JPH07330899A - ポリエーテルエステルアミドおよび樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形材料として、優れた耐熱性、永久帯電防
止性および機械的特性を有するポリエーテルエステルア
ミドおよびそれを含有する熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 両末端にカルボキシル基を有する数平均分子
量５００〜５，０００のポリアミドと数平均分子量１，
６００〜３，０００のビスフェノール類のエチレンオキ
シド付加物から誘導されるポリエーテルエステルアミ
ド；およびこのポリエーテルエステルアミドと熱可塑性
樹脂との特定比率からなる樹脂組成物。 【効果】 本発明のポリエーテルエステルアミドは、優
れた耐熱性と永久帯電防止性を有する。また、このポリ
エーテルエステルアミドとスチレン系樹脂等の熱可塑性
樹脂とからなる樹脂組成物は、成形材料として、優れた
耐熱性、永久帯電防止性および機械的特性を発揮する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性と永久帯電防止性
に優れ、さらに熱可塑性樹脂との相溶性に優れたポリエ
ーテルエステルアミドおよびこのポリエーテルエステル
アミドを使用した樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエーテルエステルアミドは一
部の熱可塑性樹脂用帯電防止剤として優れた帯電防止性
を付与することが知られているが、（１）ポリエーテル
成分にポリオキシアルキレングリコール例えば、ポリエ
チレングリコール等を使用しているため耐熱性が低く、
高温での成形に問題あった。（２）ポリエーテルエステ
ルアミドと他の熱可塑性樹脂との相溶性が悪いため、層
状剥離が起きたり、衝撃強度が劣ったりして、望ましい
機械的性質を有する樹脂組成物を得ることができないと
いう問題があった。（２）の問題を解決するため、ポリ
エーテルエステルアミドにカルボキシル基を有する変性
ビニル系重合体を相溶化剤として使用する方法（特公平
４−７２８５５号公報）や、ヒドロキシル基を有するビ
ニル単量体を共重合成分とするゴム変性スチレン系熱可
塑性樹脂を相溶化剤として使用する方法（特開平２−７
０７３９号公報）が知られている。これらの方法によっ
て相溶性の問題は改良されているものの多量の相溶化剤
の添加が必要であり、他の熱可塑性樹脂２種だけを混練
したものに比べ帯電防止性が低下するという欠点があっ
た。またポリエーテル成分にポリオキシアルキレングリ
コール例えば、ポリエチレングリコールと比較的低分子
量のビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物を併
用することによって、透明でかつ永久帯電性に優れたポ
リエーテルエステルアミドおよび樹脂組成物を得る方法
（特開平１−１４４１７号公報）が知られている。しか
しながら、この方法によって相溶性の問題は改良されて
いるものの、比較的低分子量のビスフェノール類のアル
キレンオキシド付加物を使用していることと、ポリエチ
レングリコール等のポリオキシアルキレングリコールを
併用しているため、（１）の耐熱性の問題は依然解決さ
れていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】現在、耐熱性に優れ、
かつポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、スチレン
／アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ樹脂）、アクリロ
ニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレン共重
合体（ＭＢＳ樹脂）およびスチレン／メタクリル酸メチ
ル／アクリロニトリル共重合体等の熱可塑性樹脂との相
溶性の良いポリエーテルエステルアミドが望まれてい
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定分子量のポリアミ
ドとポリエーテル成分として高分子量のビスフェノール
類のエチレンオキシド付加物から誘導されるポリエーテ
ルエステルアミドが、従来のポリエーテルエステルアミ
ドに比べ耐熱性および帯電防止性に優れること；またこ
のポリエーテルエステルアミドと熱可塑性樹脂からなる
樹脂組成物が耐熱性、永久帯電防止性および機械的強度
に優れることを見出し、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、両末端にカルボキシル
基を有する数平均分子量５００〜５，０００のポリアミ
ド（ａ１）と、数平均分子量１，６００〜３，０００の
ビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ａ２）か
ら誘導され、還元粘度が０．５〜４．０（０．５重量％
ｍ−クレゾール溶液、２５℃）であるポリエーテルエス
テルアミド（Ａ）；並びに該（Ａ）５〜４０重量部と、
熱可塑性樹脂（Ｂ）９５〜６０重量部からなる樹脂組成
物；並びに該（Ａ）とアルカリ金属および／またはアル
カリ土類金属のハロゲン化物（Ｄ）からなり、（Ａ）と
（Ｄ）および必要により（Ｂ）および／または（Ｃ）の
合計重量に対して０．０１〜５重量％の（Ｄ）を含有し
てなる樹脂組成物である。

【０００６】本発明のポリエーテルエステルアミド
（Ａ）としては、両末端にカルボキシル基を有するポリ
アミド（ａ１）は、（１）ラクタム開環重合体、（２）
アミノカルボン酸の重縮合体もしくは（３）ジカルボン
酸とジアミンの重縮合体であり、（１）のラクタムとし
ては、カプロラクタム、エナントラクタム、ラウロラク
タム、ウンデカノラクタム等が挙げられる。（２）のア
ミノカルボン酸としては、ω−アミノカプロン酸、ω−
アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノ
ペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウン
デカン酸、１２−アミノドデカン酸等が挙げられる。
（３）のジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸、イ
ソフタル等酸が挙げられ、またジアミンとしては、ヘキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン等が挙げられ
る。上記アミド形成性モノマーとして例示したものは２
種以上を併用してもよい。これらのうち好ましいもの
は、カプロラクタム、１２−アミノドデカン酸およびア
ジピン酸−ヘキサメチレンジアミンであり、特に好まし
いものはカプロラクタムである。

【０００７】（ａ１）は、炭素数４〜２０のジカルボン
酸成分を分子量調整剤として使用し、これの存在下に上
記アミド形成性モノマーを常法により開環重合あるいは
重縮合させることによって得られる。炭素数４〜２０の
ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸等の脂肪族ジカル
ボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−４，
４−ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；３−スルホ
イソフタル酸ナトリウム、３−スルホイソフタル酸カリ
ウム等の３−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩などが
挙げられる。これらのうち好ましいものは脂肪族ジカル
ボン酸、芳香族ジカルボン酸および３−スルホイソフタ
ル酸アルカリ金属塩であり、特に好ましいものはアジピ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸および
３−スルホイソフタル酸ナトリウムである。

【０００８】上記（ａ１）の数平均分子量は、通常５０
０〜５，０００、好ましくは５００〜３，０００であ
る。数平均分子量が５００未満ではポリエーテルエステ
ルアミド自体の耐熱性が低下し、５，０００を超えると
反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド製造
時に多大な時間を要する。

【０００９】ビスフェノール類のエチレンオキシド付加
物（ａ２）のビスフェノール類としては、ビスフェノー
ルＡ（４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プ
ロパン）、ビスフェノールＦ（４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルメタン）、ビスフェノールＳ（４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン）および４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル−２，２−ブタン等が挙げられ、こ
れらのうちビスフェノールＡが好ましい。（ａ２）はこ
れらのビスフェノール類にエチレンオキシドを常法によ
り付加させることにより得られる。また、エチレンオキ
シドと共に他のアルキレンオキシド（プロピレンオキシ
ド、１，２−ブチレンオキシド、１，４−ブチレンオキ
シド等）を併用することもできるが、他のアルキレンオ
キシドの量はエチレンオキシドの量に基づいて通常１０
重量％以下である。

【００１０】上記（ａ２）の数平均分子量は、通常１，
６００〜３，０００であり、特にエチレンオキシド付加
モル数が３２〜６０のものを使用することが好ましい。
数平均分子量が１，６００未満では、帯電防止性が不十
分となり、３，０００を超えると反応性が低下するため
ポリエーテルエステルアミド製造時に多大な時間を要す
る。

【００１１】（ａ２）は、前記（ａ１）と（ａ２）の合
計重量に基づいて２０〜８０重量％の範囲で用いられ
る。（ａ２）の量が２０重量％未満ではポリエーテルエ
ステルアミド（Ａ）の帯電防止性が劣り、８０重量％を
超えると（Ａ）の耐熱性が低下するために好ましくな
い。

【００１２】ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の製法
としては、下記製法または製法が例示されるが、特
に限定されるものではない。 製法：アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸を反
応させて（ａ１）を形成せしめ、これに（ａ２）を加え
て、高温、減圧下で重合反応を行う方法。 製法：アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸と
（ａ２）を同時に反応槽に仕込み、水の存在下または非
存在下に、高温で加圧反応させることによって中間体と
して（ａ１）を生成させ、その後減圧下で（ａ１）と
（ａ２）との重合反応を行う方法。

【００１３】また、上記の重合反応には、公知のエステ
ル化触媒が通常使用される。該触媒としては、例えば三
酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブチルス
ズオキシドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタネート
などのチタン系触媒、テトラブチルジルコネートなどの
ジルコニウム系触媒、酢酸亜鉛などの酢酸金属塩系触媒
などが挙げられる。触媒の使用量は、（ａ１）と（ａ
２）の合計重量に対して通常０．１〜５重量％である。

【００１４】（Ａ）の還元粘度は通常０．５〜４．０
（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）、好まし
くは０．６〜３．０である。還元粘度が０．５未満では
耐熱性が悪く、４．０を超えると成形性が低下する。

【００１５】本発明の樹脂組成物において熱可塑性樹脂
（Ｂ）としては、スチレン類、（メタ）アクリル酸エス
テル、（メタ）アクリロニトリルおよびブタジエンから
なる群より選ばれる少なくとも１種を構成単位とする
（共）重合体（ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチ
ル、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／
メタクリル酸メチル共重合体、アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／ブタ
ジエン／スチレン共重合体およびスチレン／メタクリル
酸メチル／アクリロニトリル共重合体等）；ポリオレフ
ィン（ポリプロピレン、ポリエチレン等）；ポリカーボ
ネート樹脂（ビスフェノールＡとホスゲンとの縮合物、
ビスフェノールＡと炭酸エステルとのエステル交換反応
による縮合物等）；ポリエステル（ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等）；ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／１２
等）；ポリフェニレンエーテル；熱可塑性ポリウレタ
ン；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。こ
れらのうち好ましいものは、ポリスチレン、ポリメタク
リル酸メチル、スチレン／アクリロニトリル共重合体、
スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、アクリロニト
リル／ブタジエン／スチレン共重合体、メタクリル酸メ
チル／ブタジエン／スチレン共重合体およびスチレン／
メタクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体であ
る。

【００１６】また、（Ｂ）として、スチレン類、（メ
タ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリルお
よびブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも１種
を構成単位とする（共）重合体を使用する場合、ポリエ
ーテルエステルアミドとの相溶性および耐熱性を一層向
上させる点から、ポリカーボネート樹脂と併用すること
が好ましい。スチレン類、（メタ）アクリル酸エステ
ル、（メタ）アクリロニトリルおよびブタジエンからな
る群より選ばれる少なくとも１種を構成単位とする
（共）重合体とポリカーボネート樹脂の重量比は、通常
（１０〜９０）：（９０〜１０）、好ましくは（３０〜
７０）：（７０〜３０）である。

【００１７】本発明の樹脂組成物において、（Ａ）と
（Ｂ）の重量比は、通常（５〜４０）：（９５〜６
０）、好ましくは（１０〜３５）：（９０〜６５）であ
る。（Ａ）の比率が５未満では帯電防止効果が不十分と
なり、４０を超えると樹脂物性を阻害することがある。

【００１８】本発明の樹脂組成物において、（Ａ）と
（Ｂ）の相溶性を更に良くする目的でカルボキシル基、
エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基およびポリアル
キレンオキシド基からなる群から選ばれる少なくとも１
種の官能基を有する変性ビニル系重合体（Ｃ）を含有さ
せても良い。該（Ｃ）としては、例えば特開平３−２５
８８５０号公報に記載の重合体が挙げられる。また、例
えば特願平５−８５６１６号に記載のスルホン酸（塩）
基を有する変性ビニル系重合体、ポリオレフィン部分と
芳香族ビニル系重合体部分を有するブロック重合体など
も使用できる。

【００１９】（Ｃ）の使用量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計
重量に対して通常０．１〜１５重量％、好ましくは１〜
１０重量％である。（Ｃ）の量が０．１重量％未満では
十分な相溶性向上効果が十分発現せず、１５重量％を超
えると樹脂物性が低下する。

【００２０】帯電防止効果を更に向上させる目的で、ア
ルカリ金属および／またはアルカリ土類金属のハロゲン
化物からなる金属塩（Ｄ）を含有させてもよい。該
（Ｄ）としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化
カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、臭化ナ
トリウム、臭化カリウム、臭化マグネシウムなどを挙げ
ることができる。これらのうち特に好ましいものは、塩
化ナトリウムおよび塩化カリウムである。（Ｄ）の使用
量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に対して
通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量
％である。０．０１重量％未満では効果が発現せず、５
重量％を超えると樹脂表面に析出し樹脂の外観を損ね
る。

【００２１】（Ｄ）を添加する方法については特に限定
はないが、組成物中へ効果的に分散させるためには、ポ
リエーテルエステルアミド（Ａ）中に予め分散させてお
くことが好ましい。（Ａ）中へ（Ｄ）を分散させる場
合、（Ａ）の重合時に（Ｄ）を予め添加し分散させる方
法が特に好ましい。

【００２２】本発明の樹脂組成物に非イオン性、アニオ
ン性、カチオン性もしくは両性の界面活性剤を含有さ
せ、帯電防止性を一層向上させてもよい。これらのうち
好ましいものはアニオン性界面活性剤であり、特に好ま
しいものはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩
である。

【００２３】本発明の樹脂組成物は、公知の各種混合機
を用いて上記成分を混練することによって得ることがで
きる。混合機としては、例えば押し出し機、ブラベンダ
ー、ニーダーおよびバンバリーミキサーが挙げられる。

【００２４】混練時の各成分の添加順序については特に
限定はないが、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）をブレンド混
練する方法；少量の（Ｂ）と（Ａ）および（Ｃ）をブ
レンド混練した後、残りの（Ｂ）を混練する方法；
（Ａ）と（Ｃ）を予めブレンド混練した後（Ｂ）を混練
する方法が挙げられる。これらのうちとの方法はマ
スターバッチまたはマスターペレットと言われる方法で
ある。分散性が良く、永久帯電防止性と機械的強度に優
れることからの方法が特に好ましい。

【００２５】マスターバッチを経由して本発明の組成物
を得る方法としては、通常（Ａ）５０〜９０重量部と
（Ｂ）５０〜１０重量部、好ましくは（Ａ）５０〜８０
重量部、（Ｂ）３０〜１０重量部および（Ｃ）２〜３０
重量部をブレンド、混練し、マスターバッチとなし、こ
のマスターバッチとさらに（Ｂ）とをブレンド、混練
し、本発明の組成物を得る方法が例示できる。この方法
は特に、大量の（Ｂ）中に少量の（Ａ）を均一に分散さ
せることが出来るので、本発明の樹脂組成物はマスター
バッチを経由してなることが好ましい。

【００２６】また本発明の樹脂組成物には種々の用途に
応じ、該組成物の特性を阻害しない範囲で他の樹脂用添
加剤を任意に添加することができる。該添加剤として
は、顔料、染料、充填剤、核剤、ガラス繊維、滑剤、可
塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤等が
挙げられる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の「部」は重量部、「％」は重量％を示す。なお最終的
に得られた樹脂組成物は射出成形法によって成形した
後、下記の試験法により諸物性を測定した。

【００２８】 アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６Ａ 引張強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ６３８ 表面固有抵抗値 ：厚さ２ｍｍの角試験片を用い、超
絶縁計（アドバンテスト製）により以下の条件で測定し
た。 （ａ）成形後、角試験片をそのまま２０℃、湿度６５％
ＲＨ雰囲気下に２４時間放置。 （ｂ）成形後、角試験片を洗剤（ママレモン；ライオン
（株）製）水溶液で洗浄処理し、次いでイオン交換水で
充分洗ったのち、表面の水分を乾燥除去してから２０
℃、湿度６５％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置。 相溶性 ：成型品を折り曲げ、その破断面を
観察することによって評価した。 評価基準 ◎；良好 ○；多少の層状剥離が認められる ×；層状剥離が多く認められ、相溶性悪い

【００２９】実施例１ ３Ｌステンレス製オートクレーブに、ε−カプロラクタ
ム１０５部、アジピン酸１７．１部、「イルガノックス
１０１０」（酸化防止剤、チバガイキー社製）０．３部
および水６部を仕込み、窒素置換後、２２０℃で加圧密
閉下４時間加熱攪拌し、両末端にカルボキシル基を有す
る数平均分子量１，０００、酸価１１０のポリアミドオ
リゴマーを１１７部得た。次に数平均分子量２，０００
のビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物２２５部
および酢酸ジルコニル０．５部を加え、２４５℃、１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下の条件で５時間重合し、粘稠なポリ
マーを得た。このポリマーをベルト上にストランド状で
取り出し、ペレタイズして、本発明のポリエーテルエス
テルアミドを得た。このものの還元粘度は２．１５
（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）であり、
ＮＭＲ分析による共重合組成は以下の通りであった。 ε−カプロラクタムの残基 ２８．５重量％ ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物の残基 ６７．０重量％ アジピン酸の残基 ４．５重量％ 得られたポリエーテルエステルアミドの熱減量開始温度
を、窒素下、ＴＧ−ＤＴＡによって測定した。さらに、
射出成型で調整した各試験片で、アイゾット衝撃強度、
引張強度、表面固有抵抗値を測定した。測定結果を表１
に示す。このポリエーテルエステルアミドを以下［Ａ−
１］と略記する。

【００３０】実施例２ ３Ｌステンレス製オートクレーブに、ε−カプロラクタ
ム１０５部、アジピン酸１５．４部、「イルガノックス
１０１０」０．３部および水７部を仕込み、窒素置換
後、２２０℃で加圧密閉下４時間加熱攪拌し、両末端に
カルボキシル基を有する数平均分子量１，１００、酸価
１００のポリアミドオリゴマーを１１７部得た。次に数
平均分子量２，０００のビスフェノールＡエチレンオキ
サイド付加物２２５部および酢酸ジルコニル０．５部を
加え、２４５℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で５時
間重合し、粘稠なポリマーを得た。以下、実施例１と同
様な操作を行い、本発明のポリエーテルエステルアミド
を得た。ＮＭＲ分析による共重合組成は以下の通りであ
った。 ε−カプロラクタムの残基 ２８．０重量％ ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物の残基 ６７．６重量％ アジピン酸の残基 ４．４重量％ 実施例１と同様の方法でこのポリエーテルエステルアミ
ドの物性を測定した。測定結果を表１に示す。このポリ
エーテルエステルアミドを以下［Ａ−２］と略記する。

【００３１】実施例３ ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物と酢酸ジル
コニルを加える際に、塩化カリウム２部を一緒に加えた
以外は実施例２と同様の操作を行い、ポリエーテルエス
テルアミドと塩化カリウムの組成物を得た。ＮＭＲ分析
による共重合組成は以下の通りであった。 ε−カプロラクタムの残基 ２８．０重量％ ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物の残基 ６７．６重量％ アジピン酸の残基 ４．４重量％ また、蛍光Ｘ線分析によるポリエーテルエステルアミド
と塩化カリウムの組成は以下の通りであった。 ポリエーテルエステルアミド ９９．４重量％ 塩化カリウム ０．６重量％ 実施例１と同様の方法でこのポリエーテルエステルアミ
ドの物性を測定した。測定結果を表１に示す。このポリ
エーテルエステルアミドを以下［Ａ−３］と略記する。

【００３２】比較例１ 実施例１においてビスフェノールＡエチレンオキサイド
付加物に代えて分子量１，５００のポリオキシエチレン
グリコール１７５部を用いた以外は実施例１と同様の操
作を行い、比較のポリエーテルエステルアミドを得た。
実施例１と同様の方法でこのポリエーテルエステルアミ
ドの物性を測定した。測定結果を表１に示す。このポリ
エーテルエステルアミドを以下［Ａ−４］と略記する。

【００３３】比較例２ ポリオキシエチレングリコールと酢酸ジルコニルを加え
る際に、塩化カリウム５部を一緒に加えた以外は比較例
１と同様の操作を行い、比較のためのポリエーテルエス
テルアミドと塩化カリウムの組成物を得た。蛍光Ｘ線分
析によるポリエーテルエステルアミドと塩化カリウムの
組成は以下の通りであった。 ポリエーテルエステルアミド ９８．２重量％ 塩化カリウム １．８重量％ 実施例１と同様の方法でこのポリエーテルエステルアミ
ドの物性を測定した。測定結果を表１に示す。このポリ
エーテルエステルアミドを以下［Ａ−５］と略記する。

【００３４】

【表１】

【００３５】［変性ビニル系重合体の製造］ 製造例１ ポリブタジエンラテックス４０部の存在下でメタクリル
酸メチル７２重量％、スチレン２４重量％、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート４重量％からなる単量体混合
物６０部を乳化重合した。得られた、グラフト共重合体
ラテックスを、硫酸で凝固し苛性ソーダで中和、洗浄、
濾過、乾燥し、変性ビニル系重合体［Ｃ−１］を調製し
た。

【００３６】製造例２ スチレン６７重量部、アクリロニトリル２３重量部、無
水マレイン酸１０重量部からなる単量体混合物をＤＭＦ
中で溶液重合した後、未反応の単量体および溶剤を留去
して変性ビニル系重合体［Ｃ−２］を調製した。

【００３７】製造例３ 表２に示す割合の（Ａ）〜（Ｃ）をヘンシェルミキサー
にて３分間ブレンドした後、ベント付き２軸押出機に
て、２４０℃、３０ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶融
混練しマスターバッチ（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）を得た。

【００３８】

【表２】 ［Ｂ−１］：ＡＢＳ樹脂〔日本合成ゴム（株）製「ＪＳ
Ｒ−ＡＢＳ １０」〕

【００３９】実施例４〜９ 製造例３で得たマスターバッチ（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）
と表３に示す熱可塑性樹脂（Ｂ）とを、製造例３と同様
の条件でブレンド、混練し本発明の樹脂組成物を得た。
該マスターバッチを経由した本発明の組成物中の（Ａ）
〜（Ｃ）各成分の最終割合を表３に示す。

【００４０】

【表３】 ［Ｂ−１］：ＡＢＳ樹脂〔日本合成ゴム（株）製「ＪＳ
Ｒ−ＡＢＳ １０」〕

【００４１】実施例１０〜２０ 表４に示す（Ａ）〜（Ｄ）を製造例３と同様の条件でブ
レンド、混練し本発明の組成物を得た。

【００４２】

【表４】 ［Ｂ−１］：ＡＢＳ樹脂〔日本合成ゴム（株）製「ＪＳ
Ｒ−ＡＢＳ １０」〕 ［Ｄ−１］：塩化カリウム（ポリエーテルエステルアミ
ド製造時に添加） ［Ｄ−２］：塩化ナトリウム（二軸押出機混練時に添
加） ＊１） ：金属塩（Ｄ）の割合は（Ａ）〜（Ｃ）の合
計重量に対する割合

【００４３】比較例３〜８ 表５に示す（Ａ）〜（Ｄ）を製造例３と同様の条件でブ
レンド、混練し比較の組成物を得た。

【００４４】

【表５】 ［Ｂ−１］：ＡＢＳ樹脂〔日本合成ゴム（株）製「ＪＳ
Ｒ−ＡＢＳ １０」〕 ［Ｄ−１］：塩化カリウム（ポリエーテルエステルアミ
ド製造時に添加） ＊１） ：金属塩（Ｄ）の割合は（Ａ）〜（Ｃ）の合
計重量に対する割合

【００４５】次いで射出成形機によりシリンダー温度２
２０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し各物性を測定
した。結果を表６および表７に示す。

【００４６】

【表６】 ＊２） ：窒素下ＴＧ−ＤＴＡによって測定した

【００４７】

【表７】 ＊２） ：窒素下ＴＧ−ＤＴＡによって測定した

【００４８】製造例４ 表８に示す割合の（Ａ）〜（Ｃ）をヘンシェルミキサー
にて３分間ブレンドした後、ベント付き２軸押出機に
て、２８０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶
融混練しマスターバッチ（Ｍ−７）、（Ｍ−８）を得
た。

【００４９】

【表８】 ［Ｂ−２］：ＰＣ／ＡＢＳ〔帝人化成（株）製「マルチ
ロンＴ−３０００」〕

【００５０】実施例２１、２２ マスターバッチ（Ｍ−７）、（Ｍ−８）、表７に示す熱
可塑性樹脂（Ｂ）を製造例４と同様の条件でブレンド、
混練し本発明の組成物を得た。該マスターバッチを経由
した本発明の組成物中の（Ａ）〜（Ｄ）各成分の最終割
合を表９に示す。

【００５１】

【表９】 ［Ｂ−２］：ＰＣ／ＡＢＳ〔帝人化成（株）製「マルチ
ロンＴ−３０００」〕 ［Ｄ−１］：塩化カリウム（ポリエーテルエステルアミ
ド製造時に添加） ＊１） ：金属塩（Ｄ）の割合は（Ａ）〜（Ｃ）の合
計重量に対する割合

【００５２】実施例２３〜２５、比較例９〜１１ 表１０に示す（Ａ）〜（Ｅ）を製造例４と同様の条件で
ブレンド、混練し本発明の組成物および比較の組成物を
得た。

【００５３】

【表１０】 ［Ｂ−２］：ＰＣ／ＡＢＳ〔帝人化成（株）製「マルチ
ロンＴ−３０００」〕 ［Ｄ−１］：塩化カリウム（ポリエーテルエステルアミ
ド製造時に添加） ［Ｄ−２］：塩化ナトリウム（二軸押出機混練時に添
加） ［Ｅ−１］：アニオン性界面活性剤〔三洋化成工業
（株）製「ケミスタット３０３３」〕 ＊１） ：金属塩（Ｄ）の割合は（Ａ）〜（Ｃ）の合
計重量に対する割合

【００５４】次いで射出成形機によりシリンダー温度２
７０℃、金型温度７０℃で試験片を成形し各物性を測定
した。結果を表１１に示す。

【００５５】

【表１１】 ＊３） ：空気下ＴＧ−ＤＴＡによって測定した

【００５６】

【発明の効果】以上明らかなように、本発明のポリエー
テルエステルアミドは、従来のポリエーテルエステルア
ミドに比べ耐熱性および帯電防止性に優れる。またこの
ポリエーテルエステルアミドと熱可塑性樹脂からなる樹
脂組成物は、耐熱性、永久帯電防止性および機械的強度
に優れる。上記効果を奏することから、本発明のポリエ
ーテルエステルアミドを含有してなる樹脂組成物は、家
電・ＯＡ機器用ハウジング製品、各種プラスチック容
器、自動車部品等の成形材料として極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高井 好嗣 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 両末端にカルボキシル基を有する数平均
   分子量５００〜５，０００のポリアミド（ａ１）と数平
   均分子量１，６００〜３，０００のビスフェノール類の
   エチレンオキシド付加物（ａ２）から誘導され、還元粘
   度が０．５〜４．０（０．５重量％ｍ−クレゾール溶
   液、２５℃）であるポリエーテルエステルアミド
   （Ａ）。
2. 【請求項２】 両末端にカルボキシル基を有する数平均
   分子量５００〜５，０００のポリアミド（ａ１）と数平
   均分子量１，６００〜３，０００のビスフェノール類の
   エチレンオキシド付加物（ａ２）から誘導され、還元粘
   度が０．５〜４．０（０．５重量％ｍ−クレゾール溶
   液、２５℃）であるポリエーテルエステルアミド（Ａ）
   ５〜４０重量部と、熱可塑性樹脂（Ｂ）９５〜６０重量
   部からなる樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）が、スチレン類、（メタ）アクリ
   ル酸エステル、（メタ）アクリロニトリルおよびブタジ
   エンからなる群より選ばれる少なくとも１種を構成単位
   とする（共）重合体である請求項２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）が、スチレン類、（メタ）アクリ
   ル酸エステル、（メタ）アクリロニトリルおよびブタジ
   エンからなる群より選ばれる少なくとも１種を構成単位
   とする（共）重合体１０〜９０重量部と、ポリカーボネ
   ート樹脂９０〜１０重量部との組合せである請求項２記
   載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 さらにカルボキシル基、エポキシ基、ア
   ミノ基、ヒドロキシル基およびポリアルキレンオキシド
   基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有
   する変性ビニル系重合体（Ｃ）を、（Ａ）と（Ｂ）の合
   計重量に対し、０．１〜１５重量％含有してなる請求項
   ２〜４のいずれか記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）とアルカリ金属および／またはア
   ルカリ土類金属のハロゲン化物（Ｄ）からなり、（Ａ）
   と（Ｄ）および必要により（Ｂ）および／または（Ｃ）
   の合計重量に対して０．０１〜５重量％の（Ｄ）を含有
   してなる樹脂組成物。