物は、その後の反応において（メタ）アクリレー
トエステルと反応し、その後の反応において（メタ）ア
クリレートエステルと反応させることを意図する他の反
応体と相互作用を起こし、反応して色のついた不純物を
形成し、又はその後の反応を直接的に抑制する可能性が
あるので、望ましくない。また、これらの材料は、酸又
はエステルの段階における（メタ）アクリレートのその
後の精製を阻害する可能性がある。これらの理由から、
（メタ）アクリレートエステルからこれらの不純物を除
去することが強く望まれる。
ば、アクリレートエステルやメタクリレートエステル
（以下、”（メタ）アクリレートエステル”）から、ア
ルデヒド不純物を除去する方法に関する。酸化工程、例
えば、プロピレン、イソブチレン、第３ブタノール、メ
タアクロレイン、アクロレイン、又はイソブチルアルデ
ヒドの気相酸化などを行い、アクリル酸又はメタクリル
酸（以下、（メタ）アクリル酸）を得て、（メタ）アク
リレートエステルにエステル化する上記エステルの製造
方法は、大量のアルデヒドと、他のカルボニル含有不純
物、例えば、ベンズアルデヒド、フルフラール、プロト
アネモニン、メタアクロレイン、及びアクロレインとを
含む混合物製品をもたらすことが知られている。これら
の不純物は、その後の反応において（メタ）アクリレー
トエステルと反応し、その後の反応において（メタ）ア
クリレートエステルと反応させることを意図する他の反
応体と相互作用を起こし、反応して色のついた不純物を
形成し、又はその後の反応を直接的に抑制する可能性が
あるので、望ましくない。また、これらの材料は、酸又
はエステルの段階における（メタ）アクリレートのその
後の精製を阻害する可能性がある。これらの理由から、
（メタ）アクリレートエステルからこれらの不純物を除
去することが強く望まれる。
【０００２】メタクリル酸又はアクリル酸からのアルデ
ヒド又はプロトアネモニンの除去に亜硫酸水素塩を使用
することは公知である。例えば、亜硫酸水素塩水溶液で
メタクリル酸を精製する方法を開示する日本国特許公告
６２−４５２２２Ｂ号及びヨーロッパ特許０１０２６４
２Ａ１号を参照のこと。これらの方法は、高沸点又は低
沸点材料を除去するいくつかの蒸留工程が必要である。
また、これらの方法は、全て、処分及びリサイクルで問
題が生じるアクリル酸又はメタクリル酸と亜硫酸水素塩
との水溶液を必要とする。亜硫酸水素塩は、カルボニル
含有不純物、特に、アルデヒド及びプロトアネモニン
を、（メタ）アクリル酸から除去するために有用である
ことは公知である。亜硫酸水素塩は、カルボニル基と反
応し、対応するスルホネートエステル塩を形成する。こ
の塩は水溶性であり、溶剤又は水非混和性の有機溶剤を
用いる溶剤抽出剤の使用により（メタ）アクリル酸から
容易に分離される。しかしながら、これらの方法の全て
は、カルボニル含有不純物を水相中に抽出するために水
非混和性溶剤の使用を必要とする。水相は、次いで酸か
ら分離される。その後の溶剤除去が更なる精製のために
必要である。
ヒド又はプロトアネモニンの除去に亜硫酸水素塩を使用
することは公知である。例えば、亜硫酸水素塩水溶液で
メタクリル酸を精製する方法を開示する日本国特許公告
６２−４５２２２Ｂ号及びヨーロッパ特許０１０２６４
２Ａ１号を参照のこと。これらの方法は、高沸点又は低
沸点材料を除去するいくつかの蒸留工程が必要である。
また、これらの方法は、全て、処分及びリサイクルで問
題が生じるアクリル酸又はメタクリル酸と亜硫酸水素塩
との水溶液を必要とする。亜硫酸水素塩は、カルボニル
含有不純物、特に、アルデヒド及びプロトアネモニン
を、（メタ）アクリル酸から除去するために有用である
ことは公知である。亜硫酸水素塩は、カルボニル基と反
応し、対応するスルホネートエステル塩を形成する。こ
の塩は水溶性であり、溶剤又は水非混和性の有機溶剤を
用いる溶剤抽出剤の使用により（メタ）アクリル酸から
容易に分離される。しかしながら、これらの方法の全て
は、カルボニル含有不純物を水相中に抽出するために水
非混和性溶剤の使用を必要とする。水相は、次いで酸か
ら分離される。その後の溶剤除去が更なる精製のために
必要である。
【０００３】本発明者らは、従来公知の酸性条件下では
なく、中和条件下において亜硫酸水素塩で抽出すること
によって、カルボニル含有不純物をα，β−不飽和カル
ボン酸のエステルから除去することができることを見い
出した。工業的規模でエステルを処理することは、酸を
処理することよりもコスト的に有利である。本発明の利
点は、溶剤の使用量が減るかなくなり、未消費の亜硫酸
水素塩を容易にリサイクルすることができることであ
る。溶剤を不要とすることは、精製法を簡素化し、望ま
しくない有機廃棄物の発生を減少させる。
なく、中和条件下において亜硫酸水素塩で抽出すること
によって、カルボニル含有不純物をα，β−不飽和カル
ボン酸のエステルから除去することができることを見い
出した。工業的規模でエステルを処理することは、酸を
処理することよりもコスト的に有利である。本発明の利
点は、溶剤の使用量が減るかなくなり、未消費の亜硫酸
水素塩を容易にリサイクルすることができることであ
る。溶剤を不要とすることは、精製法を簡素化し、望ま
しくない有機廃棄物の発生を減少させる。
【０００４】発明の概要 本発明は、α，β−不飽和カルボン酸のエステル又はエ
ステルの混合物から種々のカルボニル含有不純物を除去
する方法を提供する。これは、亜硫酸水素塩又は亜二チ
オン酸塩の水溶液とエステルとを完全に混合し、水非混
和性溶剤中で溶解し、混合物を水相と有機相とに分離さ
せ、エステル含有有機相を分離することによって行われ
る。”完全に混合”あるいは”十分に混合”とは、相分
離後、有機相中のカルボニル含有不純物の量が望ましい
レベルまで減少するように、水相及び有機相を十分均質
となるように混合することをいう。”エステル類”又
は”エステル”にはエステルの混合物も含む。必須では
ないが、溶剤を使用する場合、エステルを、脱水後蒸留
する方法又は溶剤蒸発などの当業者に公知のいずれかの
手段によって水非混和性溶剤から単離することができ
る。
ステルの混合物から種々のカルボニル含有不純物を除去
する方法を提供する。これは、亜硫酸水素塩又は亜二チ
オン酸塩の水溶液とエステルとを完全に混合し、水非混
和性溶剤中で溶解し、混合物を水相と有機相とに分離さ
せ、エステル含有有機相を分離することによって行われ
る。”完全に混合”あるいは”十分に混合”とは、相分
離後、有機相中のカルボニル含有不純物の量が望ましい
レベルまで減少するように、水相及び有機相を十分均質
となるように混合することをいう。”エステル類”又
は”エステル”にはエステルの混合物も含む。必須では
ないが、溶剤を使用する場合、エステルを、脱水後蒸留
する方法又は溶剤蒸発などの当業者に公知のいずれかの
手段によって水非混和性溶剤から単離することができ
る。
【０００５】発明の詳細な説明 本発明を用いて精製することができるα，β−不飽和カ
ルボン酸エステルとしては、Ｃ3〜Ｃ10α，β−不飽和
カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２−
ブテン酸、シクロヘキセン酸、マレイン酸、イタコン酸
などを、Ｃ1〜Ｃ10アルコール、例えば、メタノール、
エタノール、ノルマル又はイソ−プロパノール、第１、
第２又は第３ブタノール、シクロヘキサノール、オクタ
ノール、エチルヘキサノール、グリコール、デカノール
などでエステル化することによって製造されるものが挙
げられる。商業的な重要性から、好ましいエステルは、
Ｃ3〜Ｃ5カルボン酸とＣ1〜Ｃ5アルコールのエステル；
より好ましくはメチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルメタクリレート、及び
メチルメタクリレート；最も好ましくは、ブチルアクリ
レート及びエチルアクリレートである。
ルボン酸エステルとしては、Ｃ3〜Ｃ10α，β−不飽和
カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２−
ブテン酸、シクロヘキセン酸、マレイン酸、イタコン酸
などを、Ｃ1〜Ｃ10アルコール、例えば、メタノール、
エタノール、ノルマル又はイソ−プロパノール、第１、
第２又は第３ブタノール、シクロヘキサノール、オクタ
ノール、エチルヘキサノール、グリコール、デカノール
などでエステル化することによって製造されるものが挙
げられる。商業的な重要性から、好ましいエステルは、
Ｃ3〜Ｃ5カルボン酸とＣ1〜Ｃ5アルコールのエステル；
より好ましくはメチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルメタクリレート、及び
メチルメタクリレート；最も好ましくは、ブチルアクリ
レート及びエチルアクリレートである。
【０００６】カルボン酸反応体を酸化手段によって製造
する場合、例えば、触媒酸化から（メタ）アクリル酸を
製造する場合には、かかる合成手段はアルデヒド含有不
純物を生成するため、本発明はより適当な方法である。
本発明は、亜硫酸水素塩又は亜二チオン酸塩と反応し
て、水溶性スルホン酸エステル塩を生成するカルボニル
含有不純物を除去することが望ましい全ての場合に使用
することができる。エステルからの除去が特に困難であ
る不純物のグループの成分には、ベンズアルデヒド、フ
ルフラール、及びプロトアネモニンが含まれる。
する場合、例えば、触媒酸化から（メタ）アクリル酸を
製造する場合には、かかる合成手段はアルデヒド含有不
純物を生成するため、本発明はより適当な方法である。
本発明は、亜硫酸水素塩又は亜二チオン酸塩と反応し
て、水溶性スルホン酸エステル塩を生成するカルボニル
含有不純物を除去することが望ましい全ての場合に使用
することができる。エステルからの除去が特に困難であ
る不純物のグループの成分には、ベンズアルデヒド、フ
ルフラール、及びプロトアネモニンが含まれる。
【０００７】エステルは、水不溶性有機溶剤、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの
芳香族溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、シクロヘキ
サンなどの炭化水素溶剤；及びメチルイソブチルケトン
などのような亜硫酸水素塩又は亜二チオン酸塩と反応し
ないケトン中に溶解して、又は生のままで処理すること
ができる。好ましい溶剤としては、ベンゼン、トルエン
及びキシレンが挙げられる。溶剤を使用しなくてもよい
ので、生エステルの処理が最も好ましい。エステルの処
理は、バッチ式、すなわち、亜硫酸水素塩又は亜二チオ
ン酸塩の水溶液をエステルに添加し、攪拌又は振盪して
混合して、混合物を分離させることもできるし、又は、
連続式、すなわち、エステル及び水溶液をミキサー中に
添加し、引き続いて攪拌又は振盪して混合し、混合物を
相分離させる静置容器に供給して、引き続いて容器から
エステル相及び水相を連続的に取り出すこともできる。
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの
芳香族溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、シクロヘキ
サンなどの炭化水素溶剤；及びメチルイソブチルケトン
などのような亜硫酸水素塩又は亜二チオン酸塩と反応し
ないケトン中に溶解して、又は生のままで処理すること
ができる。好ましい溶剤としては、ベンゼン、トルエン
及びキシレンが挙げられる。溶剤を使用しなくてもよい
ので、生エステルの処理が最も好ましい。エステルの処
理は、バッチ式、すなわち、亜硫酸水素塩又は亜二チオ
ン酸塩の水溶液をエステルに添加し、攪拌又は振盪して
混合して、混合物を分離させることもできるし、又は、
連続式、すなわち、エステル及び水溶液をミキサー中に
添加し、引き続いて攪拌又は振盪して混合し、混合物を
相分離させる静置容器に供給して、引き続いて容器から
エステル相及び水相を連続的に取り出すこともできる。
【０００８】エステルからの分離後、水溶液を廃棄する
こともできるし、更なるエステルの処理のため使用する
こともできる。すなわち、水溶液をリサイクルすること
ができる。また、エステルの抽出前に、新たな水溶液と
組み合わせることもできる。水溶液のリサイクルは更に
コストの低減をもたらす。
こともできるし、更なるエステルの処理のため使用する
こともできる。すなわち、水溶液をリサイクルすること
ができる。また、エステルの抽出前に、新たな水溶液と
組み合わせることもできる。水溶液のリサイクルは更に
コストの低減をもたらす。
【０００９】重合防止剤、例えば、ヒドロキノン、ヒド
ロキノンモノメチルエーテル、メチレンブルー、フェノ
チアジン、サリチル酸銅、ジアルキルジチオカルバメー
ト銅などの存在は、本発明の方法に悪影響を与えない。
ロキノンモノメチルエーテル、メチレンブルー、フェノ
チアジン、サリチル酸銅、ジアルキルジチオカルバメー
ト銅などの存在は、本発明の方法に悪影響を与えない。
【００１０】使用される亜硫酸水素塩及び亜二チオン酸
塩としては、亜硫酸水素ナトリウム、亜二チオン酸ナト
リウム、亜硫酸水素カリウム、亜二チオン酸カリウム、
亜硫酸水素セシウム及び亜二チオン酸セシウムなどのア
ルカリ金属の塩、並びに重亜硫酸アンモニウム、及び亜
二チオン酸アンモニウムなどが挙げられる。ナトリウム
塩、カリウム塩及びアンモニウム塩が好ましく；亜硫酸
水素塩及びナトリウム塩が最も好ましい。塩の濃度は重
要ではないが、水に対し、約０．１〜約３０重量％の塩
を含む亜硫酸水素塩又は亜二チオン酸塩の水溶液が好ま
しい。エステル又はエステル溶液に対する水溶液の相対
割合も重要ではない。しかしながら、エステル又はエス
テル溶液の重量を基準として、約５〜約５０重量％の割
合が好ましい。約５〜約１５重量％の割合が最も好まし
い。抽出温度も重要ではないけれども、使用される溶剤
の沸点未満である必要がある。周囲温度から約６０℃以
下の温度が好ましい。
塩としては、亜硫酸水素ナトリウム、亜二チオン酸ナト
リウム、亜硫酸水素カリウム、亜二チオン酸カリウム、
亜硫酸水素セシウム及び亜二チオン酸セシウムなどのア
ルカリ金属の塩、並びに重亜硫酸アンモニウム、及び亜
二チオン酸アンモニウムなどが挙げられる。ナトリウム
塩、カリウム塩及びアンモニウム塩が好ましく；亜硫酸
水素塩及びナトリウム塩が最も好ましい。塩の濃度は重
要ではないが、水に対し、約０．１〜約３０重量％の塩
を含む亜硫酸水素塩又は亜二チオン酸塩の水溶液が好ま
しい。エステル又はエステル溶液に対する水溶液の相対
割合も重要ではない。しかしながら、エステル又はエス
テル溶液の重量を基準として、約５〜約５０重量％の割
合が好ましい。約５〜約１５重量％の割合が最も好まし
い。抽出温度も重要ではないけれども、使用される溶剤
の沸点未満である必要がある。周囲温度から約６０℃以
下の温度が好ましい。
【００１１】実施例 以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。ブチ
ルアクリレートの原試料を、アクリル酸とブチルアルコ
ールの酸触媒エステル化によって得た。アクリル酸は、
予め、酸化によってプロピレンから調製した。原試料を
分析したところ、３３ｐｐｍのフルフラール、６ｐｐｍ
のプロトアネモニン、及び８ｐｐｍのベンズアルデヒド
を含んでいることを示した。原料溶液の副試料(subsamp
les)を以下の各実験に用いた。
ルアクリレートの原試料を、アクリル酸とブチルアルコ
ールの酸触媒エステル化によって得た。アクリル酸は、
予め、酸化によってプロピレンから調製した。原試料を
分析したところ、３３ｐｐｍのフルフラール、６ｐｐｍ
のプロトアネモニン、及び８ｐｐｍのベンズアルデヒド
を含んでいることを示した。原料溶液の副試料(subsamp
les)を以下の各実験に用いた。
【００１２】実施例１〜４ 原副試料（４４ｇ）を、２〜２９重量％の亜硫酸水素ナ
トリウムを含む水溶液約５ｇを該副試料に添加し、該副
試料及び溶液を十分に混合し、混合物を水相と副試料相
とに分離することによって処理した。接触時間の合計は
約１０分であった。各副試料相について、フルフラー
ル、プロトアネモニン、及びベンズアルデヒドの含有量
を分析した。分析結果を表１に示す。
トリウムを含む水溶液約５ｇを該副試料に添加し、該副
試料及び溶液を十分に混合し、混合物を水相と副試料相
とに分離することによって処理した。接触時間の合計は
約１０分であった。各副試料相について、フルフラー
ル、プロトアネモニン、及びベンズアルデヒドの含有量
を分析した。分析結果を表１に示す。
【００１３】実施例５ 実施例５は、副試料を２度抽出したことを除いて、実施
例３と同様の方法で処理を行った。この試料の分析結果
も表１に示す。
例３と同様の方法で処理を行った。この試料の分析結果
も表１に示す。
【００１４】 表１ 処理前後の不純物含有量 実施例 ＮａＨＳＯ3 （ｐｐｍ） 番号 重量％ フルフラール プロトアネモニン ベンズアルデヒド 原料 ３３ ６ ８ １ ２ ８ ５ ７ ２ １０ １ １ ５ ３ １７ １ ＮＤ ４ ４ ２９ １ ４ ５ ５ ２×１７ ＮＤ ２ ３ ＮＤは、感度０．５ｐｐｍで検出されなかったことを示
す。
す。
【００１５】実施例６ 原副試料（４４ｇ）を、１７重量％の亜二チオン酸ナト
リウムを含む水溶液約５ｇで処理した。混合物を、十分
混合されるまで振盪し、水相と副試料相とに分離させ
た。接触時間の合計は約１．５時間であった。各副試料
相について、フルフラール、プロトアネモニン、及びベ
ンズアルデヒドの含有量を分析した。分析結果を表２に
示す。
リウムを含む水溶液約５ｇで処理した。混合物を、十分
混合されるまで振盪し、水相と副試料相とに分離させ
た。接触時間の合計は約１．５時間であった。各副試料
相について、フルフラール、プロトアネモニン、及びベ
ンズアルデヒドの含有量を分析した。分析結果を表２に
示す。
【００１６】 表２ 処理前後の不純物含有量 実施例 Ｎａ2Ｓ2Ｏ4 （ｐｐｍ） 番号 重量％ フルフラール プロトアネモニン ベンズアルデヒド 原料 ３３ ６ ８ ６ １７ ２ ３ ４
【００１７】実施例７〜１０ ブチルアクリレートの原料溶液にベンズアルデヒドとフ
ルフラールを添加し、エステル中の不純物の量を多くし
た。この原料溶液（５０ｇ）を、５重量％の亜二チオン
酸ナトリウムを含む水溶液約５０ｇで１回、２回又は３
回処理した。各処理において、２成分は十分混合するま
で振盪され、次いで水相と副試料相とに分離させた。各
処理の接触時間の合計は５分であった。各副試料相につ
いて、フルフラール、プロトアネモニン、及びベンズア
ルデヒドの含有量を分析した。分析結果を表３に示す。
ルフラールを添加し、エステル中の不純物の量を多くし
た。この原料溶液（５０ｇ）を、５重量％の亜二チオン
酸ナトリウムを含む水溶液約５０ｇで１回、２回又は３
回処理した。各処理において、２成分は十分混合するま
で振盪され、次いで水相と副試料相とに分離させた。各
処理の接触時間の合計は５分であった。各副試料相につ
いて、フルフラール、プロトアネモニン、及びベンズア
ルデヒドの含有量を分析した。分析結果を表３に示す。
【００１８】 表３ 処理前後の不純物含有量 実施例 Ｎａ2Ｓ2Ｏ4 （ｐｐｍ） 番号 重量％ フルフラール プロトアネモニン ベンズアルデヒド 原料 １５９ ２ １３８ ７ １×５ ６ ３ ９５ ８ ２×５ １ ２ ４６ ９ ３×５ ０．１ ２ ３７ １０ ３×５ １．７ ０．８ ４３
【００１９】これらの実施例は、本発明の方法の実施に
より、カルボニル含有不純物が劇的に減少することを示
している。
より、カルボニル含有不純物が劇的に減少することを示
している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ネルソン・アイバン・クイロス アメリカ合衆国ペンシルバニア州18969、 テルフォード、コブラー・コート 111 (72)発明者 リタ・カリナ・アップマシス アメリカ合衆国ニューヨーク州10027、ニ ューヨーク、リバーサイド・ドライブ 560 アパートメント＃７Ｂ
Claims (13)
- 【請求項１】 α，β−不飽和カルボン酸エステルから
カルボニル含有不純物を除去する方法であって、次の工
程： （ａ）該エステルと、亜硫酸水素塩及び亜二チオン酸塩
から選ばれる塩の水溶液とを、十分に混合する工程；及
び、 （ｂ）該水溶液からエステルを分離する工程；を含む前
記方法。 - 【請求項２】 前記亜硫酸水素塩が、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素セシウム及び亜
硫酸水素アンモニウムから選ばれる請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 前記亜二チオン酸塩が、亜二チオン酸ナ
トリウム、亜二チオン酸カリウム、亜二チオン酸セシウ
ム、及び亜二チオン酸アンモニウムから選ばれる請求項
１記載の方法。 - 【請求項４】 前記亜二チオン酸塩が亜二チオン酸ナト
リウムである請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 前記亜硫酸水素塩が亜硫酸水素ナトリウ
ムである請求項２記載の方法。 - 【請求項６】 前記α，β−不飽和カルボン酸エステル
が、Ｃ3〜Ｃ10カルボン酸のＣ1〜Ｃ10アルコールのエス
テルから選ばれる請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 前記α，β−不飽和カルボン酸エステル
が、Ｃ3〜Ｃ5カルボン酸のＣ1〜Ｃ5アルコールのエステ
ルから選ばれる請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 前記α，β−不飽和カルボン酸エステル
が、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから
選ばれる請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 前記α，β−不飽和カルボン酸エステル
が、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルメタクリレート、及びメチルメタ
クリレートから選ばれる請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 前記α，β−不飽和カルボン酸エステ
ルが、ブチルアクリレート及びエチルアクリレートから
選ばれる請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 前記エステルが、α，β−不飽和カル
ボン酸エステルの水不溶性有機溶剤溶液である請求項１
記載の方法。 - 【請求項１２】 水溶液からのエステルの分離後、さら
に、該水溶液をリサイクルする工程を有する請求項１記
載の方法。 - 【請求項１３】 請求項１記載の方法により調製された
α，β−不飽和カルボン酸エステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US258,011 | 1994-06-10 | ||
| US08/258,011 US5488141A (en) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | Removal of carbonyl impurities from αβ unsaturated carboxylic acid esters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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