JPH0733111B2

JPH0733111B2 - 感圧複写紙用顕色シ−ト

Info

Publication number: JPH0733111B2
Application number: JP61306207A
Authority: JP
Inventors: 桂三郎山口; 良満田辺; 真浅野; 勝和田; 彰宏山口
Original assignee: 三井東圧化学株式会社
Priority date: 1986-12-24
Filing date: 1986-12-24
Publication date: 1995-04-12
Anticipated expiration: 2010-04-12
Also published as: JPS63159082A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、感圧複写紙用の顕色シートに関するものであ
り、さらに詳しくは、新規なサリチル酸−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として使用する
感圧複写紙用の顕色シートに関する。

（従来の技術）感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライター等、機械的または衝撃的圧力によって発色
し、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であ
って、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と
称されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の
無色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基く
ものである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを
第１図に示して説明すればつぎのとおりである。

上葉紙１および中葉紙２の裏面には無色の発色性感圧色
素を不揮発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分
子皮膜で包んだ直径数ミクロン乃至十数ミクロンのマイ
クロカプセル４が塗布されている。中葉紙２および下葉
紙３の表面には上記の感圧色素と接触すると反応をおこ
して発色させる性質を有する顕色剤５を含んだ塗料が塗
布されている。複写をとるためには上−（中）−（中）
−下の順に重ねて（色素含有塗布面と顕色剤含有塗布面
とを対向させる）、筆圧６やタイプ打圧などの局部的圧
力を加えるとその部分のカプセル４が破れて感圧色素溶
液が顕色剤５に転移して複写記録が得られるものであ
る。

電子受容性顕色剤として、（１）USP2,712,507にに開示
されている酸性白土、アタパルガイド等の無機固体酸
類、（２）特公昭40−9309に開示されている置換フエノ
ールおよびジフエノール類、（３）特公昭42−20144に
開示されているｐ−置換フエノール−ホルムアルデヒド
重合体、（４）特公昭49−10856および特公昭52−1327
等に開示されている芳香族カルボン酸金属塩等が提案さ
れ、一部実用化されている。

顕色シートが備えるべき性能条件として、シート製造直
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性は勿論
保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で輻射線、水または可塑剤により
容易に消失または退色しないこと等が挙げられる。

従来提案されている顕色剤およびそれを塗工したシート
は性能的に一長一短がある。例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を生じ、置換フエノール類は
発色性が不十分で発色画像の濃度が低い。ｐ−置換フエ
ノールホルムアルデヒド重合体としてもつぱら用いられ
ているｐ−フエニルフエノール−ノボラック樹脂は発色
性は優れているが、塗工紙が日光照射または保存中（殊
に、空気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく
退色する。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄
変性、光による退色性は良好であるが、水または可塑剤
に対する耐性は未だ十分とは云い難い。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は上記の欠点を改良した新規な顕色剤を用
いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至ったものである。

即ち本発明はサリチル酸、α，α′−ジアルコキシキ−
ｐ−キシレンおよび一般式（Ｉ）（式中、R₁、R₂およびR₃はそれぞれ独立に炭素数４以下
のアルキル基を示す。）で表される1,2,3−または1,2,4
−トリアルキルベンゼンからなる共縮合樹脂の金属化物
を含有することを特徴とする感圧複写紙用顕色シートで
ある。

本発明の新規な顕色剤を用いた顕色シートは無機固体酸
またはｐ−フェニルフエノールノボラック樹脂を用いた
顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の発色性を
有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により容易に退
色しない耐性を有するものである。

さらに日光照射による黄変も改良され、特に空気中の窒
素酸化物による耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび
保存に極めて有利な顕色シートを安価に提供できる利点
を有している。

本発明において用いられるサリチル酸−トリアルキルベ
ンゼン共縮合樹脂は、従来製造されたことのない新規な
樹脂である。

本発明で顕色剤として用いる共縮合樹脂の必須成分とな
るα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンは、フエノー
ル化合物との反応により対応するフエノール樹脂を与
え、この樹脂はヘキサメチレンテトラミンの様な塩基性
化合物と共に更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬
化型の重合組成物として用いられている（特公昭47−15
111）。

しかしながら、これらの熱硬化型の重合組成物では、フ
エノール化合物としては石炭酸、アルキルフエノール
類、フエニルフエノール類、パラアミノフエノール、ピ
ロガロール、フロログリシノールを使用するものであ
り、サリチル酸と反応させたものについて、全く知られ
ていない。このことはフエノール化合物とα，α′−ジ
アルコキシ−ｐ−キシレンを酸性触媒下に反応させる
際、脱アルコール反応によりアルコールが生成するが、
有機カルボン酸を有するフエノール化合物、即ち本発明
の一成分であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成する
アルコールとの反応によりサリチル酸エステル類および
それら樹脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得
ることが困難であることが容易に予想されるため、未だ
検討されていなかったものと考えられる。

しかしながら、驚くべきことに本発明者らはサリチル酸
−トリアルキルベンゼンおよびα，α′−ジアルコキシ
−ｐ−キシレンとを酸触媒の存在下に110℃以上の反応
温度で反応させると対応するエステル化反応等の副反応
は殆ど生起せず、本発明のサリチル酸−トリアルキルベ
ンゼン共縮合樹脂が得られることを見出した。

本発明において110℃以上の温度で反応させた際、各種
のα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンにおいてアル
キル基の炭素原子数が４以下であると反応が早く、か
つ、エステル化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ易
い。また、炭素原子数が４、即ちブチル基において、te
rt−ブチル基が反応が遅い傾向にある。

したがって、本発明で用いる共縮合樹脂を与えるα，
α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンとしては、好ましく
は、α，α′−ジメトキシ−ｐ−キシレン、α，α′−
ジエトキシ−ｐ−キシレン、α，α′−ジ−ｎ−プロポ
キシ−ｐ−キシレン、α，α′−イソプロポキシ−ｐ−
キシレン、α，α′−ジ−ｎ−ブトキシ−ｐ−キシレ
ン、α，α′−ジ−sec−ブトキシ−ｐ−キシレン、
α，α′−ジイソブチル−ｐ−キシレン等が挙げられる
が、これに限定されるものではない。

α，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンの使用量は、サ
リチル酸とトリアルキルベンゼン２成分の組み合わせに
よる１モルに対して0.1〜1.0モル比、好ましくは0.3〜
0.8モル比である。

本発明で用いる共縮合樹脂を与えるのに用いるトリアル
キルベンゼンは前記一般式（Ｉ）で表されるが、1,2,3
−または1,2,4−位にアルキル基を有するもので、これ
ら三種のアルキル基は同じであっても異なってもよく炭
素数は４以下である。

本発明で用いる1,2,3−または1,2,4−トリアルキルベン
ゼとしては、好ましくは1,2,3−トリメチルベンゼン、
1,2,4−トリメチルベンゼン、2,3−ジメチルエチルベン
ゼン、2,6−ジメチルエチルベンゼン、3,4−ジメチルエ
チルベンゼン、2,5−ジメチルエチルベンゼン、2,4−ジ
メルエチルベンゼン、1,2,3−トリエチルベンゼン、1,
2,4−トリエチルベンゼン、2,3−ジメチルイソプロピル
ベンゼン、2,3−ジエチルイソプロピルベンゼン、2,3−
ジメチル−ｎ−プロピルベンゼン、2,6−ジメチルイソ
プロピルベンゼン、2,6−ジエチルイソプロピルベンゼ
ン、3,4−ジメチルイソプロピルベンゼン、3,4−ジエチ
−ｎ−プロピルベンゼン、2,5−ジメチルイソプロピル
ベンゼン、2,5−ジエチルイソプロピルベンゼン、2,4−
ジメチルイソプロピルベンゼン、2,4−ジエチルイソプ
ロピルベンゼン、1,2,3−トリイソプロピルベンゼン、
1,2,4−トリイソプロピルベンゼン、1,2,4−トリ−ｎ−
ブチルベンゼン、2,3−ジメチル−ｎ−ブチルベンゼ
ン、3,4−ジメチルイソブチルベンゼン、3,4−ジエチル
−ｎ−ブチルベンゼン、2,3−ｎ−ブチルトルエン、1,
2,4−トリ−ｎ−ブチルベンゼ、２−エチル−４−ｎ−
ブチルトルエン、２−エチル−３−イソプロピルトルエ
ン等があげられるが、これらに限定されるものではな
い。これらの1,2,3−または1,2,4−トリアルキルベンゼ
ンは単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

これらトリアルキルベンゼンの使用量は、サリチル酸１
モルに対して0.1〜20モル比、好ましくは0.5〜10モル比
である。

これらの1,2,3−または1,2,4−トリアルキルベンゼンは
1,3,5−トリメチルベンゼンが２官能性であることから
同様の性質を持つものと考えられる〔工業化学雑誌、65
（４）、626〜629（1962）〕。アルキル基がオルト、パ
ラ配向であることおよびアルキル基の超共役より1,2,3
−トリアルキルベンゼンでは４位および６位、1,2,4−
トリアルキルベンゼンでは３位および５位がそれぞれ縮
合反応に関与すると考えられる。従って、本発明の方法
で得られる共縮合樹脂は直鎖状構造であると考えて良
い。

1,2,3−または1,2,4−トリアルキルベンゼンをサリチル
酸と共縮合させる目的は、第１図の上葉紙１および中葉
紙２の裏面には塗布したマイクロカプセル中の不揮発性
オイルと該共縮合樹脂の金属化物の相溶性を向上させる
ことである。その結果として、顕色成分は不揮発性オイ
ルに溶解させてある無色の発色性色素と素早く反応し、
瞬時に鮮明な画像がえられる。

本発明で用いる樹脂を製造する反応温度は110℃以上の
温度であることが必要であり、110℃より低いと反応は
極端に遅くなり、かつエステル化反応等の副反応の生成
が大きくなる。また反応時間を出来るだけ短縮するため
には約130〜240℃の温度範囲が望ましい。反応時間は１
〜20時間である。酸触媒としては無機または有機の酸、
殊に鉱酸、例えば塩酸、リン酸、硫酸またはギ酸を、あ
るいは塩化亜鉛、塩化第二錫、塩化第二鉄の様なフリー
デルクラフツ形触媒を、メタンスルホン酸またはｐ−ト
ルエンスルホン酸などの有機スルホン酸を単独で使用す
るかまたは併用してもよい。触媒の使用量は、サリチル
酸、トリアルキルベンゼン、α，α′−ジアルコキシ−
ｐ−キシレンの全重量の約0.01〜５重量％である。

本発明で用いる樹脂を製造する一般的な方法としては、
所定量のサリチル酸、トリアルキルベンゼン、α，α′
−ジアルコキシ−ｐ−キシレンおよび触媒を同時に加
え、そのまま昇温して所定の温度で反応させる。反応が
進行するにつれて生成するアルコールを系外にトラップ
する。必要によっては系内に残存する微量のアルコール
を窒素により系外に除去する。反応終了後、内容物を排
出して冷却後粉砕等により目的物を得る。また樹脂中に
未反応のサリチル酸が残存する場合は、これを除去する
方法として、樹脂の湯洗またはベンゼン、モノクロルベ
ンゼン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
の有機溶剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる。

本発明の共縮合樹脂の重量平均分子量は500〜30000好ま
しくは500〜10000の範囲であり、樹脂組成中のサリチル
酸分、キシレン分およびトリアルキルベンゼン分はそれ
ぞれ５〜50モル％、30〜50モル％および20〜65モル％で
ある。

本発明のサリチル酸樹脂は一般式（II）および（III）（式中、R₁、R₂およびR₃はそれぞれ独立に、炭素数４以
下のアルキル基を示す。）で表される構造単位を有し、樹脂構造中の構造単位（I
I）および（III）の割合はサリチル酸、トリアルキルベ
ンゼンの使用量等により変化する。

サリチル酸共縮合樹脂より該金属化物を製造するにはい
くつかの公知の方法を適用出来る。例えば、本樹脂のア
ルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水または双方可溶
な溶媒中で反応させて製造できる。

すなわち、樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸１モルに対して約0.5〜１グラム当量の水溶性多価
金属塩を反応させることが望ましい。

また、樹脂をギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融しても
よい。さらに、樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水酸
化物を使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、
カプロン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、
安息香酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム
等の塩基性物質と加熱溶融して製造できる。

加熱溶融して樹脂の金属化物を製造する場合、溶融温度
は通常100〜180℃の温度で行い、反応時間は樹脂組成、
溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが、１〜数
時間程度である。また多価金属塩の使用量については、
樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約20重量％存在す
るように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩、酸化
物、水酸化物を使用することが望ましい。

塩基性物質の使用量については特に制限はないが、通常
樹脂全重量に対して１〜15重量％使用する。塩基性物質
を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使用
するのが更に好ましい。

この加熱溶融法で製造される金属化樹脂の軟化点（JIS
−Ｋ−2548による環球法軟化点測定装置で測定）範囲は
60〜150℃である。

本発明で用いるサリチル酸−トリアルキルベンゼン共縮
合樹脂の金属化物の金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属類を除く金属を包含する
が、好ましい多価金属としては、マグネシウム、アルミ
ニウム、銅、カルシウム、亜鉛、スズ、バリウム、コバ
ルトおよびニッケル等が挙げられる。これらの中で、亜
鉛が特に有効である。これら多価の金属はサリチル酸共
縮合樹脂の分子内又は分子間のカルボキシル基と金属塩
を形成する。

本発明で用いる顕色剤は、既知の顕色剤、すなわち活性
白土等の無機固体酸、フエノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。

本発明で用いる顕色剤は更に亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよびバリウムから成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩の少なくとも１
種以上とを併用してもよい。

本発明の感圧複写紙用顕色シートを調製する方法として
は、（１）顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法、（２）抄紙時に顕色剤を漉き
込む方法、（３）顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。

塗料を作成するに際しては、カオリン粘土類、炭酸カル
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の10〜70％が
望ましく、顕色剤の成分の割合が10％以下では十分な発
色性を発揮しえず、また70％以上では顕色シートの紙面
特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で0.5g/m²以
上、好ましくは１〜10g/m²である。

本発明の感圧複写紙用顕色シートにおいては、顕色剤成
分および塗料の塗布量が少なくてすみ、また塗料の濃
度、粘度等を比較的広範囲に変えられることから、オン
マシン塗工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能
上のみならず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが
生ずる。

（作用と効果）本発明はサリチル酸、トリアルキルベンゼおよびα，
α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンからなる新規な共縮
合樹脂の金属化物を顕色剤として含有させた感圧紙用顕
色シートを提供する。

本発明の顕色シートは光および空気中の窒素酸化物等の
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不適であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて大きいものである。

（実施例）以下、本発明の方法を実施例により詳細に説明する。

感圧複写紙顕色シートの性能測定方法は以下の方法によ
った。

1.発色速度および濃度（20℃、65％RHの恒温恒湿内で実
施）（１）クリスタルバイオレットラクトン（CVL）を主た
る感圧色素とする市販の青発色用上紙（十條製紙製NW−
40T）（２）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミ−フルオラン（ODB）を主感圧色素とする市販の黒
発色用用紙（十條製紙製KW−40T）を用い、水性塗料を塗布した顕色シート（下用紙）との
両塗布面を対向させて重ね合わせ、電子タイプライター
だ打圧発色させる。

打刻後１分30秒後、および24時間後の２点について反射
率をΣ80色差計（東京電色工業（株）製）で測定しＹ値
で表示する。

2.発色像の耐光堅牢度１の方法で発色させた顕色シートをカーボアークフェー
ドメーター（スガ試験機製）に、２時間（および４時
間）暴露し照射後の反射率をΣ80色差計で測定しＹ値で
表示した。

Ｙ値が低く、かつ試験前値との差が小さいほど光による
褪色が少なく好ましい。

3.耐可塑剤性ジオクチルフタレート（DOP）を芯物質とする平均粒子
径5.0μのメラミン．ホルムアルデヒド樹脂マイクロカ
プセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加えた塗液
をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量が5g/m²
となるよう塗布乾燥しDOPマイクロカプセル塗布紙を用
意する。該DOPマイクロカプセル塗布紙と１で発色させ
た顕色シートの発色面を対向させたのち100Kg/cmの線圧
を有するスーパーカレンダーロールを通過させ、発色面
にDOPを均一に浸透させる。

試験後１時間後の反射率をΣ80色差計で測定しＹ値で表
示する。Ｙ値が低くかつ試験前値との差が小さいほど発
色像の可塑剤耐性が良好であることを意味する。

4.発色像の耐水性１の方法で発色させた顕色シートを水中に２時間浸漬
し、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。

5.顕色シートの黄変性（５−１）NOxによる黄変 JIS L−1055〔染色物および染料の酸化窒素ガス堅牢度
試験方法に基づき、顕色シートをNaNO₂（亜硝酸ナトリ
ウム）とH₃PO₄（リン酸）との反応により発生するNOxガ
ス雰囲気の密閉容器中に１時間保存して、黄変の程度を
調べる。

試験終了後、１時間目にΣ−80色差計を用いWB値で表示
する。WB値が大きく、かつ未試験シートのWB値との差が
小さいほどNOx雰囲気下での黄変性が少ないことを意味
する。

（５−２）光のよる黄変顕色シートをカーボンアークフェードメーター（スガ試
験機製）に４時間照射して、試験後Σ−80色差計を用い
WB値で表示する。WB値が大きく、かつ未試験シートのWB
値との差が小さいほど光照射による黄変性が小さいこと
を意味する。

本発明におけるサリチル酸、トリアルキルベンゼン、
α，α′−アルコキシ−ｐ−キシレンからなる共縮合樹
脂およびそれらの金属化物は合成例１〜13により製造し
た。

合成例１反応器にサリチル酸13.8g（0.1モル）、1,2,4−トリメ
チルベンゼン36.1g（0.3モル）α，α′−ジメトキシ−
ｐ−キシレン33.2g（0.2モル）を装入し、触媒にｐ−ト
リエンスルホン酸0.2gと無水塩化亜鉛0.2gを加えた。つ
いで、撹拌しながら加熱し、温度150〜160℃で４時間反
応を行ったところ12.0gのメタノールが留出した。反応
終了後、トルエン200mlを加えて反応組成物を溶解させ
た。これに温水400mlを加え、還流下で30分間攪拌後、
下層である水層を分液除去した。この温水400mlによる
未反応モノマーの抽出分液操作を更に２回繰り返したの
ち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。ついで、溶
融樹脂を排出し冷却して赤褐色透明な樹脂を得た。この
樹脂の重量平均分子量は2380であり、軟化点をJIS−Ｋ
−2548による環球法軟化点測定装置で測定したところ81
℃であった。樹脂のテトラヒドロフラン溶液をN/10炭酸
ナトリウムで滴定し樹脂組成中のサリチル酸分を求めた
ところ14.3重量％であった。

合成例２〜６サリチル酸に対し、トリアルキルベンゼの種類と量、
α，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンの種類と量、触
媒の種類、量および反応条件を表１のようにした以外は
合成例１と同様に行って表１に示す各種のサリチル酸−
トリアルキルベンゼン共縮合樹脂を得た。

合成例７合成例１で得られたサリチル酸−1,2,4−トリメチルベ
ンゼ共縮合樹脂10gをフラスコに装入し、加熱して150〜
160℃の温度で溶融させた。ついで、あらかじめ安息香
酸亜鉛3.2gと重炭酸アンモニウム2.0gを混合させたもの
を攪拌下に溶融樹脂へ30分間にわたって徐々に添加し
た。この後、155〜165℃の温度で１時間攪拌し反応を終
了した。反応終了後、溶融樹脂を排出して冷却後、粉砕
を行って亜鉛化物の粉末12.5gを得た。この亜鉛化物の
軟化点は98℃であった。

合成例８〜12 合成例２〜６で得られたサリチル酸とトリアルキルベン
ゼンの共縮合樹脂に対して金属塩化剤および助剤の種類
を変えた以外は合成例７と同様に行って表２に示す各種
の金属塩化物を製造した。

合成例13 合成例１で得られたサリチル酸−トリメチルベンゼン共
縮合樹脂10gを粉砕し苛性ソーダ0.5gを含む水溶液100g
に分散させた。この分散液を攪拌させながら温度70℃に
加熱したところ溶解した。ついで、この溶液の温度を30
〜35℃に保ちながら攪拌下に、あらかじめ無水塩化亜鉛
1.0gを水30mlに溶解させた溶液を30分間で滴下した。白
色の沈澱が析出し、同温度で２時間攪拌を続けた後、濾
過し、水洗、乾燥したところ白色の粉末10.4gを得た。
これはサリチル酸−1,2,4−トリメチルベンゼン共縮合
樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含有量は3.7％であった。

実施例１〜７合成例７〜13で得たサリチル酸−トリアルキルベンゼン
共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として用い、下記組成に
てサンドグラインディングミルで分散させて懸濁液を作
成した。

顕色剤６重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液（クレラ＃117）３
重量部水 22.5重量部次に、該懸濁液を用いて下記組成の塗料を調製した。

懸濁液 10 重量部軽質炭酸カルシウム 10 重量部澱粉 0.8重量部合成ゴムラテックス 0.8重量部水 32.5重量部これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が5.0〜5.5g/m²と
なるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。

実施例８〜９合成例７および合成例13で得られた顕色剤の懸濁液を用
い、下記組成の塗料を調製した。

懸濁液 10 重量部酸化亜鉛２重量部炭酸カルシウム８重量部澱粉 0.8重量部合成ゴムラテックス 0.8重量部水 32.5重量部これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が5.0〜5.5g/m²と
なるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。

比較例１ｐ−フェニルフェノール170g、80％パラホルムアルデヒ
ド22.5g、ｐ−トルエンスルホン酸2.0gおよびベンゼン2
00gをガラス製反応器に装入し、攪拌させながら加熱し
て反応による生成水をベンゼンとの共沸で系外に留去さ
せながら70〜80℃で２時間反応させる。反応後10％水酸
化ナトリウム水溶液320gを加え、水蒸気蒸留によりベン
ゼンを留去した。次に冷却して希硫酸を滴下し析出した
ｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体を濾
取、水洗、乾燥して白色粉末176gを得た。このｐ−フェ
ニルフェノールホルムアルデヒド重合体を用いて実施例
と同様に顕色シートを得た。

実施例１〜９および比較例１で得た顕色シートの性能評
価結果を表３に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は感圧複写紙の構造を示す図である。第１図にお
いて、各符号はつぎの通りである。１……上用紙、２……中用紙、３……下用紙、４……マ
イクロカプセル、５……顕色剤、６……筆圧

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特公昭52−1328（ＪＰ，Ｂ２) 特公昭52−20883（ＪＰ，Ｂ２) 特公昭60−13840（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】サリチル酸、α，α′−ジアルコキシキ−
ｐ−キシレンおよび一般式（Ｉ）（式中、R₁、R₂およびR₃はそれぞれ独立に炭素数４以下
のアルキル基を示す。）で表される1,2,3−または1,2,4
−トリアルキルベンゼンからなる共縮合樹脂の金属化物
を含有することを特徴とする感圧複写紙用顕色シート。