JPH07331114A - 着氷剥離用被膜形成組成物 - Google Patents

着氷剥離用被膜形成組成物

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JPH07331114A
JPH07331114A JP6150464A JP15046494A JPH07331114A JP H07331114 A JPH07331114 A JP H07331114A JP 6150464 A JP6150464 A JP 6150464A JP 15046494 A JP15046494 A JP 15046494A JP H07331114 A JPH07331114 A JP H07331114A
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weight
filler
film
ice
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JP6150464A
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Teruhito Maruyama
照仁 丸山
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Dow Corning Asia Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28Compounds of silicon
    • C09C1/30Silicic acid
    • C09C1/3081Treatment with organo-silicon compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 着氷防止や着氷剥離に効果のある被膜を形成
する組成物に関して、特殊な樹脂成分を選択することな
しに、多様な樹脂成分をバインダーとして使用すること
により優れた着氷防止や着氷剥離効果を有する被膜を形
成する組成物の提供。 【構成】 (a) 有機基を有する疎水化剤により疎水
化処理され、その疎水化処理率(炭素重量換算)が1.
7重量%以上である疎水化充填剤5〜75重量%と、
(b)バインダー25〜95重量%とを含有することを
特徴とする着氷剥離用被膜形成組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、各種基材への着氷防止
や着氷剥離に優れた効果を奏する着氷防止用および着氷
剥離用被膜形成組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】各種基材に被覆されて被膜を形成し着氷
防止効果を示す組成物としては、以下に挙げるようなも
のが知られている。
【0003】すなわち、特開昭58−65779号公報
には、特定のオルガノポリシロキサン樹脂と特定のアル
カリ金属化合物からなる着氷防止用組成物が、特開昭6
0−206888号公報には、特定のオルガノポリシロ
キサン樹脂、特定のアルカリ金属化合物および流動また
は固形のパラフィンからなる着氷防止用組成物が、特開
昭61−51069号公報には、特定のオルガノポリシ
ロキサン樹脂、特定のアルカリ金属化合物およびカルボ
キシル基を有する疎水性シリコン化合物からなる着氷防
止用組成物がそれぞれ開示されている。
【0004】また、特開昭62−252477号公報に
は、化学反応性を有するシリコーンゴム、特定の撥水性
化合物および有機水溶性化合物からなる塗料組成物は着
氷雪防止効果を有することが、特開平3−84069号
公報には、特定のオルガノポリシロキサン共重合体と水
酸基含有樹脂を含有する塗料が着氷防止効果を有するこ
とがそれぞれ開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、着氷
防止や着氷剥離に効果のある被膜を形成する組成物に関
して、特殊な樹脂成分を選択することなしに、多様な樹
脂成分をバインダーとして使用することにより優れた着
氷防止や着氷剥離効果を有する被膜を形成する組成物を
提供する点にある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)有機基
を有する疎水化剤により疎水化処理され、その疎水化処
理率(炭素重量換算)が1.7重量%以上である疎水化
充填剤5〜75重量%と、(b)バインダー25〜95
重量%とを含有することを特徴とする着氷剥離用被膜形
成組成物に関する。有機基を有する疎水化剤とは、1分
子中に反応性基と有機基を有する化合物であって、充填
剤粒子を処理して充填剤粒子に有機基を結合させること
ができるものであれば格別限定されるものではない。
【0007】なお、本発明でいう着氷剥離用とは、着氷
を防止する機能および着氷を剥離しやすい機能をもつこ
とを意味しており、本発明組成物は、それを目的として
使用されるものである。そして、先に挙げた特開昭58
−65779号公報第5頁、特開昭60−206888
号公報第5〜6頁、特開昭62−252477号公報第
4頁、特開平3−84069号公報などでみられるとお
り、本技術分野においては、着氷防止性と着氷剥離性と
は表裏一体の関係と認識されており、着氷剥離性のデー
タをもって着氷防止性の効果とも認識している。
【0008】前記有機基を有する疎水化剤としては、例
えば、トリメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラ
ン、トリ−n−プロピルクロロシラン、トリ−n−ブチ
ルクロロシラン、tert−ブチルジメチルクロロシラ
ン、n−ブチルジメチルクロロシラン、オクタデシルジ
メチルクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、トリ
メチルエトキシシラン、クロロメチルトリメチルシラ
ン、ヘキサメチルジシラザン、1−(3−クロロプロピ
ル)−1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキサ
ン、1−クロロメチル−1,1,3,3,3−ペンタメ
チルジシロキサン、トリフルオロプロピルジメチルクロ
ロシラン、トリデカフルオロオクチルジメチルクロロシ
ラン、トリフルオロプロピルジメチルメトキシシラン、
トリデカフルオロオクチルジメチルメトキシシランなど
のシラン系と、片末端に1個の−H基、−Cl基、−O
R(R:HまたはCnn+2、n=1〜4の整数)基、−
CH−CH2基などの反応性官能基を有するポリジメチ
ルシロキサンのシリコーン系と、トリフルオロエチル−
ヨーダイド、ヘキサフルオロプロピレンオキサイドなど
のフッ素系と、アルキルクロライドなどの脂肪族炭化水
素系があり、特にトリメチルクロロシラン、オクタデシ
ルジメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、片
末端に1個の−H基、−Cl基を有するポリジメチルシ
ロキサンなどが好ましい。
【0009】とくに、疎水化剤としては、その分子中に
【化2】−X(CR33 (式中、XはSi又はCであり、Rは水素またはフッ素
である。)で示される基をもつものが好ましい。
【0010】前記疎水化処理率(炭素重量換算)(S)
とは、疎水化処理された充填剤の重量に占める、該疎水
化処理により充填剤に結合した有機基が有する炭素原子
の重量の割合であり、次の式で表わされる。
【数1】 そして具体的には次のように定義される。 疎水化処理された充填剤の重量 : P 疎水化処理により充填剤に結合した有機基の重量 : L 疎水化処理により充填剤に結合した有機基の重量に占め
る炭素原子の割合 : C
【数2】
【0011】なお、ここで、充填剤粒子に、結合した有
機基とは、例えば疎水化剤がMe3SiNHSiMe3
あり、充填剤がシリカの場合であるとすると、Me3
iNHSiMe3が加水分解して、シリカ表面のSi−
OHに結合してSi−O−SiMe3となったときの−
SiMe3を指す。また、疎水化剤が
【化3】 であり、充填剤がシリカの場合であるとすると、
【化4】 が加水分解して、シリカ表面のSi−OHに結合して
【化5】 となったときの
【化6】 を指す。
【0012】本発明で使用される疎水化処理された充填
剤粒子は、疎水化処理率(炭素重量換算)が1.7%以
上であることが必要であり、組成物中においては、その
重量割合が5wt%以上75wt%以下の範囲であるこ
とが必要である。疎水化処理率は好適には2%以上、い
っそう好適には3%以上が選択される。疎水化処理され
た充填剤粒子の配合量として好適には、10wt%以
上、いっそう好適には15wt%以上が選択される。
【0013】上記の条件を下まわると、十分な着氷剥離
効果(本発明組成物を適用しない場合に比較して着氷脱
離時間が35%以下になるという効果)が得られず、又
疎水化処理率(炭素重量換算)が1.7%以上であって
も組成物中の割合が75wt%以上であると被膜性状が
悪化し、実用性が大幅に劣ってくる。
【0014】本発明で使用される充填剤粒子(疎水化処
理が行われる以前のもの)は、通常、樹脂やエラストマ
ーに配合される充填剤粒子が使用でき、その具体例とし
ては、シリカ、アルミナ、酸化第二鉄、二酸化チタン、
酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸コバル
ト、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化銅、酸化
コバルト、カーボンブラック、シリコーンレジン、アク
リレイトコポリマー、スチレンポリマーなどを挙げるこ
とができる。
【0015】これらのうち特にその表面に−OHがある
ものが好ましく、いっそう好ましくは、Si−OHやA
l−OHを多く有するシリカやアルミナが選択される。
【0016】充填剤粒子の粒径は特に規定しないが、好
適には10μm以下、一層好ましくは1μm以下が選択
される。
【0017】前記バインダーとしては、常温あるいは、
加熱により被膜を形成する非吸水性の有機質のものであ
ればよく、シリコーン樹脂やフッ素樹脂等に限定され
ず、広範囲の熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂やエラスト
マーなどを単独または混合して使用することができる。
【0018】例えば、セルロース系、(メタ)アクリル
酸系のような吸水性樹脂を除けば、いわゆる通常の樹脂
やエラストマーが使用できる。勿論、これら成分ととも
に必要に応じて硬化触媒や加硫剤を用いることができ
る。
【0019】具体的樹脂やゴムとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS、AS、E
VA、アイオノマ、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ナイロン、ポリアリレート、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、
フッ素プラスチック、メラミン樹脂、フェノール樹脂、
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、ジ
アクリフタレート、エポキシとフェノールの混合樹脂、
ポリアクリロニトリルとエポキシ混合樹脂、ウレタンゴ
ム、フッ素ゴム、ブチルゴム、多硫化系合成ゴム、オレ
フィン系合成ゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、シ
リコーン樹脂、フッ素樹脂、ブタジエン系合成ゴムなど
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0020】本発明の組成物は、有機バインダーと疎水
化処理された充填剤粒子を混合されることにより製造さ
れる。この混合は、該硬化性組成物の製造工程中に混合
してもよい。その混合手段は任意であり、例えば、サン
ドミル混合法、ボールミル混合法、タンブラー混合法、
撹拌混合法などを使用できる。
【0021】本発明の組成物に、必要に応じて適宜溶剤
を添加し希釈することができる。例えば、塗布および含
浸処理の作業性向上あるいは被膜形成後の膜厚の調整を
目的として、当該組成物の有効成分濃度をコントロール
することができる。このような溶剤としては、アルコー
ル類、ケトン類、芳香族類、エーテル類、炭化水素類な
どがあげられるが、使用する樹脂等に即した選定が必要
である。
【0022】本発明の組成物には、必要に応じて適宜の
添加剤を加えることができる。例えば、硬化促進剤を配
合することにより、当該組成物の被膜形成に要する時間
を短縮することができる。この硬化促進剤には、ジブチ
ルチンジアセテート、白金錯体、アミン系触媒などがあ
り、当該組成物に対して例えば2重量%以下の割合で配
合される。
【0023】本発明の組成物は、着氷防止あるいは着氷
剥離効果を必要とする基材に対して適宜の手段により塗
布または含浸され、被膜を形成することにより使用され
る。塗布または含浸に際しては、前述の説明のとおり好
適な被膜形成性を得るために、溶剤により希釈し濃度を
調整することが可能である。塗布および含浸する手段と
しては、浸漬塗布および含浸法、ロールコーティング、
刷毛塗り法、スプレー法などが利用できる。
【0024】本発明の着氷剥離用被膜形成組成物が適用
される基材の物体は特に制限されるものでなく、金属、
プラスチック、無機材料、ゴム、ガラス、繊維など種々
の物質よりなる基材に適用することができる。
【0025】以下に本発明の実施態様を列挙する。 (1)(a)有機基を有する疎水化剤により疎水化処理
され、その疎水化処理率(炭素重量換算)が1.7重量
%以上である疎水化充填剤5〜75重量%と、(b)バ
インダー25〜95重量%とを含有することを特徴とす
る着氷剥離用被膜形成組成物。 (2)前記疎水化剤が、その分子中に式
【化7】−X(CR33 (式中、XはSi又はCであり、Rは水素またはフッ素
である。)で示される基をもつものである前項(1)記
載の着氷剥離用被膜形成組成物。 (3)前記充填剤が、粒子表面にOH基を有するもので
ある前項(1)または(2)記載の着氷剥離用被膜形成
組成物。 (4)前記疎水化処理率が2.0重量%以上である前項
(1)、(2)または(3)記載の着氷剥離用被膜形成
組成物。 (5)前記疎水化処理率が3.0重量%以上である前項
(1)、(2)または(3)記載の着氷剥離用被膜形成
組成物。 (6)前記(a)成分が10重量%以上である前項
(1)、(2)、(3)、(4)または(5)記載の着
氷剥離用被膜形成組成物。 (7)前記(a)成分が15重量%以上である前項
(1)、(2)、(3)、(4)または(5)記載の着
氷剥離用被膜形成組成物。 (8)前項(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、
(6)または(7)記載の組成物を基材に被覆すること
を特徴とする着氷剥離用被膜の被覆方法。
【0026】
【実施例】乾式法または湿式法により得られたa、b、
c、d、e、f、gの各シリカ粒子を表2に示す各種の
疎水化剤により、それぞれ表2に示す疎水化処理率(炭
素重量換算)になるように疎水化した。処理により得ら
れた粒子の比表面積、粒子径も併せて表2に示す。
【0027】実施例における疎水化処理率(炭素重量換
算)の測定(シリカの場合) シリカの疎水化処理率(炭素重量換算)の測定 高周波熱焼赤外吸収法(レコ社 CS−344使用) 試料(疎水化処理されたシリカ)0.5gを試験装置の
中にセットし、高周波をあて、約2000℃に強熱し、
炭素化合物を全てCO2ガスにする(強熱時間は、約1
分間、窒素パージ時間を含めると約2分間)。発生した
CO2ガスを赤外吸収スペクトルにより定量し、炭素含
有量を計測する。計測は3回行い、その平均値を算出し
た。この炭素含有量と試料重量から、疎水化処理された
後における疎水化処理率(炭素重量換算)を算出した。
【0028】疎水化処理をしていないシリカにおける炭
素含有率を示す。表1に示すとおり、疎水化処理をされ
ていないシリカにおいては、炭素含有率は、きわめてわ
ずかな割合である。
【0029】
【表1】 後述の表2に示すように種別aおよび種別cの処理粒子
は、前記種別Xの粒子を疎水化処理したものである。ま
た、種別gの処理粒子は、前記種別Yの粒子を疎水化処
理したものである。種別b、d、e、fは、前記種別X
やYのいずれでもない粒子を処理したものであるが、未
処理時の粒子はXやYに近似したものである。
【0030】
【表2】 (注) (イ) Me3SiNHSiMe3 (ロ) Cl2SiMe2 (ハ) ポリジメチルシロキサン〔片末端にCl(CH
32Si−を有する〕 (ニ) C817SiCl3
【0031】表2に示す疎水化処理された充填剤粒子a
〜gを固形分にして40重量%と、エポキシ樹脂塗料6
0重量%を卓上式サンドミルにて十分撹拌混合して被膜
形成組成物を調製した。そして次の試験方法により着氷
離脱実験を行った。その結果を表3および表4に示す。
表3は充填剤の疎水化処理率と着氷離脱時間の関係を明
らかにし、表4では充填剤添加量と着氷離脱時間の関係
を明らかにするものである。
【0032】〈試験方法〉 (1) 円筒型アルミニウム容器(高さ:40mm、直
径:27mm)の内面を脱脂し、この容器を被膜形成組
成物に浸漬し、容器の内面を均一に処理した。処理条件
は200℃/30分加熱硬化によった。形成された被膜
の膜厚は約0.5μmであった。 (2) 処理された容器に蒸留水を一定量(10ml)
入れ、−20℃の冷凍庫にて、完全に氷結させた。 (3) 冷凍庫から容器を取り出し、一定条件(25
℃、湿度44%)の環境下にて、容器をさかさまにし、
容器内の氷が落下するまでに要した時間を記録した。
【0033】
【表3】 * 氷のまま落下せず全て融けて水となり、水滴として
落下した。 なお、表3中の種別およびブランクは、つぎのとおりで
ある。種別a〜gは表2に示す。 種別h :メチルシリコーンレジンのみを200℃/3
0分で焼き付けた。 ブランク:何も処理せずアルミ容器に直接水を入れ氷結
させた。
【0034】
【表4】 * 氷のまま落下せず全て融けて水となり、水滴として
落下した。
【0035】
【発明の効果】
(1) 本発明にかかる組成を採用することにより、バ
インダーの選択がきわめて多様となったため、組成物を
適用する基材や環境に対して最も適した着氷剥離用被膜
を形成できる。 (2) 本発明組成物は、塗布、含浸、吹き付けなどの
いずれの方法によっても適用できる。 (3) 本発明組成物により得られる着氷剥離用被膜に
よれば、本発明組成物を適用しない場合に比べて、着氷
離脱時間が35%以下にまで短縮することが可能となっ
た。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)有機基を有する疎水化剤により疎
    水化処理され、その疎水化処理率(炭素重量換算)が
    1.7重量%以上である疎水化充填剤5〜75重量%
    と、 (b)バインダー25〜95重量%とを含有することを
    特徴とする着氷剥離用被膜形成組成物。
  2. 【請求項2】 前記疎水化剤が、その分子中に式 【化1】−X(CR33 (式中、XはSi又はCであり、Rは水素またはフッ素
    である。)で示される基をもつものである請求項1記載
    の着氷剥離用被膜形成組成物。
  3. 【請求項3】 前記充填剤が、粒子表面にOH基を有す
    るものである請求項1または2記載の着氷剥離用被膜形
    成組成物。
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