JPS63159082A - 感圧複写紙用顕色シ−ト - Google Patents
感圧複写紙用顕色シ−トInfo
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- JPS63159082A JPS63159082A JP61306207A JP30620786A JPS63159082A JP S63159082 A JPS63159082 A JP S63159082A JP 61306207 A JP61306207 A JP 61306207A JP 30620786 A JP30620786 A JP 30620786A JP S63159082 A JPS63159082 A JP S63159082A
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、感圧複写紙用の顕色シートに関するものであ
り、さらに詳しくは、新規なサリチル酸−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として使用する
感圧複写紙用の顕色シート（従来の技術） 感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライタ−等、機械的または衝撃的圧力によって発色し
、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であっ
て、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くも
のである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを第
１図に示して説明すればつぎのとおりである。
り、さらに詳しくは、新規なサリチル酸−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として使用する
感圧複写紙用の顕色シート（従来の技術） 感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライタ−等、機械的または衝撃的圧力によって発色し
、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であっ
て、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くも
のである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを第
１図に示して説明すればつぎのとおりである。
下葉紙１および中葉紙２の裏面には無色の発色性感圧色
素を不揮発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分
子皮膜で包んだ直径数ミクロン乃至十数ミクロンのマイ
クロカプセル４が塗布されている。中葉紙２および下葉
紙３の表面には上記の感圧色素と接触すると反応をおこ
して発色させる性質を有する顕色剤５を含んだ塗料が塗
布されている。複写をとるためには上−（中）−（中）
−下の順に重ねて（色素含有塗布面と顕色剤含有塗布面
とを対向させる）、筆圧６やタイプ打圧などの局部的圧
力を加えるとその部分のカプセル４が破れて感圧色素溶
液が顕色剤５に転移して複写記録が得られるものである
。
素を不揮発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分
子皮膜で包んだ直径数ミクロン乃至十数ミクロンのマイ
クロカプセル４が塗布されている。中葉紙２および下葉
紙３の表面には上記の感圧色素と接触すると反応をおこ
して発色させる性質を有する顕色剤５を含んだ塗料が塗
布されている。複写をとるためには上−（中）−（中）
−下の順に重ねて（色素含有塗布面と顕色剤含有塗布面
とを対向させる）、筆圧６やタイプ打圧などの局部的圧
力を加えるとその部分のカプセル４が破れて感圧色素溶
液が顕色剤５に転移して複写記録が得られるものである
。
電子受容性顕色剤として、（Ｉ）υＳＰ ２，７１２．
５０７にに開示されている酸性白土、アクパルガイド等
の無機固体酸類、（２）特公昭４０−９３０９に開示さ
れている置換フェノールおよびジフェノール類、（３）
特公昭４２−２０１４４に開示されているｐ−置換フエ
ノール−ホルムアルデヒド重合体、（４）特公昭４９−
１０８５６および特公昭５２−１３２７等に開示されて
いる芳香族カルボン酸金属塩等が提案され、一部実用化
されている。
５０７にに開示されている酸性白土、アクパルガイド等
の無機固体酸類、（２）特公昭４０−９３０９に開示さ
れている置換フェノールおよびジフェノール類、（３）
特公昭４２−２０１４４に開示されているｐ−置換フエ
ノール−ホルムアルデヒド重合体、（４）特公昭４９−
１０８５６および特公昭５２−１３２７等に開示されて
いる芳香族カルボン酸金属塩等が提案され、一部実用化
されている。
顕色シートが備えるべき性能条件として、シート製造直
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性は勿論
保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で輻射線、水または可塑剤により
容易に消失または退色しないこと等が挙げられる。
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性は勿論
保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で輻射線、水または可塑剤により
容易に消失または退色しないこと等が挙げられる。
従来提案されている顕色剤およびそれを塗工したシート
は性能的に一長一短がある０例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を生じ、置換フェノール類は
発色性が不十分で発色画像の濃度が低い、ｐ−置換フェ
ノールホルムアルデヒド重合体としてもっばら用いられ
ているｐ−フェニルフェノール−ノボラック樹脂は発色
性は優れているが、塗工紙が日光照射または保存中（殊
に、空気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく
退色する。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄
変性、光による退色性は良好であるが、水または可塑剤
に対する耐性は未だ十分とは云い難い。
は性能的に一長一短がある０例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を生じ、置換フェノール類は
発色性が不十分で発色画像の濃度が低い、ｐ−置換フェ
ノールホルムアルデヒド重合体としてもっばら用いられ
ているｐ−フェニルフェノール−ノボラック樹脂は発色
性は優れているが、塗工紙が日光照射または保存中（殊
に、空気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく
退色する。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄
変性、光による退色性は良好であるが、水または可塑剤
に対する耐性は未だ十分とは云い難い。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は上記の欠点を改良した新規な顕色剤を用
いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにある。
いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至ったものである。
果、本発明を完成するに至ったものである。
即ち本発明はサリチル酸、α、α゛−ジアルコキシーｐ
−キシレンおよび一般式（Ｉ） （式中、Ｒ，、ＲよおよびＲ３はそれぞれ独立に炭素数
４以下のアルキル基を示す。）で表される１、２．３−
または１．２．４− ）リアルキルベンゼンからなる共
縮合樹脂の金属化物を含有することを特徴とする感圧複
写紙用顕色シートである。
−キシレンおよび一般式（Ｉ） （式中、Ｒ，、ＲよおよびＲ３はそれぞれ独立に炭素数
４以下のアルキル基を示す。）で表される１、２．３−
または１．２．４− ）リアルキルベンゼンからなる共
縮合樹脂の金属化物を含有することを特徴とする感圧複
写紙用顕色シートである。
本発明の新規な顕色剤を用いた顕色シートは無機固体酸
またはｐ−フェニルフェノールノボラック樹脂を用いた
顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の発色性を
有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により容易に退
色しない耐性を有するものである。
またはｐ−フェニルフェノールノボラック樹脂を用いた
顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の発色性を
有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により容易に退
色しない耐性を有するものである。
さらに日光照射による黄変も改良され、特に空気中の窒
素酸化物による耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび
保存に極めて有利な顕色シートを安価に提供できる利点
を有している。
素酸化物による耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび
保存に極めて有利な顕色シートを安価に提供できる利点
を有している。
本発明において用いられるサリチル酸−ドリアルキルベ
ンゼン共縮合樹脂は、従来製造されたことのない新規な
樹脂である。
ンゼン共縮合樹脂は、従来製造されたことのない新規な
樹脂である。
本発明で顕色剤として用いる共縮合樹脂の必須成分とな
るα、α゛−ジアルコキシーｐ−キシレンは、フェノー
ル化合物との反応により対応するフェノール樹脂を与え
、この樹脂はへキサメチレンテトラミンの様な塩基性化
合物と共に更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬化
型の重合組成物として用いられている（特公昭４７−１
５１１１）。
るα、α゛−ジアルコキシーｐ−キシレンは、フェノー
ル化合物との反応により対応するフェノール樹脂を与え
、この樹脂はへキサメチレンテトラミンの様な塩基性化
合物と共に更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬化
型の重合組成物として用いられている（特公昭４７−１
５１１１）。
しかしながら、これらの熱硬化型の重合組成物では、フ
ェノール化合物としては石炭酸、アルキルフェノール類
、フェニルフェノール類、パラアミノフェノール、ピロ
ガロール、フロログリシツールを使用するものであり、
サリチル酸と反応させたものについては、全く知られて
いない、このことはフェノール化合物とα、α゛−ジア
ルコキシーｐ−キシレンを酸性触媒下に反応させる際、
脱アルコール反応によりアルコールが生成するが、有機
カルボン酸を有するフェノール化合物、即ち本発明の一
成分であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成するアル
コールとの反応によりサリチル酸エステル類およびそれ
ら樹脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得るこ
とが困難であることが容易に予想されるため、未だ検討
されていなかったものと考えられる。
ェノール化合物としては石炭酸、アルキルフェノール類
、フェニルフェノール類、パラアミノフェノール、ピロ
ガロール、フロログリシツールを使用するものであり、
サリチル酸と反応させたものについては、全く知られて
いない、このことはフェノール化合物とα、α゛−ジア
ルコキシーｐ−キシレンを酸性触媒下に反応させる際、
脱アルコール反応によりアルコールが生成するが、有機
カルボン酸を有するフェノール化合物、即ち本発明の一
成分であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成するアル
コールとの反応によりサリチル酸エステル類およびそれ
ら樹脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得るこ
とが困難であることが容易に予想されるため、未だ検討
されていなかったものと考えられる。
しかしながら、驚くべきことに本発明者らはサリチル酸
−トリアルキルベンゼンおよびα、α”−ジアルコキシ
−ｐ−キシレンとを酸触媒の存在下に１１０℃以上の反
応温度で反応させると対応するエステル化反応等の副反
応は殆ど生起せず、本発明のサリチル酸−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂が得られることを見出した。
−トリアルキルベンゼンおよびα、α”−ジアルコキシ
−ｐ−キシレンとを酸触媒の存在下に１１０℃以上の反
応温度で反応させると対応するエステル化反応等の副反
応は殆ど生起せず、本発明のサリチル酸−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂が得られることを見出した。
本発明において１１０℃以上の温度で反応させた際、各
種のα、α°−ジアルコキシーｐ−キシレンにおいてア
ルキル基の炭素原子数が４以下であると反応が早く、か
つ、エステル化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ易
い、また、炭素原子数が４、即ちブチル基において、ｔ
ａｒｔ−ブチル基が反応が遅い傾向にある。
種のα、α°−ジアルコキシーｐ−キシレンにおいてア
ルキル基の炭素原子数が４以下であると反応が早く、か
つ、エステル化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ易
い、また、炭素原子数が４、即ちブチル基において、ｔ
ａｒｔ−ブチル基が反応が遅い傾向にある。
したがって、本発明で用いる共縮合樹脂を与えるα、α
°−ジアルコキシーｐ−キシレンとしては、好ましくは
、α、α゛−ジメトキシーｐ−キシレン、α、αゝ−ジ
ェトキシーｐ−キシレン、α、α゛−ジーｎ−プロポキ
シーｐ−キシレン、α、α９−イソプロポキシーｐ−キ
シレン、α、αゝ−ジーｎ−ブトキシーｐ−キシレン・
α・ α゛−ジー５ｅｃ−ブトキシーｐキシレン、α、
α°−ジイソブチルーｐ−キシレン等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
°−ジアルコキシーｐ−キシレンとしては、好ましくは
、α、α゛−ジメトキシーｐ−キシレン、α、αゝ−ジ
ェトキシーｐ−キシレン、α、α゛−ジーｎ−プロポキ
シーｐ−キシレン、α、α９−イソプロポキシーｐ−キ
シレン、α、αゝ−ジーｎ−ブトキシーｐ−キシレン・
α・ α゛−ジー５ｅｃ−ブトキシーｐキシレン、α、
α°−ジイソブチルーｐ−キシレン等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
α、α９−ジアルコキシーｐ−キシレンの使用量は、サ
リチル酸とトリアルキルベンゼン２成分の組み合わせに
よる１モルに対して０．１〜１．０モル比、好ましくは
０．３〜０．８モル比である。
リチル酸とトリアルキルベンゼン２成分の組み合わせに
よる１モルに対して０．１〜１．０モル比、好ましくは
０．３〜０．８モル比である。
本発明で用いる共縮合樹脂を与えるのに用いるトリアル
キルベンゼンは前記一般式（Ｉ）で表すれるが、１，２
．３−または１．２．４−位にアルキル基を有するもの
で、これら三種のアルキル基は同じであっても異なって
もよく炭素数は４以下である。
キルベンゼンは前記一般式（Ｉ）で表すれるが、１，２
．３−または１．２．４−位にアルキル基を有するもの
で、これら三種のアルキル基は同じであっても異なって
もよく炭素数は４以下である。
本発明で用いる１、２．３−または１．２．４−トリア
ルキルベンゼンとしては、好ましくは１，２．３−トリ
メチルベンゼン、１，２．４− ）リメチルベンゼン、
２．３−ジメチルエチルベンゼン、２．６−ジメチルエ
チルベンゼン、３．４−ジメチルエチルベンゼン、２．
５−ジメチルエチルベンゼン、２．４−ジメチルエチル
ベンゼン、１，２．３−トリエチルベンゼン、１．２．
４− ）リエチルベンゼン、２．３−ジメチルイソプロ
ピルベンゼン、２．３−ジエチルイソプロピルベンゼン
、２，３−ジメチル−ｎ−プロピルベンゼン、２．６−
ジメチルイソプロピルベンゼン、２．６−ジエチルイソ
プロピルベンゼン、３，４−ジメチルイソプロピルベン
ゼン、３，４−ジエチル−１−プロピルベンゼン、２．
５−ジメチルイソプロピルベンゼン、２．５−ジエチル
イソプロピルベンゼン、２．４−ジメチルイソプロピル
ベンゼン、２゜４−ジエチルイソプロピルベンゼン、１
，２．３−トリイソプロピルベンゼン、１．２．４−
）リイソプロビルベンゼン、１．２．４− ）ツーｎ−
ブチルベンゼン、２．３−ジメチル−ｎ−ブチルベンゼ
ン、３．４−ジメチルイソブチルベンゼン、３．４−ジ
エチル−ｎ−ブチルベンゼン、２．３−ジ−ｎ−ブチル
トルエン、１．２．４−トリーｎ−ブチルベンゼン、２
−エチル−４−ｎ−ブチルトルエン、２−エチル−３−
イソプロピルトルエン等があげられるが、これらに限定
されるものではない、これらの１．２．３−または１．
２．４−トリアルキルベンゼンは単独で使用しても、２
種以上を併用してもよい。
ルキルベンゼンとしては、好ましくは１，２．３−トリ
メチルベンゼン、１，２．４− ）リメチルベンゼン、
２．３−ジメチルエチルベンゼン、２．６−ジメチルエ
チルベンゼン、３．４−ジメチルエチルベンゼン、２．
５−ジメチルエチルベンゼン、２．４−ジメチルエチル
ベンゼン、１，２．３−トリエチルベンゼン、１．２．
４− ）リエチルベンゼン、２．３−ジメチルイソプロ
ピルベンゼン、２．３−ジエチルイソプロピルベンゼン
、２，３−ジメチル−ｎ−プロピルベンゼン、２．６−
ジメチルイソプロピルベンゼン、２．６−ジエチルイソ
プロピルベンゼン、３，４−ジメチルイソプロピルベン
ゼン、３，４−ジエチル−１−プロピルベンゼン、２．
５−ジメチルイソプロピルベンゼン、２．５−ジエチル
イソプロピルベンゼン、２．４−ジメチルイソプロピル
ベンゼン、２゜４−ジエチルイソプロピルベンゼン、１
，２．３−トリイソプロピルベンゼン、１．２．４−
）リイソプロビルベンゼン、１．２．４− ）ツーｎ−
ブチルベンゼン、２．３−ジメチル−ｎ−ブチルベンゼ
ン、３．４−ジメチルイソブチルベンゼン、３．４−ジ
エチル−ｎ−ブチルベンゼン、２．３−ジ−ｎ−ブチル
トルエン、１．２．４−トリーｎ−ブチルベンゼン、２
−エチル−４−ｎ−ブチルトルエン、２−エチル−３−
イソプロピルトルエン等があげられるが、これらに限定
されるものではない、これらの１．２．３−または１．
２．４−トリアルキルベンゼンは単独で使用しても、２
種以上を併用してもよい。
これらトリアルキルベンゼンの使用量は、サリチル酸１
モルに対して０．１〜２０モル比、好ましくは０．５〜
１０モル比である。
モルに対して０．１〜２０モル比、好ましくは０．５〜
１０モル比である。
これらの１．２．３−または１．２．４−トリアルキル
ベンゼンは１．３．５− ）リメチルベンゼンが２官能
性であることから同様の性質を持つものと考えられる〔
工業化学雑誌、並（４） 、６２６〜６２９（Ｉ９６２
） ） 。
ベンゼンは１．３．５− ）リメチルベンゼンが２官能
性であることから同様の性質を持つものと考えられる〔
工業化学雑誌、並（４） 、６２６〜６２９（Ｉ９６２
） ） 。
アルキル基がオルト、パラ配向であることおよびアルキ
ル基、の超共役より１．２．３− トリアルキルベンゼ
ンでは４位および６位、１．２．４− ）リアルキルベ
ンゼンでは３位および５位がそれぞれ縮合反応に関与す
ると考えられる。従って、本発明の方法で得られる共縮
合樹脂は直鎖状構造であると考えて良い。
ル基、の超共役より１．２．３− トリアルキルベンゼ
ンでは４位および６位、１．２．４− ）リアルキルベ
ンゼンでは３位および５位がそれぞれ縮合反応に関与す
ると考えられる。従って、本発明の方法で得られる共縮
合樹脂は直鎖状構造であると考えて良い。
１．２．３−または１．２．４− ）リアルキルベンゼ
ンをサリチル酸と共縮合させる目的は、第１図の上葉紙
１および中葉紙２の裏面に塗布したマイクロカプセル中
の不揮発性オイルと該共縮合樹脂の金属化物の相溶性を
向上させることである。その結果として、顕色成分は不
揮発性オイルに熔解させである無色の発色性色素と素早
（反応し、瞬時に鮮明な画像かえられる。
ンをサリチル酸と共縮合させる目的は、第１図の上葉紙
１および中葉紙２の裏面に塗布したマイクロカプセル中
の不揮発性オイルと該共縮合樹脂の金属化物の相溶性を
向上させることである。その結果として、顕色成分は不
揮発性オイルに熔解させである無色の発色性色素と素早
（反応し、瞬時に鮮明な画像かえられる。
本発明で用いる樹脂を製造する反応温度は１１０°Ｃ以
上の温度であることが必要であり、１１０°Ｃより低い
と反応は極端に遅くなり、かつエステル化反応等の副反
応の生成が大きくなる。また反応時間を出来るだけ短縮
するためには約１３０〜２４０℃の温度範囲が望ましい
０反応時間は１〜２０＋１ｔｙ間である。酸触媒として
は無機または有機の酸、殊に鉱酸、例えば塩酸、リン酸
、硫酸またはギ酸を、あるいは塩化亜鉛、塩化第二錫、
塩化第二鉄の様なフリーゾルタラフッ形触媒を、メタン
スルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸などの有機ス
ルホン酸を単独で使用するかまたは併用してもよい。
上の温度であることが必要であり、１１０°Ｃより低い
と反応は極端に遅くなり、かつエステル化反応等の副反
応の生成が大きくなる。また反応時間を出来るだけ短縮
するためには約１３０〜２４０℃の温度範囲が望ましい
０反応時間は１〜２０＋１ｔｙ間である。酸触媒として
は無機または有機の酸、殊に鉱酸、例えば塩酸、リン酸
、硫酸またはギ酸を、あるいは塩化亜鉛、塩化第二錫、
塩化第二鉄の様なフリーゾルタラフッ形触媒を、メタン
スルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸などの有機ス
ルホン酸を単独で使用するかまたは併用してもよい。
触媒の使用量は、サリチル酸、トリアルキルベンゼン、
α、α９−ジアルコキシーｐ−キシレンの全重量の約０
．０１〜５重量％である。
α、α９−ジアルコキシーｐ−キシレンの全重量の約０
．０１〜５重量％である。
本発明で用いる樹脂を製造する一般的な方法としては、
所定量のサリチル酸、トリアルキルベンゼン、α、α９
−ジアルコキシーｐ−キシレンおよび触媒を同時に加え
、そのまま昇温して所定の温度で反応させる０反応が進
行するにつれて生成するアルコールを系外にトラップす
る。必要によっては系内に残存する微量のアルコールを
窒素により糸外に除去する。 反応終了後、内容物を排
出して冷却後粉砕等により目的物を得る。また樹脂中に
未反応のサリチル酸が残存する場合は、これを除去する
方法として、樹脂の湯洗またはベンゼンレン、モノクロ
ルベンゼン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等の有機溶剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる
。
所定量のサリチル酸、トリアルキルベンゼン、α、α９
−ジアルコキシーｐ−キシレンおよび触媒を同時に加え
、そのまま昇温して所定の温度で反応させる０反応が進
行するにつれて生成するアルコールを系外にトラップす
る。必要によっては系内に残存する微量のアルコールを
窒素により糸外に除去する。 反応終了後、内容物を排
出して冷却後粉砕等により目的物を得る。また樹脂中に
未反応のサリチル酸が残存する場合は、これを除去する
方法として、樹脂の湯洗またはベンゼンレン、モノクロ
ルベンゼン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等の有機溶剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる
。
本発明の共縮合樹脂の重量平均分子量は５００〜３００
００好ましくは５００〜１００００の範囲であり、樹脂
組成中のサリチル酸分、キシレン分およびトリアルキル
ベンゼン分はそれぞれ５〜５０モル％、３０〜５０モル
％およびは２０〜６５モル％である。
００好ましくは５００〜１００００の範囲であり、樹脂
組成中のサリチル酸分、キシレン分およびトリアルキル
ベンゼン分はそれぞれ５〜５０モル％、３０〜５０モル
％およびは２０〜６５モル％である。
本発明のサリチル酸樹脂は一般式（Ｉｆ）および（Ｉｌ
１） （式中、Ｒ，、Ｒ，およびＲ３はそれぞれ独立に、
炭素数４以下のアルキル基を示す、）で表される構造単
位を有し、樹脂構造中の構造単位（Ｕ）および（ｍ）の
割合はサリチル酸、トリアルキルベンゼンの使用量等に
より変化する。
１） （式中、Ｒ，、Ｒ，およびＲ３はそれぞれ独立に、
炭素数４以下のアルキル基を示す、）で表される構造単
位を有し、樹脂構造中の構造単位（Ｕ）および（ｍ）の
割合はサリチル酸、トリアルキルベンゼンの使用量等に
より変化する。
サリチル酸共縮合樹脂より該金属化物を製造するにはい
くつかの公知の方法を適用出来る０例えば、本樹脂のア
ルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水または双方可溶
な溶媒中で反応させて製造できる。
くつかの公知の方法を適用出来る０例えば、本樹脂のア
ルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水または双方可溶
な溶媒中で反応させて製造できる。
すなわち、樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合ｍ ？ｆｆｌを得たのち、水溶性
多価金属塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中
のサリチル酸１モルに対して約０．５〜１グラム当量の
水溶性多価金属塩を反応させることが望ましい。
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合ｍ ？ｆｆｌを得たのち、水溶性
多価金属塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中
のサリチル酸１モルに対して約０．５〜１グラム当量の
水溶性多価金属塩を反応させることが望ましい。
また、樹脂をギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融してもよ
い。
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融してもよ
い。
さらに、樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物を
使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カプロ
ン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香
酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム等の塩
基性物質と加熱溶融して製造できる。
使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カプロ
ン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香
酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム等の塩
基性物質と加熱溶融して製造できる。
加熱溶融して樹脂の金属化物を製造する場合、溶融温度
は通常１００〜１８０”Ｃの温度で行い、反応時間は樹
脂組成、溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが
、１〜数時間程度である。また多価金属塩の使用量につ
いては、樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約２０重
量％存在するように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸
塩、酸化物、水酸化物を使用することが望ましい。
は通常１００〜１８０”Ｃの温度で行い、反応時間は樹
脂組成、溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが
、１〜数時間程度である。また多価金属塩の使用量につ
いては、樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約２０重
量％存在するように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸
塩、酸化物、水酸化物を使用することが望ましい。
塩基性物質の使用量については特に制限はないが、通常
樹脂全重量に対して１〜１５重量％使用する。塩基性物
質を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使
用するのが更に好ましい。
樹脂全重量に対して１〜１５重量％使用する。塩基性物
質を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使
用するのが更に好ましい。
この加熱溶融法で製造される金属化樹脂の軟化点（ＪＩ
Ｓ−に−２５４８による環球法軟化点測定装置で測定）
範囲は６０〜１５０℃である。
Ｓ−に−２５４８による環球法軟化点測定装置で測定）
範囲は６０〜１５０℃である。
本発明で用いるサリチル酸−トリアルキルベンゼン共縮
合樹脂の金属化物の金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属類を除く金属を包含する
が、好ましい多価金属としては、マグネシウム、アルミ
ニウム、銅、カルシウム、亜鉛、スズ、バリウム、コバ
ルトおよびニッケル等が挙げられる。これらの中で、亜
鉛が特に有効である。これら多価の金属はサリチル酸共
縮合樹脂の分子内又は分子間のカルボキシル基と金属塩
を形成する。 ゛ 本発明で用いる顕色剤は、既知の顕色剤、すなわち活性
白土等の無機固体酸、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。
合樹脂の金属化物の金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属類を除く金属を包含する
が、好ましい多価金属としては、マグネシウム、アルミ
ニウム、銅、カルシウム、亜鉛、スズ、バリウム、コバ
ルトおよびニッケル等が挙げられる。これらの中で、亜
鉛が特に有効である。これら多価の金属はサリチル酸共
縮合樹脂の分子内又は分子間のカルボキシル基と金属塩
を形成する。 ゛ 本発明で用いる顕色剤は、既知の顕色剤、すなわち活性
白土等の無機固体酸、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。
本発明で用いる顕色剤は更に亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよびバリウムから成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩の少なくとも１
種以上とを併用してもよい。
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよびバリウムから成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩の少なくとも１
種以上とを併用してもよい。
本発明の感圧複写紙用顕色シートを調製する方法として
は、（Ｉ）顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法、（２）抄紙時に顕色剤を漉き
込む方法、（３）顕色剤を有ｍ溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。
は、（Ｉ）顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法、（２）抄紙時に顕色剤を漉き
込む方法、（３）顕色剤を有ｍ溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。
塗料を作成するに際しては、カオリン粘土類、炭酸カル
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。ｖｉ料に
おいて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の１０〜７
０％が望ましく、顕色剤の成分の割合が１０％以下では
十分な発色性を発揮しえず、また７０％以上では顕色シ
ートの紙面特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で
０．５ｇ／ｒ＋ｆ以上、好ましくは１〜１０ｇ／ｒｒｌ
である。
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。ｖｉ料に
おいて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の１０〜７
０％が望ましく、顕色剤の成分の割合が１０％以下では
十分な発色性を発揮しえず、また７０％以上では顕色シ
ートの紙面特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で
０．５ｇ／ｒ＋ｆ以上、好ましくは１〜１０ｇ／ｒｒｌ
である。
本発明の感圧複写紙用顕色シートにおいては、顕色剤成
分および塗料の塗布量が少なくてすみ、また塗料の濃度
、粘度等を比較的広範囲に変えられることから、オンマ
シン塗工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能上
のみならず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが生
ずる。
分および塗料の塗布量が少なくてすみ、また塗料の濃度
、粘度等を比較的広範囲に変えられることから、オンマ
シン塗工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能上
のみならず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが生
ずる。
（作用と効果）
本発明はサリチル酸、トリアルキルベンゼンおよびα、
α１−ジアルコキシーｐ−キシレンからなる新規な共縮
合樹脂の金属化物を顕色剤として含有させた感圧紙用顕
色シートを提供する。
α１−ジアルコキシーｐ−キシレンからなる新規な共縮
合樹脂の金属化物を顕色剤として含有させた感圧紙用顕
色シートを提供する。
本発明の顕色シートは光および空気中の窒素酸化物等の
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不通であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて大きいものである。
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不通であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて大きいものである。
（実施例）
以下、本発明の方法を実施例により詳細に説明する。
感圧複写紙顕色シートの性能測定方法は以下の方法によ
った。
った。
１、発色速度および濃度（２０℃、６５χＲＨの恒温恒
温室内で実施） （Ｉ１クリスタルバイオレツトラクトン（ＣＶＬ）を主
たる感圧色素とする市販の青発色用上紙（十條製紙製罪
−４０Ｔ） （２）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノ−フルオラン（ＯＤＢ）を主感圧色素とする市販
の黒発色用用紙（十條製紙製ＫＷ−４０Ｔ）を用い、水
性塗料を塗布した顕色シート（下用紙）との再塗布面を
対向させて重ね合わせ、電子タイプライタ−だ打圧発色
させる。
温室内で実施） （Ｉ１クリスタルバイオレツトラクトン（ＣＶＬ）を主
たる感圧色素とする市販の青発色用上紙（十條製紙製罪
−４０Ｔ） （２）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノ−フルオラン（ＯＤＢ）を主感圧色素とする市販
の黒発色用用紙（十條製紙製ＫＷ−４０Ｔ）を用い、水
性塗料を塗布した顕色シート（下用紙）との再塗布面を
対向させて重ね合わせ、電子タイプライタ−だ打圧発色
させる。
打刻後１分３０秒後、および２４時間後の２点について
反射率を８８０色差計（東京電色工業■製）で測定しＹ
値で表示する。
反射率を８８０色差計（東京電色工業■製）で測定しＹ
値で表示する。
２、発色像の耐光堅牢度
１の方法で発色させた顕色シートをカーボンアークフェ
ードメーター（スガ試験機製）に、２時間（および４時
間）暴露し照射後の反射率を８８０色差計で測定しＹ値
で表示した。
ードメーター（スガ試験機製）に、２時間（および４時
間）暴露し照射後の反射率を８８０色差計で測定しＹ値
で表示した。
Ｙ値が低く、かつ試験前値との差が小さいほど光による
褪色が少なく好ましい。
褪色が少なく好ましい。
３、耐可塑剤性
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を芯物質とする平均粒
子径５．０ μのメラミン、ホルムアルデヒド樹脂膜マ
イクロカプセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加
えた塗液をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量
が５８／ ｄとなるよう塗布乾燥しＤＯＰマイクロカプ
セル塗布紙を用意する− ｔｘｏ。
子径５．０ μのメラミン、ホルムアルデヒド樹脂膜マ
イクロカプセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加
えた塗液をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量
が５８／ ｄとなるよう塗布乾燥しＤＯＰマイクロカプ
セル塗布紙を用意する− ｔｘｏ。
Ｐマイクロカプセル塗布紙と１で発色させた顕色シート
の発色面を対向させたのち１００Ｋｇ／ｃｏ＋の線圧を
有するスーパーカレンダーロールを通過させ、発色面に
ＤＯＰを均一に浸透させる。
の発色面を対向させたのち１００Ｋｇ／ｃｏ＋の線圧を
有するスーパーカレンダーロールを通過させ、発色面に
ＤＯＰを均一に浸透させる。
試験後１時間後の反射率を８８０色差計で測定しＹ値で
表示する。Ｙ値が低くかつ試験前値との差が小さいほど
発色像の可塑剤耐性が良好である。ことを意味する。
表示する。Ｙ値が低くかつ試験前値との差が小さいほど
発色像の可塑剤耐性が良好である。ことを意味する。
４、発色像の耐水性
１の方法で発色させた顕色シートを水中に２時間浸漬し
、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
５、顕色シートの黄変性
（５−１） Ｎｏ、による黄変
ＪＩＳ Ｌ−１０５５（染色物および染料の酸化窒素ガ
ス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをＮａＮ０宏（
亜硝酸ナトリウム）とｕａｐｏ＊（リン酸）との反応に
より発生するＮＯＩガス雰囲気の密閉容器中に１時間保
存して、黄変の程度を調べる。
ス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをＮａＮ０宏（
亜硝酸ナトリウム）とｕａｐｏ＊（リン酸）との反応に
より発生するＮＯＩガス雰囲気の密閉容器中に１時間保
存して、黄変の程度を調べる。
試験終了後、１時間目にΣ−８０色差計を用い−Ｂ値で
表示する。 ＷＢ値が大きく、かつ未試験シートの−Ｂ
値との差が小さいほどＮＯＸ雰囲気下での黄変性が少な
いことを意味する。
表示する。 ＷＢ値が大きく、かつ未試験シートの−Ｂ
値との差が小さいほどＮＯＸ雰囲気下での黄変性が少な
いことを意味する。
（５−２）光のよる黄変
顕色シートをカーボンアークフェードメーター（スガ試
験機製）に４時間照射して、試験後Σ−８０色差計を用
いＷＢ値で表示する。同値が大きく、かつ未試験シート
のＷＢ値との差が小さいほど光照射による黄変性が小さ
いことを意味する。
験機製）に４時間照射して、試験後Σ−８０色差計を用
いＷＢ値で表示する。同値が大きく、かつ未試験シート
のＷＢ値との差が小さいほど光照射による黄変性が小さ
いことを意味する。
本発明におけるサリチル酸、トリアルキルベンゼン、α
、αゝ−ジアルコキシーｐ−キシレンからなる共縮合樹
脂およびそれらの金属化物は合成例１〜１３により製造
した。
、αゝ−ジアルコキシーｐ−キシレンからなる共縮合樹
脂およびそれらの金属化物は合成例１〜１３により製造
した。
合成例１
反応器にサリチル酸１３．８ｇ（０，１モル） 、１．
２．４−トリメチルベンゼン３６．１ｇ（０，３モル）
α、α°−ジメトキシーｐ−キシレン３３．２ｇ（０，
２モル）を装入し、触媒にｐ−トルエンスルホン酸０．
２ｇと無水塩化亜鉛０．２ｇを加えた。ついで、攪拌し
ながら加熱し、温度１５０〜１６０℃で４時間反応を行
ったところ１２．０ｇのメタノールが留出した０反応終
了後、トルエン２００ｍを加えて反応組成物を溶解させ
た。
２．４−トリメチルベンゼン３６．１ｇ（０，３モル）
α、α°−ジメトキシーｐ−キシレン３３．２ｇ（０，
２モル）を装入し、触媒にｐ−トルエンスルホン酸０．
２ｇと無水塩化亜鉛０．２ｇを加えた。ついで、攪拌し
ながら加熱し、温度１５０〜１６０℃で４時間反応を行
ったところ１２．０ｇのメタノールが留出した０反応終
了後、トルエン２００ｍを加えて反応組成物を溶解させ
た。
これに温水４００ｄを加え、還流下で３０分間撹拌後、
下層である水層を分液除去した。この温水４００ ｄに
よる未反応モノマーの抽出分液操作を更に２回繰り返し
たのち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。ついで
、溶融樹脂を排出し冷却して赤褐色透明な樹脂を得た。
下層である水層を分液除去した。この温水４００ ｄに
よる未反応モノマーの抽出分液操作を更に２回繰り返し
たのち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。ついで
、溶融樹脂を排出し冷却して赤褐色透明な樹脂を得た。
この樹脂の重量平均分子量は２３８０であり、軟化点を
ＪＩＳ−ト２５４８による環球法軟化点測定装置で測定
したところ８１°Ｃであった。
ＪＩＳ−ト２５４８による環球法軟化点測定装置で測定
したところ８１°Ｃであった。
樹脂のテトラヒドロフラン溶液をＮ／１０炭酸ナトリウ
ムで滴定し樹脂組成中のサリチル酸分を求めたところ１
４．３重量％であった。
ムで滴定し樹脂組成中のサリチル酸分を求めたところ１
４．３重量％であった。
合成例２〜６
サリチル酸に対し、トリアルキルベンゼンの種類と量、
α、α°−ジアルコキシーｐ−キシレンの種類と量、触
媒の種類、量および反応条件を表１のようにした以外は
合成例１と同様に行って表１に示す各種のサリチル酸−
トリアルキルベンゼン共縮合樹脂を得た。
α、α°−ジアルコキシーｐ−キシレンの種類と量、触
媒の種類、量および反応条件を表１のようにした以外は
合成例１と同様に行って表１に示す各種のサリチル酸−
トリアルキルベンゼン共縮合樹脂を得た。
合成例７
合成例１で得られたサリチル酸−１，２，４−トリメチ
ルベンゼン共縮合樹脂１０ｇをフラスコに装入し、加熱
して１５０〜１６０℃の温度で溶融させた。ついで、あ
らかじめ安息香酸亜鉛３．２ｇと重炭酸アンモニウム２
．０ｇを混合させたものを撹拌下に溶融樹脂へ３０分間
にわたって徐々に添加した。この後、１５５〜１６５°
Ｃの温度で１時間撹拌し反応を終了した０反応終了後、
溶融樹脂を排出して冷却後、粉砕を行って亜鉛化物の粉
末１２．５ｇを得た。この亜鉛化物の軟化点は９８℃で
あった。
ルベンゼン共縮合樹脂１０ｇをフラスコに装入し、加熱
して１５０〜１６０℃の温度で溶融させた。ついで、あ
らかじめ安息香酸亜鉛３．２ｇと重炭酸アンモニウム２
．０ｇを混合させたものを撹拌下に溶融樹脂へ３０分間
にわたって徐々に添加した。この後、１５５〜１６５°
Ｃの温度で１時間撹拌し反応を終了した０反応終了後、
溶融樹脂を排出して冷却後、粉砕を行って亜鉛化物の粉
末１２．５ｇを得た。この亜鉛化物の軟化点は９８℃で
あった。
合成例８〜１２
合成例２〜６で得られたサリチル酸とトリアルキルベン
ゼンの共縮合樹脂に対して金属塩化剤および助剤の種類
を変えた以外は合成例７と同様に行って表２に示す各種
の金属塩化物を製造した。
ゼンの共縮合樹脂に対して金属塩化剤および助剤の種類
を変えた以外は合成例７と同様に行って表２に示す各種
の金属塩化物を製造した。
合成例１３
合成例１で得られたサリチル酸−トリメチルベンゼン共
縮合樹脂１０ｇを粉砕し苛性ソーダ０．５ｇを含む水溶
液１００ｇに分散させた。この分散液を撹拌させながら
温度７０°Ｃに加熱したところ溶解した。
縮合樹脂１０ｇを粉砕し苛性ソーダ０．５ｇを含む水溶
液１００ｇに分散させた。この分散液を撹拌させながら
温度７０°Ｃに加熱したところ溶解した。
ついで、この溶液の温度を３０〜３５°Ｃに保ちながら
撹拌下に、あらかじめ無水塩化亜鉛１．０ｇを水３０ｄ
に溶解させた溶液を３０分間で滴下した。白色の沈澱が
析出し、同温度で２時間撹拌を続けた後、濾過し、水洗
、乾燥したところ白色の粉末１０．４ｇを得た。これは
サリチル酸−１，２，４−）リメチルベンゼン共縮合樹
脂の亜鉛塩であり、亜鉛含有量は３．７％であった。
撹拌下に、あらかじめ無水塩化亜鉛１．０ｇを水３０ｄ
に溶解させた溶液を３０分間で滴下した。白色の沈澱が
析出し、同温度で２時間撹拌を続けた後、濾過し、水洗
、乾燥したところ白色の粉末１０．４ｇを得た。これは
サリチル酸−１，２，４−）リメチルベンゼン共縮合樹
脂の亜鉛塩であり、亜鉛含有量は３．７％であった。
実施例１〜７
合成例７〜１３で得たサリチル酸−トリアルキルベンゼ
ン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として用い、下記組成
にてサンドグラインディングミルで分散させて 懸濁液
を作成した。
ン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として用い、下記組成
にてサンドグラインディングミルで分散させて 懸濁液
を作成した。
顕色剤 ６ 重量部１０χ ポ
リビニルアＩＬコール水溶液（クラレ１１１？） ３
３１１部水 ２２．５
重量部次に、該懸濁液を用いて下記組成の塗料を調製し
た。
リビニルアＩＬコール水溶液（クラレ１１１？） ３
３１１部水 ２２．５
重量部次に、該懸濁液を用いて下記組成の塗料を調製し
た。
懸濁液 １０ 重量部軽質炭酸
カルシウム １０ 重量部部 粉
０，８重量部合成ゴムラテックス
０．８重量部水 ３２．５
重量部これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が５．０〜
５、５ｇ／ ｎｆとなるように塗布乾燥し、顕色シート
を得た。
カルシウム １０ 重量部部 粉
０，８重量部合成ゴムラテックス
０．８重量部水 ３２．５
重量部これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が５．０〜
５、５ｇ／ ｎｆとなるように塗布乾燥し、顕色シート
を得た。
実施例８〜９
合成例７および合成例１３で得られた顕色剤の懸濁液を
用い、下記組成の塗料を調製した。
用い、下記組成の塗料を調製した。
懸濁液 １０ 重量部酸化亜鉛
２ 重量部炭酸カルシウム
８ 重量部部 粉 ０．
８重量部合成ゴムラテックス ０．８重量部水
３２．５重量部これらの塗
料を上質紙に乾燥時塗布量が５．０〜５．５ｇ／ｒｒｒ
となるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。
２ 重量部炭酸カルシウム
８ 重量部部 粉 ０．
８重量部合成ゴムラテックス ０．８重量部水
３２．５重量部これらの塗
料を上質紙に乾燥時塗布量が５．０〜５．５ｇ／ｒｒｒ
となるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。
比較例１
ｐ−フェニルフェノール１７０ｇ、 ８０％パラホルム
アルデヒド２２．５ｇ 、 ｐ−）ルエンスルホン酸２
．０ｇおよびベンゼン２００ｇをガラス製反応器に装入
し、撹拌させながら加熱して反応による生成水をベンゼ
ンとの共沸で系外に留去させながら７０〜８０°Ｃで２
時間反応させる０反応後ｌＯ％水酸化す） ＩＪウム水
溶液３２０ｇを加え、水蒸気蒸留によりベンゼンを留去
した０次に冷却して希硫酸を滴下し析出したｐ−フェニ
ルフェノールホルムアルデヒド重合体を濾取、水洗、乾
燥して白色粉末１７６ｇを得た。
アルデヒド２２．５ｇ 、 ｐ−）ルエンスルホン酸２
．０ｇおよびベンゼン２００ｇをガラス製反応器に装入
し、撹拌させながら加熱して反応による生成水をベンゼ
ンとの共沸で系外に留去させながら７０〜８０°Ｃで２
時間反応させる０反応後ｌＯ％水酸化す） ＩＪウム水
溶液３２０ｇを加え、水蒸気蒸留によりベンゼンを留去
した０次に冷却して希硫酸を滴下し析出したｐ−フェニ
ルフェノールホルムアルデヒド重合体を濾取、水洗、乾
燥して白色粉末１７６ｇを得た。
このｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体を
用いて実施例と同様に顕色シートを得た。
用いて実施例と同様に顕色シートを得た。
実施例１〜９および比較例１で得た顕色シートの性能評
価結果を表３に示す。
価結果を表３に示す。
第１図は感圧複写紙の構造を示す図である。
第１図において、各符号はっぎの通りである。
ｌ・・上層紙 ２・・中用紙 ３・・下用紙４・・マイ
クロカプセル ５・・顕色剤６・・筆圧 特許出願人 三井東圧化学株式会社 図−１
クロカプセル ５・・顕色剤６・・筆圧 特許出願人 三井東圧化学株式会社 図−１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）サリチル酸、α，α′−ジアルコキシキ−ｐ−キシ
レンおよび一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ独立に
炭素数４以下のアルキル基を示す。）で表される１，２
，３−または１，２，４−トリアルキルベンゼンからな
る共縮合樹脂の金属化物を含有することを特徴とする感
圧複写紙用顕色シート。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61306207A JPH0733111B2 (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | 感圧複写紙用顕色シ−ト |
| EP87100116A EP0233450B1 (en) | 1986-01-17 | 1987-01-08 | Linear salicylic acid copolymers and their metal salts, production process thereof, color-developing agents comprising metal-resins of the copolymers, and color-developing sheets employing the agents |
| DE8787100116T DE3777209D1 (de) | 1986-01-17 | 1987-01-08 | Lineare salicylsauerkopolymere und ihre metallsalze, verfahren zu ihrer herstellung, farbentwickler, die diese metallkopolymere enthalten und farbentwicklerblatt. |
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