JPH0346462B2 - - Google Patents
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- JPH0346462B2 JPH0346462B2 JP18879884A JP18879884A JPH0346462B2 JP H0346462 B2 JPH0346462 B2 JP H0346462B2 JP 18879884 A JP18879884 A JP 18879884A JP 18879884 A JP18879884 A JP 18879884A JP H0346462 B2 JPH0346462 B2 JP H0346462B2
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アク
リルアミドを短時間の反応で、収率良く製造する
方法に関する。 Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
は架橋性モノマーとして有用であり、特に塗料用
樹脂の製造に利用されている。 （従来の技術） Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
は（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒドと
を、アルカリ触媒下でメチロール化反応を行い、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドを合成
し、このＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド
を単離することなしにアルコールを加え、酸触媒
下でエーテル化反応を行うことにより得られる。
このような反応は一般的なメチロール化反応およ
びエーテル化反応によるものである。この合成法
におけるエーテル化反応は脱水縮合反応のため還
流下に実施されるが、還流温度が高いので、反応
系内のビニルモノマー類の主として重合にもとず
く副反応を防止することが困難である。したがつ
て、例えば、J.Org.Chem.，28，3458（1963）；U.
S.Patent3087965の方法のように重合防止剤を添
加し、かつベンゼンまたはトルエンのような還流
温度を下げる共沸溶媒を加えて、エーテル化反応
を行つている。また、U.S.Patent3280189の方法
のように、メチロール化反応後トルエンを加え、
未反応のアミド化合物を除去後、重合防止剤を添
加してエーテル化反応を行う例もある。上記のい
ずれの方法においても、還流温度を下げるために
共沸溶媒が必須であり、また反応後に共沸溶媒を
回収する操作を要するため煩雑である。また、反
応速度が低下する。そのうえ大容量の反応器が必
要となる。 従つて、工業化において経済性に問題がある。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、かかる従来技術の欠点を改善
し、共沸溶媒を用いることなく、高い反応温度で
反応を実施し、高品質のＮ−アルコキシメチル
（メタ）アクリルアミドを高収率で経済的に製造
する方法を見出すべく種々検討した。その結果、
重合防止剤として、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテルおよびハイドロキノンを併用することによ
り、両者の相乗効果で、高温でエーテル化反応を
実施してもビニル化合物の副反応を効果的に抑制
することが可能となり、したがつて、還流温度を
下げるための共沸溶媒が不要となり、反応時間も
短縮することができることを見出して、本発明に
達した。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は一般式（） （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は
ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリー
ブチル基またはターシヤリーブチル基を示す。）
で表わされるＮ−アルコキシメチル（メタ）アク
リルアミドを製造する方法において、 (a) 一般式（） （式中、R1は一般式（）に同じ）で表わさ
れる（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒド
とを、 一般式（） R2OH （） （式中、R2は一般式（）に同じ）で表わさ
れるアルコール溶媒中で重合防止剤としてハイド
ロキノンモノメチルエーテルを添加して、アルカ
リ触媒下でメチロール化反応を行い、 一般式（） （式中、R1は一般式（）に同じ）で表わさ
れるＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドを含
有する反応生成液を得、 (b)ひき続き、該反応生成液に一般式（） R2OH （） （式中、R2は一般式（）に同じ）で表わさ
れるアルコールを追加し、重合防止剤としてハイ
ドロキノンを添加して酸触媒下で、エーテル化反
応を行うことを特徴とするＮ−アルコキシメチル
（メタ）アクリルアミドの製造方法である。 本発明の方法に用いられる一般式（）で表わ
される（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド
またはメタクリルアミドであり、それぞれ一般工
業用の結晶品を使用できる。ホルムアルデヒドは
一般工業用の純度80％以上のパラホルムアルデヒ
ドを使用する。 第１段のメチロール化反応(a)では溶媒として作
用し、第２段のエーテル化反応(b)では原料となる
一般式（）で表わされるアルコールとしては、
ノルマルブタノール、イソブタノール、セカンダ
リーブタノール、ターシヤリーブタノールがあ
る。 本発明の方法において、第１段のメチロール化
反応(a)は、ホルムアルデヒドとアクリルアミドを
ホルムアルデヒド対（メタ）アクリルアミドのモ
ル比で1.0〜1.5の範囲で用いる。1.0未満また1.5
を越えると、それぞれ過剰となる原料の副反応を
生じ、不純物を生成し好ましくない。また、使用
するアルコールは（メタ）アクリルアミドに対し
0.4〜1.0モル比が好ましい。さらに好ましくは0.5
〜0.7である。0.4未満では（メタ）アクリルアミ
ドやパラホルムの結晶が溶解し難く、1.0を越え
るとアルコールを多量に使用することになり、経
済的でなく好ましくない。反応温度は40〜60℃の
範囲が好ましく、反応液のPHは8.0〜11.0の範囲、
好ましくは、9.5〜10.5の範囲である。温度およ
びPHが低すぎると反応速度が遅く、高すぎると
（メタ）アクリルアミドの加水分解が起り好まし
くない。 アルカリ触媒としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムのような無機塩基、あるい
は、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、モルホリンのような有機塩基で良いが、通常
有機塩基が好ましい。 重合防止剤としては、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテルを添加する。添加量は（メタ）アクリ
ルアミドに対して、好ましくは50〜1000ppmの範
囲であり、50ppm未満では重合防止効果が充分で
なく、1000ppmを越えると経済的でなく好ましく
ない。 このメチロール化反応にハイドロキノンを用い
ると、液が着色して好ましくないので、ハイドロ
キノンモノメチルエーテルを単独で用いる。反応
時間は温度、PHにより異なるが、通常、１〜４時
間の範囲である。メチロール化反応によりＮ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドが合成される
が、この反応は平衡反応であり、未反応の（メ
タ）アクリルアミド、ホルムアルデヒドが若干残
存する。 このような反応条件により一般式（）で表わ
されるＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドが
生成し、これを含有する反応生成液がえられる。 本発明の方法では、このような第１段の反応で
得られた反応生成液につぎの第２段のエーテル化
反応を行なう。 この第２段のエーテル化反応(b)は、この反応生
成液に一般式（）で表わされるアルコール
（R2OH）をメチロール化反応で生成したＮ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドに対して、モル
比で、好ましくは１〜10、さらに好ましくは４〜
７となるように追加し、第２段のエーテル化反応
を実施する。 エーテル化反応は、PHを好ましくは2.5〜5.0、
さらに好ましくは3.0〜4.0の範囲とし還流下に行
なう。PH2.5未満ではメチレンビス（メタ）アク
リルアミドが副生し、5.0を越えると反応が遅く、
オキシジメチレンビス（メタ）アクリルアミドが
副生するので好ましくない。 酸触媒としては、例えば、硫酸、リン酸、塩酸
のような無機酸、例えば、しゆう酸、酒石酸、パ
ラトルエンスルホン酸のような有機酸のいずれで
も良い。 重合防止剤としてはハイドロキノンを添加す
る。メチロール化反応で添加剤のハイドロキノン
モノメチルエーテルとの相乗効果により、副反応
がほぼ完全に抑えられる。ハイドロキノンの添加
量はメチロール化反応で生成したＮ−メチロール
（メタ）アクリルアミドに対して100〜2000ppmが
好ましい。100ppm未満では重合防止効果が充分
でなく、2000ppmを越えると経済的でなく好まし
くない。 エーテル化反応は還流下の脱水縮合反応である
ので、通常、溜出してくる液は静置槽を用いて層
分離し、水層を系外に取り出し、アルコール層は
系内に戻されることになる。反応時間は通常、３
〜７時間であり、水の生成が認められなくなつた
時点で反応を終了させる。反応後、得られた生成
物は副反応物含量のきわめて少ないＮ−アルコキ
シメチル（メタ）アクリレアミド溶液であり、必
要に応じ濃縮し、アルカリ触媒と酸触媒の中和に
より生成した塩を過除去すれば、そのままＮ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドのブタ
ノール溶液として、一般樹脂製造用に使用可能で
ある。また特殊用途向けとして、蒸留単離して用
いることもできる。 （作用および発明の効果） 本発明の方法では、使用する重合防止剤のハイ
ドロキノンモノメチルエーテルとハイドロキノン
との相乗効果により、強い重合防止効果が得られ
るため、共沸溶媒を用いて還流温度を低下させる
ことなしに反応が可能である。その結果、本発明
の方法によるＮ−アルコキシメチル（メタ）アク
リルアミドの製造法は(1)反応温度が高められるた
め、反応時間が短縮される、(2)共沸溶媒が不用と
なる、(3)無色透明な製品が高収率で得られる。(4)
反応器の小容量化が可能となり設備費が節約でき
る等の利点を有し、工業的方法として極めて優れ
ている。 （実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 なお、実施例における（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド及び
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの
分析は液体クロマトグラフイーによつた。 実施例 １ 撹拌装置、温度計、コンデンサー付静置槽を有
する四つ口フラスコに80％パラホルムアルデヒド
（一般工業品）56.3ｇ（1.5mol）と96％ノルマル
ブタノール（試薬）37.1ｇを加え、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル（試薬）0.033ｇを添加し、
トリエチルアミン（試薬）を加えPH９〜10とす
る。次に99％アクリルアミド結晶（一般工業品）
71.7ｇ（1.0mol）を加え、昇温し50℃にして反応
を開始する。原料溶解後PHが10.0となるよう、ト
リエチルアミンを加える。３時間反応後生成液
165.1ｇを得た。これを液体クロマトグラフイー
で分析すると、Ｎ−メチロールアクリルアミド濃
度は58.6％、アクリルアミド濃度は1.8％であつ
た。 次に96％ノルマルブタノール425.2ｇを追加し、
ハイドロキノン（試薬）0.033ｇを添加し、シユ
ウ酸にてPH3.0に調整する。昇温し還流下で反応
を開始する（温度114℃）。留出液は静置槽により
層分離し、生成する水層は除去し、ノルマルブタ
ノール層は系内に戻し反応する。水がでなくなつ
た時点（約４時間）で反応を終了する。反応後、
無色透明な生成液573.3ｇを得た。これを液体ク
ロマトグラフイーで分析すると、Ｎ−ブトキシメ
チルアクリルアミド濃度は26.3％、アクリルアミ
ド濃度は0.50％、Ｎ−メチロールアクリルアミド
濃度は0.19％であつた。Ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミドの収率はアクリルアミド基準で94.7％
であつた。 実施例 ２ 実施例１と同じ装置を用い、80％パラホルムア
ルデヒド（一般工業品）45.0ｇ（1.2mol）と99％
イソブタノール（試薬）60.0ｇを加えハイドロキ
ノンモノメチルエーテル（試薬）0.038ｇを添加
し、トリエチルアミン（試薬）を加えPH９〜10と
する。次に98％メタクリルアミド結晶（一般工業
品）86.7ｇを加え、昇温し、60℃にして反応を開
始する。原料溶解後PHが10.0となるようトリエチ
ルアミンを加える。３時間反応後、生成液191.7
ｇを得た。 これを液体クロマトグラフイーで分析すると、
Ｎ−メチロールメタクリルアミド濃度、57.9％、
メタクリルアミド濃度3.8％であつた。 次に99％iso−ブタノール380.2ｇを追加し、ハ
イドロキノン（試薬）0.038ｇを添加し、シユウ
酸にてPH3.0に調整する。昇温し、還流下で反応
を開始する（温度105℃）。留出液は静置槽により
層分離し、生成する水層は除去し、iso−ブタノ
ール層は系内に戻し反応する。水がでなくなつた
時点（約４時間）で反応終了する。反応後無色透
明な生成液554.3ｇを得た。これを液体クロマト
グラフイーで分析すると、Ｎ−イソブトキシメチ
ルメタクリルアミド濃度は27.9％、メタクリルア
ミド濃度は1.3％、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミドは0.27％であつた。Ｎ−イソブトキシメチル
メタクリルアミドの収率はメタクリルアミド基準
で90.2％であつた。 比較例 １〜２ 実施例１において、重合防止剤としてハイドロ
キノンモノメチルエーテル単独のもの、すなわ
ち、ハイドロキノンをハイドロキノンモノメチル
エーテルとし他は同様に実施した（比較例１）、
また、ハイドロキノン単独のもの、すなわち、ハ
イドロキノンモノメチルエーテルをハイドロキノ
ンとし他は同様に実施した（比較例２）。得られ
た結果を表１に示す。 【表】
リルアミドを短時間の反応で、収率良く製造する
方法に関する。 Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
は架橋性モノマーとして有用であり、特に塗料用
樹脂の製造に利用されている。 （従来の技術） Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
は（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒドと
を、アルカリ触媒下でメチロール化反応を行い、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドを合成
し、このＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド
を単離することなしにアルコールを加え、酸触媒
下でエーテル化反応を行うことにより得られる。
このような反応は一般的なメチロール化反応およ
びエーテル化反応によるものである。この合成法
におけるエーテル化反応は脱水縮合反応のため還
流下に実施されるが、還流温度が高いので、反応
系内のビニルモノマー類の主として重合にもとず
く副反応を防止することが困難である。したがつ
て、例えば、J.Org.Chem.，28，3458（1963）；U.
S.Patent3087965の方法のように重合防止剤を添
加し、かつベンゼンまたはトルエンのような還流
温度を下げる共沸溶媒を加えて、エーテル化反応
を行つている。また、U.S.Patent3280189の方法
のように、メチロール化反応後トルエンを加え、
未反応のアミド化合物を除去後、重合防止剤を添
加してエーテル化反応を行う例もある。上記のい
ずれの方法においても、還流温度を下げるために
共沸溶媒が必須であり、また反応後に共沸溶媒を
回収する操作を要するため煩雑である。また、反
応速度が低下する。そのうえ大容量の反応器が必
要となる。 従つて、工業化において経済性に問題がある。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、かかる従来技術の欠点を改善
し、共沸溶媒を用いることなく、高い反応温度で
反応を実施し、高品質のＮ−アルコキシメチル
（メタ）アクリルアミドを高収率で経済的に製造
する方法を見出すべく種々検討した。その結果、
重合防止剤として、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテルおよびハイドロキノンを併用することによ
り、両者の相乗効果で、高温でエーテル化反応を
実施してもビニル化合物の副反応を効果的に抑制
することが可能となり、したがつて、還流温度を
下げるための共沸溶媒が不要となり、反応時間も
短縮することができることを見出して、本発明に
達した。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は一般式（） （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は
ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリー
ブチル基またはターシヤリーブチル基を示す。）
で表わされるＮ−アルコキシメチル（メタ）アク
リルアミドを製造する方法において、 (a) 一般式（） （式中、R1は一般式（）に同じ）で表わさ
れる（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒド
とを、 一般式（） R2OH （） （式中、R2は一般式（）に同じ）で表わさ
れるアルコール溶媒中で重合防止剤としてハイド
ロキノンモノメチルエーテルを添加して、アルカ
リ触媒下でメチロール化反応を行い、 一般式（） （式中、R1は一般式（）に同じ）で表わさ
れるＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドを含
有する反応生成液を得、 (b)ひき続き、該反応生成液に一般式（） R2OH （） （式中、R2は一般式（）に同じ）で表わさ
れるアルコールを追加し、重合防止剤としてハイ
ドロキノンを添加して酸触媒下で、エーテル化反
応を行うことを特徴とするＮ−アルコキシメチル
（メタ）アクリルアミドの製造方法である。 本発明の方法に用いられる一般式（）で表わ
される（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド
またはメタクリルアミドであり、それぞれ一般工
業用の結晶品を使用できる。ホルムアルデヒドは
一般工業用の純度80％以上のパラホルムアルデヒ
ドを使用する。 第１段のメチロール化反応(a)では溶媒として作
用し、第２段のエーテル化反応(b)では原料となる
一般式（）で表わされるアルコールとしては、
ノルマルブタノール、イソブタノール、セカンダ
リーブタノール、ターシヤリーブタノールがあ
る。 本発明の方法において、第１段のメチロール化
反応(a)は、ホルムアルデヒドとアクリルアミドを
ホルムアルデヒド対（メタ）アクリルアミドのモ
ル比で1.0〜1.5の範囲で用いる。1.0未満また1.5
を越えると、それぞれ過剰となる原料の副反応を
生じ、不純物を生成し好ましくない。また、使用
するアルコールは（メタ）アクリルアミドに対し
0.4〜1.0モル比が好ましい。さらに好ましくは0.5
〜0.7である。0.4未満では（メタ）アクリルアミ
ドやパラホルムの結晶が溶解し難く、1.0を越え
るとアルコールを多量に使用することになり、経
済的でなく好ましくない。反応温度は40〜60℃の
範囲が好ましく、反応液のPHは8.0〜11.0の範囲、
好ましくは、9.5〜10.5の範囲である。温度およ
びPHが低すぎると反応速度が遅く、高すぎると
（メタ）アクリルアミドの加水分解が起り好まし
くない。 アルカリ触媒としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムのような無機塩基、あるい
は、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、モルホリンのような有機塩基で良いが、通常
有機塩基が好ましい。 重合防止剤としては、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテルを添加する。添加量は（メタ）アクリ
ルアミドに対して、好ましくは50〜1000ppmの範
囲であり、50ppm未満では重合防止効果が充分で
なく、1000ppmを越えると経済的でなく好ましく
ない。 このメチロール化反応にハイドロキノンを用い
ると、液が着色して好ましくないので、ハイドロ
キノンモノメチルエーテルを単独で用いる。反応
時間は温度、PHにより異なるが、通常、１〜４時
間の範囲である。メチロール化反応によりＮ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドが合成される
が、この反応は平衡反応であり、未反応の（メ
タ）アクリルアミド、ホルムアルデヒドが若干残
存する。 このような反応条件により一般式（）で表わ
されるＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドが
生成し、これを含有する反応生成液がえられる。 本発明の方法では、このような第１段の反応で
得られた反応生成液につぎの第２段のエーテル化
反応を行なう。 この第２段のエーテル化反応(b)は、この反応生
成液に一般式（）で表わされるアルコール
（R2OH）をメチロール化反応で生成したＮ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドに対して、モル
比で、好ましくは１〜10、さらに好ましくは４〜
７となるように追加し、第２段のエーテル化反応
を実施する。 エーテル化反応は、PHを好ましくは2.5〜5.0、
さらに好ましくは3.0〜4.0の範囲とし還流下に行
なう。PH2.5未満ではメチレンビス（メタ）アク
リルアミドが副生し、5.0を越えると反応が遅く、
オキシジメチレンビス（メタ）アクリルアミドが
副生するので好ましくない。 酸触媒としては、例えば、硫酸、リン酸、塩酸
のような無機酸、例えば、しゆう酸、酒石酸、パ
ラトルエンスルホン酸のような有機酸のいずれで
も良い。 重合防止剤としてはハイドロキノンを添加す
る。メチロール化反応で添加剤のハイドロキノン
モノメチルエーテルとの相乗効果により、副反応
がほぼ完全に抑えられる。ハイドロキノンの添加
量はメチロール化反応で生成したＮ−メチロール
（メタ）アクリルアミドに対して100〜2000ppmが
好ましい。100ppm未満では重合防止効果が充分
でなく、2000ppmを越えると経済的でなく好まし
くない。 エーテル化反応は還流下の脱水縮合反応である
ので、通常、溜出してくる液は静置槽を用いて層
分離し、水層を系外に取り出し、アルコール層は
系内に戻されることになる。反応時間は通常、３
〜７時間であり、水の生成が認められなくなつた
時点で反応を終了させる。反応後、得られた生成
物は副反応物含量のきわめて少ないＮ−アルコキ
シメチル（メタ）アクリレアミド溶液であり、必
要に応じ濃縮し、アルカリ触媒と酸触媒の中和に
より生成した塩を過除去すれば、そのままＮ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドのブタ
ノール溶液として、一般樹脂製造用に使用可能で
ある。また特殊用途向けとして、蒸留単離して用
いることもできる。 （作用および発明の効果） 本発明の方法では、使用する重合防止剤のハイ
ドロキノンモノメチルエーテルとハイドロキノン
との相乗効果により、強い重合防止効果が得られ
るため、共沸溶媒を用いて還流温度を低下させる
ことなしに反応が可能である。その結果、本発明
の方法によるＮ−アルコキシメチル（メタ）アク
リルアミドの製造法は(1)反応温度が高められるた
め、反応時間が短縮される、(2)共沸溶媒が不用と
なる、(3)無色透明な製品が高収率で得られる。(4)
反応器の小容量化が可能となり設備費が節約でき
る等の利点を有し、工業的方法として極めて優れ
ている。 （実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 なお、実施例における（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド及び
Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの
分析は液体クロマトグラフイーによつた。 実施例 １ 撹拌装置、温度計、コンデンサー付静置槽を有
する四つ口フラスコに80％パラホルムアルデヒド
（一般工業品）56.3ｇ（1.5mol）と96％ノルマル
ブタノール（試薬）37.1ｇを加え、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル（試薬）0.033ｇを添加し、
トリエチルアミン（試薬）を加えPH９〜10とす
る。次に99％アクリルアミド結晶（一般工業品）
71.7ｇ（1.0mol）を加え、昇温し50℃にして反応
を開始する。原料溶解後PHが10.0となるよう、ト
リエチルアミンを加える。３時間反応後生成液
165.1ｇを得た。これを液体クロマトグラフイー
で分析すると、Ｎ−メチロールアクリルアミド濃
度は58.6％、アクリルアミド濃度は1.8％であつ
た。 次に96％ノルマルブタノール425.2ｇを追加し、
ハイドロキノン（試薬）0.033ｇを添加し、シユ
ウ酸にてPH3.0に調整する。昇温し還流下で反応
を開始する（温度114℃）。留出液は静置槽により
層分離し、生成する水層は除去し、ノルマルブタ
ノール層は系内に戻し反応する。水がでなくなつ
た時点（約４時間）で反応を終了する。反応後、
無色透明な生成液573.3ｇを得た。これを液体ク
ロマトグラフイーで分析すると、Ｎ−ブトキシメ
チルアクリルアミド濃度は26.3％、アクリルアミ
ド濃度は0.50％、Ｎ−メチロールアクリルアミド
濃度は0.19％であつた。Ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミドの収率はアクリルアミド基準で94.7％
であつた。 実施例 ２ 実施例１と同じ装置を用い、80％パラホルムア
ルデヒド（一般工業品）45.0ｇ（1.2mol）と99％
イソブタノール（試薬）60.0ｇを加えハイドロキ
ノンモノメチルエーテル（試薬）0.038ｇを添加
し、トリエチルアミン（試薬）を加えPH９〜10と
する。次に98％メタクリルアミド結晶（一般工業
品）86.7ｇを加え、昇温し、60℃にして反応を開
始する。原料溶解後PHが10.0となるようトリエチ
ルアミンを加える。３時間反応後、生成液191.7
ｇを得た。 これを液体クロマトグラフイーで分析すると、
Ｎ−メチロールメタクリルアミド濃度、57.9％、
メタクリルアミド濃度3.8％であつた。 次に99％iso−ブタノール380.2ｇを追加し、ハ
イドロキノン（試薬）0.038ｇを添加し、シユウ
酸にてPH3.0に調整する。昇温し、還流下で反応
を開始する（温度105℃）。留出液は静置槽により
層分離し、生成する水層は除去し、iso−ブタノ
ール層は系内に戻し反応する。水がでなくなつた
時点（約４時間）で反応終了する。反応後無色透
明な生成液554.3ｇを得た。これを液体クロマト
グラフイーで分析すると、Ｎ−イソブトキシメチ
ルメタクリルアミド濃度は27.9％、メタクリルア
ミド濃度は1.3％、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミドは0.27％であつた。Ｎ−イソブトキシメチル
メタクリルアミドの収率はメタクリルアミド基準
で90.2％であつた。 比較例 １〜２ 実施例１において、重合防止剤としてハイドロ
キノンモノメチルエーテル単独のもの、すなわ
ち、ハイドロキノンをハイドロキノンモノメチル
エーテルとし他は同様に実施した（比較例１）、
また、ハイドロキノン単独のもの、すなわち、ハ
イドロキノンモノメチルエーテルをハイドロキノ
ンとし他は同様に実施した（比較例２）。得られ
た結果を表１に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は
ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリー
ブチル基またはターシヤリーブチル基を示す）で
表わされるＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリ
ルアミドを製造する方法において、 (a) 一般式（） （式中、R1は一般式（）に同じ）で表わさ
れる（メタ）アクリルアミドとホルムアルデヒド
とを 一般式（） R2OH （） （式中、R2は一般式（）に同じ）で表わさ
れるアルコール溶媒中で重合防止剤としてハイド
ロキノンモノメチルエーテルを添加して、アルカ
リ触媒下でメチロール化反応を行い、 一般式（） （式中、R1は一般式（）に同じ）で表わさ
れるＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドを含
有する反応生成液を得、 (b) ひき続き、該反応生成液に一般式（） R2OH （） （式中、R2は一般式（）に同じ）で表わさ
れるアルコールを追加し、重合防止剤としてハイ
ドロキノンを添加して酸触媒下でエーテル化反応
を行うことを特徴とするＮ−アルコキシメチル
（メタ）アクリルアミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18879884A JPS6168453A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18879884A JPS6168453A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6168453A JPS6168453A (ja) | 1986-04-08 |
| JPH0346462B2 true JPH0346462B2 (ja) | 1991-07-16 |
Family
ID=16229984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18879884A Granted JPS6168453A (ja) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6168453A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0610176B2 (ja) * | 1986-05-29 | 1994-02-09 | 日東化学工業株式会社 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造法 |
| JPH0733362B2 (ja) * | 1986-06-25 | 1995-04-12 | 三井東圧化学株式会社 | Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 |
| JP2814941B2 (ja) * | 1995-01-30 | 1998-10-27 | 大日本インキ化学工業株式会社 | Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド類の製法 |
-
1984
- 1984-09-11 JP JP18879884A patent/JPS6168453A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6168453A (ja) | 1986-04-08 |
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