JPH07330693A - アミノ基、又は第四級アンモニウム基を有するベンザルマロネート誘導体及びその製造法、並びにこれを含有する紫外線吸収剤及び化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は炭化水素基を、Ｒ³ はアルキル
基を、Ａはアルキレン基を、Ｙは第三級アミノ基又は第
四級アンモニウム基を示し、ｎは０〜２の数を示す〕で
表わされる化合物、その製造法、並びにこれを含有する
紫外線吸収剤及び化粧料。 【効果】 優れた紫外線吸収作用、光安定性及び水溶性
に優れるため化粧料等に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた紫外線吸収作用
と良好な光安定性を有し、かつ親水性にも優れるため化
粧料原料として有用な新規ベンザルマロネート誘導体及
びその製造法、並びにこれを含有する紫外線吸収剤及び
化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、オゾン層の破壊による紫外線強化
及び皮膚科学の発達により、紫外線の皮膚への影響が危
惧されている。

【０００３】紫外線は、皮膚科学的には作用波長によ
り、４００〜３２０nmの長波長紫外線（ＵＶ−Ａ）、３
２０〜２９０nmの中波長紫外線（ＵＶ−Ｂ）及び２９０
nm以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）に分けることができ
る。これらのうち、オゾン層において吸収され、地上に
はほとんど到達しないＵＶ−Ｃを除くＵＶ−Ａ及びＵＶ
−Ｂは、種々の皮膚障害を引き起こすことが知られてい
る。例えば、ＵＶ−Ａを浴びると直ちに皮膚が黒化され
（即時黒化作用）、そのエネルギーが真皮にまで到達す
ることにより、血管壁や結合組織中の弾性繊維にも変化
を及ぼす。一方、ＵＶ−Ｂを過度に浴びると紅斑や水疱
が生じ、またメラニン形成が亢進され、色素沈着などの
障害をもたらす。更に、ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂともに過
度に浴びると、皮膚の老化が促進され、しみ、しわ、そ
ばかすなどの発生原因になり、長期的には皮膚癌の原因
ともなると考えられている。

【０００４】また、紫外線は毛髪に対しても褪色、きめ
の変化、水の吸収の減少、弾力の喪失及びケラチン構造
の変化などのダメージを与えることが知られている。

【０００５】このように紫外線がヒトの皮膚・毛髪に及
ぼす影響が明らかになるにともない、これを防ぐために
ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂを吸収する化合物（紫外線吸収
剤）の開発が行われるようになってきている。例えば、
ＵＶ−Ａの吸収剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイ
ルメタンなどの誘導体を含むものが知られており、ＵＶ
−Ｂの吸収剤としては、桂皮酸、ベンゾフェノン、４−
アミノ安息香酸、サリチル酸などの誘導体を含むものが
知られている。

【０００６】しかし、これらは、（ａ）ＵＶ−Ａ及びＵ
Ｖ−Ｂを可能な限り吸収すること、（ｂ）光や熱に対し
て安定であること、（ｃ）皮膚に対する毒性、刺激性、
その他の有害作用がないこと、（ｄ）効果が持続するこ
と、（ｅ）化粧品基剤との相溶性に優れていることなど
の皮膚及び毛髪を保護する紫外線吸収剤として要求され
る各性質をすべて満足するものはない。従来の紫外線吸
収剤はこれらの性質の中でも特に光（紫外線）に対する
安定性が不十分であり、紫外線による分解や反応が起こ
ることが知られている〔例えば、Ｉｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓｍ
ｅｔｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１０，５３（１９８８）参
照〕。このような紫外線吸収剤の分解は、効果の持続の
低下を招くのみならず、分解物自体又は分解物と配合物
との反応による生成物が皮膚に与える影響も無視できな
い〔フレグランス ジャーナル，８４，３２（１９８
７）〕。

【０００７】一方、紫外線防御の重要性が明らかになる
につれ、日常のスキンケアでも十分に紫外線防御をする
ことが望まれ、化粧水等の水系化粧品にも紫外線吸収剤
を多量に配合することが必要となった。また、高い紫外
線防御効果を得るために化粧品処方系全体に多量の紫外
線吸収剤を配合することが望まれ、油相だけではなく水
相にも紫外線吸収剤を配合することが必要になった。

【０００８】しかしながら、従来の紫外線吸収剤のほと
んどは油溶性で親水性に乏しく、水溶性基剤への混合が
困難であるため処方が制限され、水系化粧品に多量に配
合することは困難であった。

【０００９】水溶性の紫外線吸収剤の報告は若干存在す
るが、未だ満足できるものはない。例えば、水溶性の紫
外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
５−スルフォキソニウムベンゾフェノンナトリウム塩が
知られているが、これは紫外線吸収効果があまり高くな
いうえに、塩であるために処方系のpHに影響を及ぼすと
いう欠点があった。また、特開昭５９−１３０２０９号
公報にはアミノ基を有する桂皮酸誘導体が、特開昭６３
−２７０６４７号公報、ドイツ特許９５７１６２号公報
及びフランス特許２５０４５３０号公報には第四級アン
モニウム塩を有する桂皮酸誘導体が、特開昭６２−１２
０３１２号公報及び特開平１−１３０１７号公報にヒド
ロキシ桂皮酸及びその塩が、特開平４−２７０２９８号
公報及び特開平４−３０５５９２号公報に糖を有する桂
皮酸誘導体が、更に特開昭５０−１４０６４２号公報に
第四級アンモニウム塩を有する４−アミノ安息香酸誘導
体が、特開昭５８−１０９４５４号公報にポリグリセリ
ル基を有する４−アミノ安息香酸誘導体が提案されてい
るが、桂皮酸誘導体及び４−アミノ安息香酸誘導体には
光安定性が悪いという重大な問題がある〔例えば、Ｐｈ
ｏｔｏｃｈｅｍ．Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ．，３６，３９５
（１９８２）、Ｉｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ，１０，５３（１９８８）、フレグランス ジ
ャーナル，８４，３２（１９８７）参照〕。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、油溶性及び水溶性であり、かつ紫外線吸収剤として
要求される諸性質を満足する紫外線吸収物質を見出すこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み本発明
者らは鋭意研究を行った結果、下記一般式（１）で表わ
されるベンザルマロネート誘導体が油溶性及び水溶性で
あり、かつ紫外線吸収剤として優れた諸性質を有するこ
とを見出し本発明を完成した。

【００１２】すなわち本発明は、次の一般式（１）

【００１３】

【化９】

【００１４】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一又は異なって
いてもよい炭化水素基を示し、Ｒ³ は同一又は異なって
いてもよいアルキル基を示し、ｎは０〜２の数を示し、
Ａはアルキレン基を示し、Ｙは次の一般式（２）、
（３）又は（４）

【化１０】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同一又は異なっていてもよ
いアルキル基を示し、Ｒ ⁷ は基-(CH₂)_pSO₃ ^-又は基-(C
H₂)_pCO₂ ^-（ここで、ｐは１〜４の数を示す）を示し、Ｘ
はハロゲン原子、アルキルスルフェート、アルキルスル
ホネート又はアリールスルホネートを示す）で示される
基を示す〕で表わされるベンザルマロネート誘導体及び
その製造法、並びにこれを含有する紫外線吸収剤及び化
粧料を提供するものである。

【００１５】本発明のベンザルマロネート誘導体は、一
般式（１）で表わされるものであるが、式中Ｒ¹ 及びＲ
² で示される炭化水素基としては、炭素数１〜２０のも
のが好ましく、この例としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デ
シル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘ
キサデシル基、ｎ−オクタデシル基などの直鎖アルキル
基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、
２，２−ジメチルプロピル基、２−メチルブチル基、２
−メチルペンチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロ
ヘキシルエチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５
−トリメチルヘキシル基、２−プロピルヘプチル基、
３，７−ジメチルオクチル基、２−ヘキシルウンデシル
基、５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリ
メチルブチル）ヘキシル基などの分岐鎖アルキル基；シ
クロヘキシル基などの環状アルキル基；アリル基、３−
ブテニル基、１０−ウンデセニル基などの直鎖アルケニ
ル基、１−メチル−２−プロペニル、３−メチル−３−
ブテニル基などの分岐鎖アルケニル基；ベンジル基など
のアルアルキル基などを挙げることができる。これらの
なかでも、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、親
水性の面から特に炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のア
ルキル基が好ましい。なお、Ｒ¹ とＲ² は同一でも異な
っていてもよいが、入手の容易さから同一である場合が
好ましい。

【００１６】一般式（１）中のＲ³ で示されるアルキル
基は、直鎖のものでも分岐鎖のものでも用いることがで
きるが、親水性の面から炭素数１〜５のものが好まし
く、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基などの直鎖アルキル基；イ
ソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２，２−
ジメチルプロピル基、２−メチルブチル基、２−メチル
ペンチル基などの分岐鎖アルキル基などを挙げることが
できるが、入手の容易さから特にメチル基が好ましい。

【００１７】一般式（１）中、Ａで示されるアルキレン
基としては直鎖のものでも分岐鎖のものでも用いること
ができるが、親水性という特徴を生かすためには炭素数
が１〜６のものが好ましく、例えば次式

【００１８】

【化１１】

【００１９】で表わされる基を挙げることができるが、
特に入手の容易さから-CH₂CH₂-基又は-CH₂CH₂CH₂-基が
好ましい。

【００２０】一般式（１）中のＲ⁴ 及びＲ⁵ で示される
アルキル基は、直鎖のものでも分岐鎖のものでも用いる
ことができるが、親水性の面から炭素数１〜６のものが
好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基な
どの直鎖アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、
ｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、２−メチ
ルブチル基、２−メチルペンチル基などの分岐鎖アルキ
ル基などを挙げることができるが、入手の容易さから特
にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましい。な
お、Ｒ⁴ とＲ⁵は同一でも異なってもよいが、入手の容
易さから同一である場合が好ましい。

【００２１】一般式（１）中のＲ⁶ で示されるアルキル
基は、直鎖のものでも分岐鎖のものでも用いることがで
きるが、親水性の面から炭素数１〜２０のものが好まし
く、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘ
プチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−
オクタデシル基などの直鎖アルキル基；イソプロピル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプ
ロピル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル
基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル
基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘ
キシル基、２−プロピルヘプチル基、３，７−ジメチル
オクチル基、２−ヘキシルウンデシル基、５，７，７−
トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）ヘ
キシル基などの分岐鎖アルキル基などを挙げることがで
きるが、特に炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基が好ましい。

【００２２】一般式（１）中のＸは、ヨウ素、臭素、塩
素などのハロゲン；メチルスルフェート（CH₃SO₄)、エ
チルスルフェート（C₂H₅SO₄)などのアルキルスルフェー
ト；メタンスルホネート（CH₃SO₃）などのアルキルスル
ホネート；トルエンスルホネート（CH₃C₆H₄SO₃）などの
アリールスルホネートを示す。

【００２３】一般式（１）中のＲ⁷ は、-(CH₂)_pSO₃ ^-又
は-(CH₂)_pCO₂ ^-を示し、ｐは１〜４の数を示すが、入手
の容易さから-(CH₂)_pSO₃ ^-の場合はｐが３又は４、-(C
H₂)_pCO₂ ^-の場合はｐが１〜４が好ましい。

【００２４】ｎは０〜２の数を示し、芳香族環への置換
位置については制限はないが、ｎ＝０の化合物が３０５
〜３２０nmに極大吸収（λ_max）を示して極めて強い紫
外線吸収作用を示すことから特に好ましく、またｎ＝１
で-CH=C(CO₂R¹)(CO₂R²) 基に対してメタ位、即ち３位に
置換した化合物は３２０〜３３５nmに極大吸収を示して
強い紫外線吸収作用を有し、ｎ＝２で-CH=C(CO₂R¹)(CO₂
R²) 基に対して３位と５位に置換した化合物は３０５〜
３２０nmに極大吸収を示して強い紫外線吸収作用を有
し、これらの化合物も好ましい例として挙げることがで
きる。

【００２５】本発明のベンザルマロネート誘導体（１）
は、例えば次の式に従って製造することができる。

【００２６】

【化１２】

【００２７】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、
Ａ及びｎは前記と同じものを示し、Ｙ′は前記一般式
（３）又は（４）で表わされる基を示し、Ｚはハロゲン
原子を示す〕

【００２８】すなわち、第三級アミノ基を有するハロゲ
ン化物（８）と４−ヒドロキシベンズアルデヒド誘導体
（７）とを反応させ、ベンズアルデヒド誘導体（５）と
し、これにマロネート誘導体（６）を反応せしめれば、
本発明のベンザルマロネート誘導体（１′）が得られ、
更にこれに第三級アミンの種々の四級化剤を反応せしめ
れば、本発明のベンザルマロネート誘導体（１″）が得
られる。

【００２９】ハロゲン化物（８）と４−ヒドロキシベン
ズアルデヒド誘導体（７）との反応は、アルカリ金属水
素化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩
などの塩基の存在下で行えばよい。

【００３０】このようにして得られた化合物（５）はマ
ロネート誘導体（６）と反応させる。ここで用いるマロ
ネート誘導体は、マロン酸とアルコールを酸触媒を用い
た通常のエステル化の条件で反応させることにより得る
ことができ、アルコールの種類を変えることにより種々
のマロネート誘導体（６）を製造することができる。

【００３１】化合物（５）とマロネート誘導体（６）
は、無溶媒又は溶媒中、触媒の存在下でＫｎｏｅｖｅｎ
ａｇｅｌ縮合させ、本発明のベンザルマロネート誘導体
（１′）とすることができる。ここで用いる溶媒として
は、反応を阻害しないものであれば特に限定されず、例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン、アルコール類などを挙げるこ
とができる。触媒としては、ピペリジン、ピリジンなど
のアミン類、酢酸、安息香酸、塩化亜鉛、四塩化チタン
などの酸、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウムなどのカ
ルボン酸塩、無水酢酸などの酸無水物などを挙げること
ができ、これらは適宜組み合わせて用いることができ
る。この反応は加熱し、かつ反応により生じた水を反応
系外に除去しながら行うことが好ましい。

【００３２】更に、上記のようにして製造した一般式
（１′）の化合物の第三級アミノ基を第三級アミンの種
々の四級化剤で処理することにより、次の一般式
（１″）で表わされる本発明の第四級アンモニウム基を
有するベンザルマロネート誘導体を得ることができる。
ここで用いる四級化剤としては、例えばハロゲン化アル
キル、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、
アリールスルホネート、アルキル置換アリールスルホネ
ート、スルトン、ハロゲン化カルボン酸及びその塩等を
挙げることができる。この反応は、通常の第三級アミン
の四級化に用いる条件、すなわち、無溶媒又は溶媒中、
一般式（１′）の化合物と四級化剤とを約１：１のモル
比で混合し、室温又は高温で反応させることにより行う
ことができる。なお、アニオンＸ^-は、アニオン変換に
より他のアニオンＸ^-に変換することができる。

【００３３】本発明の紫外線吸収剤は、上記の如くして
得られたベンザルマロネート誘導体（１）をそのまま用
いたものであってもよいが、これを適当な担体に担持さ
せたものが好ましい。ここで用いる担体は、ベンザルマ
ロネート誘導体（１）に対し不活性なものであれば特に
制限されず、固体、液体、乳状体、ゲル等いずれの形態
のものでもよい。具体的には、水、アルコール、油脂
（炭化水素オイル、フッ素系油剤、脂肪酸エステル、高
級アルコール、シリコーンオイルなど）、澱粉、タルク
などの微粉末、エアゾール噴射剤として使用される低沸
点炭化水素又はハロゲン化炭化水素などを挙げることが
できる。

【００３４】また、本発明の紫外線吸収剤には、他の紫
外線吸収剤を配合することもできる。この他の紫外線吸
収剤としては、ｐ−メチルベンジリデン−Ｄ，Ｌ−ショ
ウノウ又はそのスルホン酸ナトリウム塩、２−フェニル
ベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩、
３，４−ジメチルフェニルグリオキシル酸ナトリウム
塩、４−フェニルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾ
フェノン−２′−カルボン酸イソオクチルエステル、４
−メトキシ桂皮酸エステル、２−フェニル−５−メチル
ベンズオキサゾール、４−ジメチルアミノ安息香酸エス
テル、４−メトキシ−２′−カルボキシジベンゾイルメ
タン、４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメ
タン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、１−
（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−
１，３−ペンタンジオン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン又はジベンジリデンカンファー類など
を挙げることができる。更に、本発明の紫外線吸収剤に
は、必要に応じて他の成分、例えば防腐剤、香料、着色
料、界面活性剤を配合することができる。

【００３５】本発明のベンザルマロネート誘導体（１）
は、皮膚及び毛髪の紫外線防御に用いられるのみなら
ず、プラスチック等の紫外線により影響を受ける物質に
配合する紫外線防御剤として使用することもできる。

【００３６】本発明の化粧料は、ベンザルマロネート誘
導体（１）を公知の化粧料基剤、各種配合成分とともに
配合することにより得ることができる。化粧料の剤型は
特に制限されるものではなく、クリーム、化粧水、溶
液、油剤、スプレー、スティック、乳液、ファンデーシ
ョン、軟膏、シャンプー、リンスなどの所望の剤型にす
ることができる。

【００３７】公知の化粧料基剤としては、固体状又は液
状パラフィン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケラ
イト、モンタンロウなどの炭化水素類；オリーブ、地ロ
ウ、カルナウバロウ、ラノリン、鯨ロウなどの植物もし
くは動物性油脂及びロウ；ステアリン酸、パルミチン
酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステ
ル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモ
ノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エス
テル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステ
アリン酸エステルなどの脂肪酸及びそれらのエステル
類；メチルポリシロキサン、メチルポリシクロシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン、シリコーンポリエ
ーテルコポリマーなどのシリコーン類；パーフルオロポ
リエーテル、フッ素変性シリコーンなどのフッ素系油
剤；エタノール、イソプロピルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコー
ル、ヘキシルドデシルアルコールなどのアルコール類；
グリコール、グリセリン、ソルビトールなどの保湿作用
を有する多価アルコール類などを挙げることができる。

【００３８】粉体基剤としては、マイカ、タルク、セリ
サイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシル
セスキオキサン、硫酸バリウムなどの体質顔料；赤色２
０２号、２２６号、黄色４号、アルミニウムレーキなど
の有機顔料；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄などの紫外
線散乱剤などを用いることができる。これらのうち酸化
チタン、酸化亜鉛としては、粒子径が１００nm以下の微
粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、特開平１−１７５９
２１号公報の特許請求の範囲の欄に記載の薄片状酸化亜
鉛を用いることができる。また、これらの体質顔料、有
機顔料、紫外線散乱剤は、公知の方法でメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンなどのシリコーン、パーフルオロ
アルキルリン酸エステルなどのフッ素化合物、金属石
鹸、Ｎ−アシルグルタル酸、シリカ、アルミナ、シリカ
・アルミナなどで表面処理したものを用いることもでき
る。

【００３９】更に本発明の化粧料には、上記した公知の
紫外線吸収剤、Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤、各種シリコ
ーンオイルを乳化させるためのポリエーテル変性シリコ
ーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセ
リルエーテル変性シリコーン、更にメチルセルロース、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
アクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチンなどの増粘
剤、香料、防腐剤、保湿剤、乳化安定剤、各種薬効成
分、生理的に許容できる着色剤などを配合することもで
きる。

【００４０】化粧料中における式（１）で表わされるベ
ンザルマロネート誘導体の含有割合は化粧料の種類に応
じて適宜決定することができるが、一般には０．１〜２
０重量％が好ましく、０．５〜１０重量％が特に好まし
い。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらにより制限されるものではな
い。

【００４２】実施例１ 下記に示す方法により、次式

【００４３】

【化１３】

【００４４】で表わされる化合物（１ａ）を製造した。
まず、５００ml２口フラスコに４−（２−ジメチルアミ
ノエトキシ）−ベンズアルデヒド４．４８ｇ（２３．２
mmol）を入れ、これをベンゼン１５０mlに溶解させた。
次に、ジメチル マロネート３．３７ｇ（２５．５mmo
l）、ピペリジン０．２０ｇ（２．３２mmol）及び酢酸
０．０８３ｇ（１．３９mmol）を加え、ディーン スタ
ーク（Ｄｅａｎ Ｓｔａｒｋ）により生成する水を共沸
脱水しながら攪拌下で１日加熱還流した。冷却後、反応
混合物を減圧濃縮して淡黄色油状物を得た。この油状物
を、クロロホルム＋メタノール（５０：１）を展開溶媒
として用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、目的化合物（１ａ）７．０９ｇ（収率９９
％）を得た。

【００４５】融点：５０．５℃ IR（ν_KBr,cm^-1)：２９８０、２８７５、１７３０、１
６２５、１６００、１５１５、１４７０、１４４５、１
２６５、１２２０、１２００、１１６５、１０７０、１
０２５、９４０、８３０、５８０

【００４６】¹H-NMR(CD₃OD,δppm)：２．３４（６Ｈ，
ｓ），２．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），３．８
１（３Ｈ，ｓ），３．８４（３Ｈ，ｓ），４．１５（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．９Ｈｚ），７．４２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈ
ｚ），７．６９（１Ｈ，ｓ）

【００４７】実施例２ 下記に示す方法により、次式

【００４８】

【化１４】

【００４９】で表わされる化合物（１ｂ）を製造した。
製造方法は、４−（２−ジメチルアミノエトキシ）−ベ
ンズアルデヒド４．００ｇ（２０．７mmol）、ジ（２−
エチルヘキシル）マロネート６．８０ｇ（２０．７mmo
l）、ピペリジン０．１８ｇ（２．０７mmol）、酢酸
０．０７４ｇ（１．２４mmol）及びベンゼン１００mlを
用いたほかは、実施例１と同様にした。このようにし
て、目的化合物（１ｂ）１０．４０ｇ（収率１００％）
を無色透明油状物として得た。

【００５０】IR（ν_neat,cm^-1)：２９６５、２８７２、
１７３０、１６０５、１５７５、１５１０、１４６５、
１４３０、１３８０、１３０５、１２６０、１２０５、
１１７５、１１２５、１０６０、１０３０、９６５、９
１０、８３０

【００５１】¹H-NMR(CDCl₃,δppm)：０．７５−１．５
０（１２Ｈ，ｍ），１．１０−１．５０（１６Ｈ，
ｍ），１．５０−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．３３（６
Ｈ，ｓ），２．７３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），
４．０８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），４．１０−
４．２５（４Ｈ，ｍ），６．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
８Ｈｚ），７．４０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），
７．６５（１Ｈ，ｓ）

【００５２】実施例３ 下記に示す方法により、次式

【００５３】

【化１５】

【００５４】で表わされる化合物（１ｃ）を製造した。
まず、５０ml２口フラスコにヨウ化メチル４６２．７mg
（３．２６mmol）を入れ、テトラヒドロフラン１０mlに
溶解させた。次に、実施例１で製造した化合物（１ａ）
５００．０mg（１．６３mmol）のテトラヒドロフラン１
０ml溶液を窒素雰囲気下、室温で１０分間かけて滴下し
て加え、更に室温で３時間攪拌した。この間に、白色結
晶が析出し、白濁溶液となった。反応混合物を減圧濃縮
して、目的化合物（１ｃ）７３２．０mg（収率１００
％）を白色結晶として得た。

【００５５】融点：１４３．０℃ IR（ν_KBr,cm^-1)：３４５５、３００５、２９５５、１
７３０、１６０５、１５２０、１４８０、１４４０、１
３８０、１３０５、１２６０、１２２５、１１８０、１
０６５、９８０、８３０

【００５６】¹H-NMR(CDCl₃,δppm)：３．５７（９Ｈ，
ｓ），３．８４（３Ｈ，ｓ），３．８７（３Ｈ，ｓ），
４．２０−４．３５（２Ｈ，ｍ），４．４５−４．６０
（２Ｈ，ｍ），６．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ），７．４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）

【００５７】実施例４ 下記に示す方法により、次式

【００５８】

【化１６】

【００５９】で表わされる化合物（１ｄ）を製造した。
製造方法は、実施例２で製造した化合物（１ｂ）５０
０．０mg（０．９９３mmol）、ヨウ化メチル２８２．５
mg（１．９９mmol）及びテトラヒドロフラン１２mlを用
いたほかは、実施例３と同様にした。このようにして、
目的化合物（１ｄ）６４０．８mg（収率１００％）を白
色シロップとして得た。

【００６０】IR（ν_KBr,cm^-1)：３４５５、３０１０、
２９６５、２９３５、１７２５、１６０５、１５１５、
１４７０、１４００、１２６０、１２０５、１１８０、
１０６５、９６０、８７５

【００６１】¹H-NMR(CDCl₃,δppm)：０．７５−１．０
５（１２Ｈ，ｍ），１．１０−１．５０（１６Ｈ，
ｍ），１．５０−１．７５（２Ｈ，ｍ），３．５９（９
Ｈ，ｓ），４．０５−４．２５（４Ｈ，ｍ），４．２５
−４．５０（２Ｈ，ｍ），４．５０−４．６５（２Ｈ，
ｍ），６．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．４
４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，
ｓ）

【００６２】実施例５ 下記に示す方法により、次式

【００６３】

【化１７】

【００６４】で表わされる化合物（１ｅ）を製造した。
まず、１００ml２口フラスコに実施例１で製造した化合
物（１ａ）４００．０mg（１．３０mmol）を入れ、イソ
プロパノール２５mlに溶解させた。次に、１−ブロモオ
クタン２５１．３mg（１．３０mmol）を加え、窒素雰囲
気下で４日間加熱還流した。冷却後、反応混合物を減圧
濃縮して淡黄色シロップを得た。このシロップをクロロ
ホルロ＋メタノール（１０：１）を展開溶媒として用い
てシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
目的化合物（１ｅ）３４４．０mg（収率５３％）を無色
透明シロップとして得た。

【００６５】IR（ν_neat,cm^-1)：３４２０、２９３０、
２８６０、１７３０、１６３０、１６０５、１５１５、
１４７０、１４４０、１３２０、１３０５、１２６０、
１２２５、１１８０、１０７０、９７５、８３０

【００６６】¹H-NMR(CDCl₃,δppm)：０．８８（３Ｈ，
ｂｒ ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．０５−１．５５（１
０Ｈ，ｍ），１．７０−２．００（２Ｈ，ｂｒ ｍ），
３．５０（６Ｈ，ｓ），３．５０−３．７０（２Ｈ，
ｍ），３．８４（３Ｈ，ｓ），３．８７（３Ｈ，ｓ），
４．２０−４．４０（２Ｈ，ｍ），４．４５−４．６５
（２Ｈ，ｍ），６．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ），７．４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７
０（１Ｈ，ｓ）

【００６７】実施例６ 下記に示す方法により、次式

【００６８】

【化１８】

【００６９】で表わされる化合物（１ｆ）を製造した。
製造方法は、実施例２で製造した化合物（１ｂ）６０
０．０mg（１．１９mmol）、１−ブロモヘキサン１９
６．６mg（１．１９mmol）及びイソプロパノール２５ml
を用いたほかは、実施例５と同様にした。このようにし
て、目的化合物（１ｆ）５２６．０mg（収率６６％）を
無色透明油状物として得た。

【００７０】IR（ν_neat,cm^-1)：３４２０、２９３０、
２８６５、１７２５、１６３０、１５１５、１４６５、
１４３０、１３９５、１３８５、１３２０、１２５０、
１２１０、１１８０、１０６５、９５０、８３０

【００７１】¹H-NMR(CDCl₃,δppm)：０．７５−１．０
５（１５Ｈ，ｍ），１．０５−１．５５（２２Ｈ，
ｍ），１．５５−１．９０（４Ｈ，ｍ），３．５１（６
Ｈ，ｓ），３．５５−３．８５（２Ｈ，ｍ），４．１０
−４．２５（４Ｈ，ｍ），４．２５−４．４０（２Ｈ，
ｍ），４．４５−４．６５（２Ｈ，ｍ），６．９１（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．４３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｓ）

【００７２】実施例７ 下記に示す方法により、次式

【００７３】

【化１９】

【００７４】で表わされる化合物（１ｇ）を製造した。
まず、５０ml２口フラスコに実施例１で製造した化合物
（１ａ）４００．０mg（１．３０mmol）を入れ、酢酸エ
チル２０mlに溶解させた。次に、ジメチルスルフェート
１６４．２mg（１．３０mmol）を加え、窒素雰囲気下で
３時間加熱還流した。この間に、白色結晶が析出し、白
濁溶液となった。冷却後、反応混合物を濾過し、白色結
晶を得た。この結晶をトルエン＋メタノールを用いて再
結晶し、目的化合物（１ｇ）４６６．８mg（収率８３
％）を白色結晶として得た。

【００７５】融点：１３３．５℃ IR（ν_KBr,cm^-1)：３４５５、３０４０、２９５５、１
７３０、１６３０、１６０５、１５１５、１４６５、１
３８０、１３０５、１２６０、１２２０、１１７５、１
０６０、１０１０、８３５、７５０

【００７６】¹H-NMR(CD₃OD,δppm)：３．２７（９Ｈ，
ｓ），３．８１（３Ｈ，ｓ），３．８４（３Ｈ，ｓ），
３．８０−３．９５（２Ｈ，ｍ），４．４５−４．６５
（２Ｈ，ｍ），７．０７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ），７．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７
１（１Ｈ，ｓ）

【００７７】実施例８ 下記に示す方法により、次式

【００７８】

【化２０】

【００７９】で表わされる化合物（１ｈ）を製造した。
製造方法は、実施例２で製造した化合物（１ｂ）５０
０．０mg（０．９９３mmol）、ジメチルスルフェート１
２５．２mg（０．９９３mmol）及び酢酸エチル１５mlを
用いたほかは実施例７と同様にした。このようにして、
目的化合物（１ｈ）５６２．９mg（収率９０％）を白色
シロップとして得た。

【００８０】IR（ν_neat,cm^-1)：３４６０、２９６５、
２９３２、１７２５、１６１０、１５１５、１４７０、
１２５５、１２１０、１１８０、１０５５、８３５

【００８１】¹H-NMR(CDCl₃,δppm)：０．７５−１．１
０（１２Ｈ，ｍ），１．１０−１．５０（１６Ｈ，
ｍ），１．５０−１．７５（２Ｈ，ｍ），３．３４（９
Ｈ，ｓ），３．８５−４．１５（２Ｈ，ｍ），４．０５
−４．３０（４Ｈ，ｍ），４．３５−４．６５（２Ｈ，
ｍ），６．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．４
０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，
ｓ）

【００８２】実施例９ 下記に示す方法により、次式

【００８３】

【化２１】

【００８４】で表わされる化合物（１ｉ）を製造した。
まず、５０ml２口フラスコに実施例１で製造した化合物
（１ａ）３００．０mg（０．９７６mmol）を入れ、トル
エン１５mlに溶解させた。次に、プロパンスルトン１１
９．２mg（０．９７６mmol）を加え、窒素雰囲気下で７
日間加熱還流した。この間に、白色結晶が析出し、白濁
溶液となった。冷却後、反応混合物を濾過し、白色結晶
を得た。この結晶をｎ−ヘキサン＋メタノールを用いて
再結晶し、目的化合物（１ｉ）３４１．３mg（収率８１
％）を白色結晶として得た。

【００８５】融点：２２６．０℃ IR（ν_KBr,cm^-1)：３０５０、２９６０、１７３０、１
６０５、１５１５、１４４０、１２６５、１２２０、１
１８０、１０７０、１０４０、９４０、８４０

【００８６】¹H-NMR(CD₃OD,δppm)：２．２０−２．４
０（２Ｈ，ｍ），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ），３．２３（６Ｈ，ｓ），３．５５−３．７５（２
Ｈ，ｍ），３．７５−３．９５（２Ｈ，ｍ），３．８１
（３Ｈ，ｓ），３．８３（３Ｈ，ｓ），４．４５−４．
６５（２Ｈ，ｂｒ ｍ），７．０９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ），７．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ）

【００８７】実施例１０ 下記に示す方法により、次式

【００８８】

【化２２】

【００８９】で表わされる化合物（１ｊ）を製造した。
製造方法は、実施例２で製造した化合物（１ｂ）６０
０．０mg（１．１９mmol）、プロパンスルトン１４５．
５mg（１．１９mmol）及びトルエン１８mlを用いたほか
は、実施例９と同様にした。このようにして、目的化合
物（１ｊ）４６２．０mg（収率６２％）を白色結晶とし
て得た。

【００９０】融点：１５５．０℃ IR（ν_KBr,cm^-1)：３４６５、２９６５、２９３５、１
７２５、１６０５、１５１５、１４６５、１２６０、１
２０５、１１８０、１０４０、９５０

【００９１】¹H-NMR(CD₃Cl,δppm)：０．７５−１．１
０（１２Ｈ，ｍ），１．１０−１．５０（１６Ｈ，
ｍ），１．５０−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．１５−
２．６０（２Ｈ，ｍ），２．７０−３．００（２Ｈ，
ｍ），３．０５−３．４５（２Ｈ，ｍ），３．２７（６
Ｈ，ｓ），３．６５−４．０５（４Ｈ，ｍ），４．０５
−４．３０（４Ｈ，ｍ），４．３５−４．６０（２Ｈ，
ｍ），６．９５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．４
０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，
ｓ）

【００９２】試験例１ 実施例１〜１０で得られた本発明化合物（１ａ）〜（１
ｊ）からなる紫外線吸収剤と、現在汎用されている紫外
線吸収剤である２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン（比較例１）及び４−メトキシ桂皮酸２−エチル
ヘキシル（比較例２）を用い、下記の方法により紫外線
吸収効果（吸光度）を測定した。結果を表１に示す。

【００９３】（測定方法）各紫外線吸収剤をエタノール
（９９．５％試薬特級）に溶解して、２．５×１０^-5mo
l／ｌ濃度の溶液を調製し、これを石英セル（１×１c
m）に入れたのち、自記分光光度計（日立社製Ｕ−３４
１０型）により吸光度を測定した。

【００９４】

【表１】

【００９５】表１から明らかなとおり、本発明の化合物
からなる紫外線吸収剤は、比較例１及び２と比べても同
等又はそれ以上の吸収効果を示した。

【００９６】試験例２ 実施例１、３、５、９及び１０で得られた本発明化合物
（１ａ）、（１ｃ）、（１ｅ）、（１ｉ）及び（１ｊ）
と、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル（比較例
２）及び同じく現在汎用されている紫外線吸収剤である
４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル（比較
例３）を用い、下記の方法により光に対する安定性を測
定した。結果を表２に示す。

【００９７】（測定方法）各紫外線吸収剤をエタノール
（９９．５％試薬特級）に溶解して、１．０×１０^-4mo
l／ｌ濃度の溶液を調製し、これを石英セル（１×１c
m）に入れたのち、自記分光光度計（日立社製Ｕ−３４
１０型）により吸光度を測定した。次に、この石英セル
に入れた各溶液に、キセノン耐光試験機（Ｈｅｒａｅｕ
ｓ社製；ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰＳ型）を用いて２時間又
は６時間、夏期の太陽光に近似した波長及び強度の光を
照射後、再び前記と同様にして吸光度を測定した。これ
らの吸光度の値から、紫外線吸収効果の残存率を求め、
光安定性を評価した。なお、残存率は、光照射後のλ
_maxにおける吸光度の値を光照射前のλ_maxにおける吸光
度の値で除したものの百分率である。

【００９８】

【表２】

【００９９】表２から明らかなとおり、本発明の紫外線
吸収剤は比較例の紫外線吸収剤に比べて、２時間又は６
時間の光照射後においても高い紫外線吸収効果を維持し
ており、また時間の経過による吸収効果の低下も非常に
小さかった。

【０１００】試験例３ 実施例１〜１０で得られた本発明化合物（１ａ）〜（１
ｊ）の紫外線吸収剤と４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘ
キシル（比較例２）及びポリマー用紫外線吸収剤として
用いられているジメチル ４−メトキシベンザルマロネ
ート（比較例４）の水溶性基剤への溶解性を評価した。

【０１０１】（評価方法）各紫外線吸収剤を、エタノー
ル−水（体積比１：１）混合溶液に６重量％添加した時
の溶解性を観察した。結果を表３に示す。

【０１０２】

【表３】

【０１０３】表３から明らかなとおり、本発明化合物は
比較例の紫外線吸収剤に比べて、水溶性基剤に対する溶
解性に優れるものが多かった。

【０１０４】実施例１１ 常法により、下記組成の化粧水を製造した。

【０１０５】

【表４】 （組成） （配合割合；重量％） 本発明化合物（１ａ） ２．０ ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル ４．０ エタノール １０．０ グリセリン ３．０ ジプロピレングリコール ７．０ 乳酸 ０．０５ 乳酸ナトリウム ０．１２ メチルパラベン ０．１ 香料 適量 色素 微量水 残量 計 １００．０

【０１０６】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）〜（１ｊ）をそれぞれ使用する以外
は同様の組成で化粧水を製造した。

【０１０７】実施例１２ 常法により、下記組成のパウダーファンデーションを製
造した。

【０１０８】

【表５】 （組成） （配合割合；重量％） マイカ 残量 タルク ２０ 酸化チタン １０ ベンガラ １ 黄酸化鉄 ２ 黒酸化鉄 １ 流動パラフィン １０ ミツロウ ２ 防腐剤 適量 本発明化合物（１ａ） ５香料 適量 計 １００．０

【０１０９】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）〜（１ｊ）をそれぞれ使用する以外
は同様の組成でパウダーファンデーションを製造した。

【０１１０】実施例１３ 常法により、下記組成のクリーム状ファンデーションを
製造した。

【０１１１】

【表６】 （組成） （配合割合；重量％） ステアリン酸 ５ 親油型モノステアリン酸グリセリン ３ セトステアリルアルコール １ モノラウリン酸プロピレングリコール ３ スクワラン ７ オリーブ油 ８ 精製水 残量 防腐剤 適量 トリエタノールアミン １．２ ソルビット ３ 酸化チタン １０ タルク ５ 着色顔料 適量 本発明化合物（１ａ） ７香料 適量 計 １００．０

【０１１２】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）〜（１ｊ）をそれぞれ使用する以外
は同様の組成でクリーム状ファンデーションを製造し
た。

【０１１３】実施例１４ 常法により、下記組成の油性ファンデーションを製造し
た。

【０１１４】

【表７】 （組成） （配合割合；重量％） 本発明化合物（１ａ） ５ タルク 残量 カオリン １２ 酸化チタン １３ ベンガラ １．５ 黄酸化鉄 ２０ 黒酸化鉄 ０．５ 流動パラフィン １５ パルミチン酸イソプロピル １０ ラノリンアルコール ３ ミクロクリスタリンワックス ７ オゾケライト ８ 防腐剤 適量香料 適量 計 １００．０

【０１１５】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）〜（１ｊ）をそれぞれ使用する以外
は同様の組成で油性ファンデーションを製造した。

【０１１６】実施例１５ 常法により、下記組成のＯ／Ｗ型クリームを製造した。

【０１１７】

【表８】 （組成） （配合割合；重量％） ミツロウ ６ セチルアルコール ５ 水添ラノリン ７ スクワラン ３３ 脂肪酸グリセリン ３．５ 新油型モノステアリン酸グリセリン ２ ポリオキシエチレン（ＥＯ２０）ソルビタン モノラウリン酸エステル ２ 本発明化合物（１ａ） ６ 香料 微量 防腐剤 適量 酸化防止剤 適量精製水 残量 計 １００．０

【０１１８】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）〜（１ｊ）をそれぞれ使用する以外
は同様の組成Ｏ／Ｗ型クリームを製造した。

【０１１９】実施例１６ 常法により、下記組成のＯ／Ｗ型クリームを製造した。

【０１２０】

【表９】 （組成） （配合割合；重量％） 本発明化合物（１ａ） ５ ４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ２ シリコーン処理酸化チタン １ 親油型モノオレイン酸グリセリン ２ ポリオキシエチレン（ＥＯ２０）ソルビタンモノ ラウリン酸エステル １ スクワラン １０ シリコーン処理タルク ５ グリセリン ５ 防腐剤 適量 香料 適量 酸化防止剤 適量精製水 残量 計 １００．０

【０１２１】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）〜（１ｊ）をそれぞれ使用する以外
は同様の組成でＯ／Ｗ型クリームを製造した。

【０１２２】実施例１７ 常法により、下記組成のＷ／Ｏ型クリームを製造した。

【０１２３】

【表１０】 （組成） （配合割合；重量％） 本発明化合物（１ａ） ４ シリコーン処理薄片状酸化亜鉛 ２ ４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ４ ジメチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン） シロキサン共重合体 ３ メチルポリシロキサン １０ メチルポリシクロポリシロキサン １０ スクワラン ４ 硫酸マグネシウム ０．５ グリセリン ７ 香料 微量 防腐剤 適量 酸化防止剤 適量精製水 残量 計 １００．０

【０１２４】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）〜（１ｊ）をそれぞれ使用する以外
は同様の組成でＷ／Ｏ型クリームを製造した。

【０１２５】実施例１８ 常法により、下記組成のＯ／Ｗ型乳液を製造した。

【０１２６】

【表１１】 （組成） （配合割合；重量％） 本発明化合物（１ａ） ４ シリコーン処理酸化チタン １ ４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ４ ソルビタンセスキオレイン酸エステル ０．８ ポリオキシエチレン（ＥＯ２０）オレイルエーテル １．２ スクワラン ５ ワセリン ２ ミツロウ ０．５ シリコーン処理タルク ５ プロピレングリコール ５ エタノール ５ カルボキシビニルポリマー１０％水溶液 ２０ 水酸化カリウム ０．１精製水 残量 計 １００．０

【０１２７】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）〜（１ｊ）をそれぞれ使用する以外
は同様の組成でＯ／Ｗ型クリームを製造した。

【０１２８】

【発明の効果】本発明のアミノ基又は第四級アンモニウ
ム基を有するベンザルマロネート誘導体（１）は、優れ
た紫外線吸収作用を有しており、光に対しても安定で、
ヒトが日常的に浴びる量の太陽光によってはほとんど分
解しない。このため、分解生成物等による皮膚への影響
もほとんどない。また、毒性、刺激性などの問題もな
い。更に、他の化粧品基剤、特に水溶性基剤との親和性
にも優れている。よって、本発明のアミノ基又は第四級
アンモニウム基を有するベンザルマロネート誘導体を含
有する紫外線吸収剤及び化粧料は、いずれも優れた使用
感及び優れた紫外線防御作用の持続性を発揮することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 芋川 玄爾 栃木県宇都宮市氷室町1022−89

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一又は異なっていてもよい炭
   化水素基を示し、Ｒ³ は同一又は異なっていてもよいア
   ルキル基を示し、ｎは０〜２の数を示し、Ａはアルキレ
   ン基を示し、Ｙは次の一般式（２）、（３）又は（４） 【化２】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同一又は異なっていてもよ
   いアルキル基を示し、Ｒ ⁷ は基-(CH₂)_pSO₃ ^-又は基-(C
   H₂)_pCO₂ ^-（ここで、ｐは１〜４の数を示す）を示し、Ｘ
   はハロゲン原子、アルキルスルフェート、アルキルスル
   ホネート又はアリールスルホネートを示す）で示される
   基を示す〕で表わされるベンザルマロネート誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（１）中、ｎが０である請求項１
   記載のベンザルマロネート誘導体。
3. 【請求項３】 次の一般式（５） 【化３】 〔式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は同一又は異なっていても
   よいアルキル基を示し、Ａはアルキレン基を示し、ｎは
   ０〜２の数を示す〕で表わされるベンズアルデヒド誘導
   体と次の一般式（６） 【化４】 〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一又は異なって炭化水素基を
   示す〕で表わされるマロネート誘導体を反応させること
   を特徴とする次の一般式（１′） 【化５】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ａ及びｎは前
   記と同じものを示す〕で表わされるベンザルマロネート
   誘導体の製造法。
4. 【請求項４】 次の一般式（１′） 【化６】 〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は同一又は異なっていてもよい炭
   化水素基を示し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は同一又は異なっ
   ていてもよいアルキル基を示し、Ａはアルキレン基を示
   し、ｎは０〜２の数を示す〕で表わされるベンザルマロ
   ネート誘導体に第三級アミノ基の四級化剤を反応させる
   ことを特徴とする次の一般式（１″） 【化７】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ａ及びｎは前記と同じもの
   を示し、Ｙ′は次の一般式（３）又は（４） 【化８】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同一又は異なっていてもよ
   いアルキル基を示し、Ｒ ⁷ は基-(CH₂)_pSO₃ ^-又は基-(C
   H₂)_pCO₂ ^-（ここで、ｐは１〜４の数を示す）を示し、Ｘ
   はハロゲン原子、アルキルスルフェート、アルキルスル
   ホネート又はアリールスルホネートを示す）で示される
   基を示す〕で表わされるベンザルマロネート誘導体の製
   造法。
5. 【請求項５】 請求項１又は２記載のベンザルマロネー
   ト誘導体を含有する紫外線吸収剤。
6. 【請求項６】 請求項１又は２記載のベンザルマロネー
   ト誘導体を含有する化粧料。