JPH07330951A - 熱硬化性樹脂用の反応性可そ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】炭素数が１６〜２２個までのものであって、し
かも不飽和度が５１％（重量、以下同じ）以上量のもの
３０〜７０％と多塩基酸と多価アルコールの合計量が７
０〜３０％になるように配合し、この際不飽和脂肪酸と
多塩基酸の合計の保持するＣＯＯＨ基の１モル当量にた
いし多価アルコールの保持するＯＨ基が１．１〜１．３
になるモル当量を添加し、この三者混合系を１４０℃以
上から漸次昇温することを特長とする熱硬化性樹脂用の
反応性可そ剤。 【効果】熱硬化性樹脂の熱硬化後における諸特性例えば
可撓性、電気絶縁、他に優れた反応性の可そ剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の所属産業分野】この発明は、メチロール基を有
する熱硬化性樹脂用の反応性可そ剤に係わるものであ
る。この発明は、熱硬化性樹脂の熱硬化後における諸特
性例えば、可撓性、電気絶縁性、耐水性、剥離性、強
度、その他に優れた反応性の可そ剤を工業的に有利に収
得することを目的とする。

【公知技術との関係】公知の技術例えば、特公開昭５６
−１１９２１「積層板用樹脂組成物」、特公開平１−２
５９０１７「難燃化油変性フェノール樹脂の製造法」、
他があるが、これらは何れも、原料を桐油あるいはト
ール油脂肪酸などの特定のものに限定していること、
桐油、トール油脂肪酸の二重結合部分にフェノール基を
付加結合させていることを特長としている。この発明者
の実験によれば、このようにすると、原料の採用範囲が
極めて狭少であって他の脂肪酸を採用することができな
い、フェノールの付加反応に触媒を使用しなければな
らず、触媒の副作用として、系内脂肪酸の重合が起り、
これが原因となって収得物のワニスの物性（例えば半田
付、絶縁性、吸水率他）が悪化する。

【課 題】この発明は、公知技術のこのような欠点の克
服の上に立ってその目的を達したものである。

【発明の構成】この発明は、特定の不飽和脂肪酸と多塩
基酸と多価アルコールの三者を原料とする。まず、この
発明の採用する不飽和脂肪酸は、不飽和脂肪酸の一般で
はなく特定のものである。こゝに特定の不飽和脂肪酸と
は、炭素数が１６ないし２２個までのものであって、し
かも不飽和度は一応限定する必要はないが多くの場合５
１％以上のものであれば採用することができる。詳しく
は、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、共
役リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リシ
ノール酸、エルシン酸他の不飽和脂肪酸を５１％以上含
む脂肪酸がこれに該当する。これらは単独で或いは２以
上併せて採用される。次は、多塩基酸である。こゝに云
う多塩基酸は、二塩基酸（例えば、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸その他の
芳香族系のもの、或いは、無水マレイン酸、イタコン
酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチ
ン酸、他の脂肪属系のもの）があげられる。また、３塩
基酸（例えば、無水トリメット酸、メチルシクロヘキセ
ントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸、他）が
あげられる。これらのものは、単種でまたは２種以上が
混った形で採用される。最後は、多価アルコールが採用
される。これに属するものとしては、２価のもの（例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６
−ヘキサンジオール、ジメチロールプロピオン酸、トリ
メチルペンタンジオール、水素添加ビスフェノール、ビ
スフェノールジヒドロキシプロピルエーテル、他）があ
げられる。また、３価アルコール（例えば、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
トリヒドロキシメチルアミノメタン、他）、４価以上の
アルコール（例えば、ペンタエリトリット、ジペンタエ
リトリット、エリスリトール、ソルビット他）があげら
れる。これらのものは、単種でまたは２種以上の形で採
用される。次に、この発明の目的である反応性可そ剤の
製造の工程を説明する。まず、上記の不飽和脂肪酸が３
０〜７０％、多塩基酸と多価アルコールの合計量が７０
〜３０％になるように配合する。この際、不飽和脂肪酸
と多塩基酸の合計の保持するＣＯＯＨ基の１モル当量に
たいし多価アルコールの保持するＯＨ基が１．１〜１．
３になる量の多価アルコールを添加する。この際、あら
かじめ不飽和脂肪酸と多塩基酸との混合系に多価アルコ
ールを添加してもよいし、三者を同時に混合してもよ
い。これら三者を開放型の容器に投入し、次いでこれを
１４０℃以上系が変性しない程度の温度に加熱する。多
くは１６０〜２６０℃の温度を使用すればよい。更に、
系を脱酸素例えば不活性ガス下に置くと収得物の色調、
活性その他により一層高い良い結果が得られる。加熱保
持時間は、多くの場合約５〜８時間でよい。このように
して、目的とする反応が終る。系を冷却してこの発明を
了える。収得物が目的とする反応性可そ剤である。この
収得物を熱硬化性樹脂に使用するには、他の溶剤例え
ば、トルエン、メタノール、アセトン，メチルエチルケ
トンその他をもつて希釈したものを用いれば良い。

【作用及び効果】既述の公知技術によれば、桐油、トー
ル油脂肪酸の二重結合にフェノールを直接に付加し、こ
の付加物にホルムアルデヒドを反応させてメチロール化
する。このために、桐油以外の不飽和脂肪酸の採用が極
めて困難である。あるいはトール油脂肪酸と多価アルコ
ールのＯＨ価が２０〜２００であるものに多塩基酸を架
橋させたのち二重結合にフェノールを付加させ次いでメ
チロール化させる。そのため、収得物は物性の面におい
て既述のような欠点が生ずる。しかるにこの発明は、桐
油を含み他の種の二重結合にフェノール基を付加反応さ
せることなく、不飽和脂肪酸、多塩基酸、多価アルコー
ルの三者を選び、これらを特定の割合と特定の温度にお
いて化学反応を起させるものであり、この反応において
は初期縮合物についてＣＯＯＨとＯＨ基を官能基とする
ものを生成し、これに熱硬化性樹脂（これらは必ずメチ
ロール基を保持するものである。）を配合し反応させる
ことから、可撓性その他諸物性に優れたものを収得した
ものである。この発明に云う熱硬化性樹脂とは、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、グアナミン樹
脂、キシレン樹脂の単独または２種以上の混合物であ
る。

【実 施 例】

（説 明）反応の温度は、開始点が上記の左の低温度か
ら経時と共に右の最高温にと漸次高くした。系を四ツ口
フラスコを使って一方からチッ素ガスを吸込み他方から
生成した水を追い出す。系は撹拌下におかれる。

【実 験 例】

（熱硬化性樹脂への収得物の適用）レゾール型フェノー
ル樹脂１部（重量、以下同じ）とメタノール１部からな
る溶液８５〜６５部と上記実施例１と２から得た収得物
１５〜３５部とを均質に混和してなる液をＪＩＳ・・・
・Ｃ６４８１に従って得た実験例での結果 は次の通り
である。 （説 明）上記フェノール樹脂溶液、難燃性樹脂（ブロ
ム含有率４８％でエポキシ当量４００のブロム化エポキ
シ樹脂、トリフェニルホスフェートを固形分重量比率で
７２．５：２０：７．５となるように配合してワニスと
しこれを１０ミルスのクラフト紙に付着量５０％となる
よう塗工し乾燥して塗工基材を得た。接着剤付き３５μ
厚銅箔１枚と前記塗工基材８枚を重ね合せ、加熱加圧し
て得た厚さ１．６ｍｍの片面銅張積層板についての結果
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素数が１６〜２２個までのものであって、しかも不飽
   和度が５１％（重量、以下同じ）以上量のもの３０〜７
   ０％と多塩基酸と多価アルコールの合計量が７０〜３０
   ％になるように配合し、この際不飽和脂肪酸と多塩基酸
   の合計の保持するＣＯＯＨ基の１モル当量にたいし多価
   アルコールの保持するＯＨ基が１．１〜１．３になるモ
   ル当量を添加し、この三者混合系を１４０℃以上から漸
   次昇温することを特長とする熱硬化性樹脂用の反応性可
   そ剤。