JPH0733425B2 - ポリウレタン発泡エラストマー - Google Patents
ポリウレタン発泡エラストマーInfo
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- JPH0733425B2 JPH0733425B2 JP63334008A JP33400888A JPH0733425B2 JP H0733425 B2 JPH0733425 B2 JP H0733425B2 JP 63334008 A JP63334008 A JP 63334008A JP 33400888 A JP33400888 A JP 33400888A JP H0733425 B2 JPH0733425 B2 JP H0733425B2
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- Japan
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- prepolymer
- acid
- aliphatic
- foaming
- urethane
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4244—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups
- C08G18/4247—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids
- C08G18/4255—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids derived from polyols containing oxyalkylated carbocyclic groups and polycarboxylic acids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は，ポリウレタン発泡エラストマーに関し，さら
に詳しくはパラフェニレンジイソシアネート（以下PPDI
と略す）と脂肪族／芳香族コポリエステルポリオールか
らなるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポ
リマーとアミン系触媒，脂肪族オキシカルボン酸系触
媒，界面活性剤等を含有する水で発泡して得られる，繰
り返し高圧縮条件下で使用される製品に適用可能なポリ
ウレタン発泡エラストマー（以下発泡エラストマーと略
す）に関する。
に詳しくはパラフェニレンジイソシアネート（以下PPDI
と略す）と脂肪族／芳香族コポリエステルポリオールか
らなるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポ
リマーとアミン系触媒，脂肪族オキシカルボン酸系触
媒，界面活性剤等を含有する水で発泡して得られる，繰
り返し高圧縮条件下で使用される製品に適用可能なポリ
ウレタン発泡エラストマー（以下発泡エラストマーと略
す）に関する。
自動車のサスペンジョン用スプリングエレメント等の繰
り返し高圧縮条件下で使用される製品として，発泡エラ
ストマーは，広く使用されている。これは，目的に応じ
たバネ特性が容易に得られること，自動車の軽量化にも
効果があることなどがその理由としてあげられる。
り返し高圧縮条件下で使用される製品として，発泡エラ
ストマーは，広く使用されている。これは，目的に応じ
たバネ特性が容易に得られること，自動車の軽量化にも
効果があることなどがその理由としてあげられる。
このすぐれた性能を有する発泡エラストマーには,1,5−
ナフタレンジイソシアネート（以下1,5−NDIと略す）と
脂肪族ポリエステルポリオールとからえられるイソシア
ネート基を末端に有するウレタンプレポリマーとヒマシ
油系発泡剤とからえられるもの，トリジンジイソシアネ
ート（以下TODIと略す）と脂肪族ポリエステルポリオー
ルとからえられるイソシアネート基を末端に有するウレ
タンプレポリマーとヒマシ油系発泡剤とからえられるも
のなどがある。
ナフタレンジイソシアネート（以下1,5−NDIと略す）と
脂肪族ポリエステルポリオールとからえられるイソシア
ネート基を末端に有するウレタンプレポリマーとヒマシ
油系発泡剤とからえられるもの，トリジンジイソシアネ
ート（以下TODIと略す）と脂肪族ポリエステルポリオー
ルとからえられるイソシアネート基を末端に有するウレ
タンプレポリマーとヒマシ油系発泡剤とからえられるも
のなどがある。
しかしながら，これらの発泡エラストマーに供されるイ
ソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー
は,1,5−NDI系,TODI系とも比較的粘度が高いため，発泡
剤と混合し適正な発泡体をえるには，ウレタンプレポリ
マーの液温度を100〜140℃に調整しなければならない。
ウレタンプレポリマーには，イソシアネート基とウレタ
ン基が反応して，アロファネート基等を生成する副反応
が進行する性質がある。この副反応は，適度な場合，ポ
リウレタンの性能を向上させる効果があるが，過度にな
るとその性能をそこなうばかりでなく，増粘のために発
泡反応そのものができなくなる。そして，この副反応は
液温度が高いほど進行しやすい。
ソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー
は,1,5−NDI系,TODI系とも比較的粘度が高いため，発泡
剤と混合し適正な発泡体をえるには，ウレタンプレポリ
マーの液温度を100〜140℃に調整しなければならない。
ウレタンプレポリマーには，イソシアネート基とウレタ
ン基が反応して，アロファネート基等を生成する副反応
が進行する性質がある。この副反応は，適度な場合，ポ
リウレタンの性能を向上させる効果があるが，過度にな
るとその性能をそこなうばかりでなく，増粘のために発
泡反応そのものができなくなる。そして，この副反応は
液温度が高いほど進行しやすい。
このようなウレタンプレポリマーの性質のため,1,5−ND
I系,TODI系のウレタンプレポリマーは，粘度が高く，液
温度が高い状態でしか発泡できない性質とあいまって，
使用可能な時間が短かいという欠点がある。
I系,TODI系のウレタンプレポリマーは，粘度が高く，液
温度が高い状態でしか発泡できない性質とあいまって，
使用可能な時間が短かいという欠点がある。
このため，目的とするポリウレタン発泡体をえるために
は，数10程度の小スケールでウレタンプレポリマーを
合成し，ただちに発泡に供しなければならず，作業効率
が必ずしもよくないのが現状である。
は，数10程度の小スケールでウレタンプレポリマーを
合成し，ただちに発泡に供しなければならず，作業効率
が必ずしもよくないのが現状である。
従来の欠点は，イソシアネート基を末端に有するウレタ
ンプレポリマーの粘度が高いことに起因しているもので
あり，その粘度を下げることが有効であるとの考えに基
づいて，鋭意検討を重ねた結果，イソシアネートとして
PPDIを使用し，特定のコポリエステルポリオールを使用
することにより改善できることを見出し本発明に至っ
た。
ンプレポリマーの粘度が高いことに起因しているもので
あり，その粘度を下げることが有効であるとの考えに基
づいて，鋭意検討を重ねた結果，イソシアネートとして
PPDIを使用し，特定のコポリエステルポリオールを使用
することにより改善できることを見出し本発明に至っ
た。
即ち，本発明は,PPDIと２以上の活性水素を含有する脂
肪族／芳香族コポリエステルポリオールからなるイソシ
アネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを発泡
剤としてアミン系触媒、脂肪族オキシカルボン酸系触媒
および脂肪酸の硫酸化物を含有する水溶液を用いて発泡
させて得ることを特徴とするポリウレタン発泡エラスト
マーである。
肪族／芳香族コポリエステルポリオールからなるイソシ
アネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを発泡
剤としてアミン系触媒、脂肪族オキシカルボン酸系触媒
および脂肪酸の硫酸化物を含有する水溶液を用いて発泡
させて得ることを特徴とするポリウレタン発泡エラスト
マーである。
本発明におけるイソシアネート基を末端に有するウレタ
ンプレポリマーは,PPDIと脂肪族／芳香族コポリエステ
ルポリオールとからなる。このウレタンプレポリマー
は,1,5NDI系およびTODI系ウレタンプレポリマーと比較
して，低粘度であり，発泡工程におけるウレタンプレポ
リマーの液温度を下げることが可能となり，その結果と
して，使用可能時間を長くすることができるばかりでな
く，一旦固化した後再加熱溶融して使用することも可能
となった。したがって，大スケールでウレタンプレポリ
マーを合成し，必要量を使用したり，必要な時期まで固
化貯蔵したりできるため，発泡エラストマーが製造され
る分野において，その効果は大である。本発明において
使用される原料のうち,PPDIは，融点95℃の常温固体の
化合物であるが，その化学構造は（１）式に示すよう
に，対称構造をしており，ポリウレタン 化合物として高性能，すなわち，高い引張り強さ，高弾
性，耐熱性などを発揮することが知られている。そし
て，さらに有利なことに，このPPDIを使用して合成され
るイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマ
ーは，ジイソシアネートとポリエステルポリオール及び
／又はポリエーテルポリオール等ポリオール類とのモル
比を一定した場合,1,5−NDI及び／又はTODIを使用して
なるウレタンプレポリマーより低粘度になることが明ら
かになった。
ンプレポリマーは,PPDIと脂肪族／芳香族コポリエステ
ルポリオールとからなる。このウレタンプレポリマー
は,1,5NDI系およびTODI系ウレタンプレポリマーと比較
して，低粘度であり，発泡工程におけるウレタンプレポ
リマーの液温度を下げることが可能となり，その結果と
して，使用可能時間を長くすることができるばかりでな
く，一旦固化した後再加熱溶融して使用することも可能
となった。したがって，大スケールでウレタンプレポリ
マーを合成し，必要量を使用したり，必要な時期まで固
化貯蔵したりできるため，発泡エラストマーが製造され
る分野において，その効果は大である。本発明において
使用される原料のうち,PPDIは，融点95℃の常温固体の
化合物であるが，その化学構造は（１）式に示すよう
に，対称構造をしており，ポリウレタン 化合物として高性能，すなわち，高い引張り強さ，高弾
性，耐熱性などを発揮することが知られている。そし
て，さらに有利なことに，このPPDIを使用して合成され
るイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマ
ーは，ジイソシアネートとポリエステルポリオール及び
／又はポリエーテルポリオール等ポリオール類とのモル
比を一定した場合,1,5−NDI及び／又はTODIを使用して
なるウレタンプレポリマーより低粘度になることが明ら
かになった。
このため,1,5−NDI系,TODI系ウレタンプレポリマーを使
用する場合，プレポリマー温度を100℃以上にしなけれ
ばならなかったか，本発明においては，その液温度を60
〜80℃という従来にくらべ著るしく低い温度にすること
が可能となった。
用する場合，プレポリマー温度を100℃以上にしなけれ
ばならなかったか，本発明においては，その液温度を60
〜80℃という従来にくらべ著るしく低い温度にすること
が可能となった。
従来の1,5−NDI系,TODI系などからなる発泡エラストマ
ーにおいて使用されるポリエステルポリオールは，エタ
ンジオール,1,4ブタンジオール等の脂肪族ジオール類と
コハク酸，アジピン酸等の脂肪族二塩基酸類とからなる
いわゆる脂肪族ポリエステルポリオールであるが，本発
明において使用されるポリエステルポリオールは，脂肪
族／芳香族コポリエステルポリオールである。
ーにおいて使用されるポリエステルポリオールは，エタ
ンジオール,1,4ブタンジオール等の脂肪族ジオール類と
コハク酸，アジピン酸等の脂肪族二塩基酸類とからなる
いわゆる脂肪族ポリエステルポリオールであるが，本発
明において使用されるポリエステルポリオールは，脂肪
族／芳香族コポリエステルポリオールである。
本発明になる発泡エラストマーは，繰り返し高圧縮条件
下で使用されることを目的としているが，基本的に水と
イソシアネートとの反応による脱炭酸反応によって製造
される本発泡エラストマーにおいては，その使用目的の
ため，適度な硬さ，弾性が必要である。この目標性能を
得るため，発泡エラストマーの骨核中に，芳香族ポリイ
ソシアネート以外に，ポリオール側にも芳香環を導入す
るという方法は，きわめて有効である。芳香環は，ポリ
エステルポリオール中に，芳香族ジオール類及び／又は
芳香族二塩基酸類として導入し，脂肪族／芳香族コポリ
エステルポリオールとすることが好ましいが，発泡工程
において，発泡剤とともに芳香族ジオール類を導入する
こともできる。
下で使用されることを目的としているが，基本的に水と
イソシアネートとの反応による脱炭酸反応によって製造
される本発泡エラストマーにおいては，その使用目的の
ため，適度な硬さ，弾性が必要である。この目標性能を
得るため，発泡エラストマーの骨核中に，芳香族ポリイ
ソシアネート以外に，ポリオール側にも芳香環を導入す
るという方法は，きわめて有効である。芳香環は，ポリ
エステルポリオール中に，芳香族ジオール類及び／又は
芳香族二塩基酸類として導入し，脂肪族／芳香族コポリ
エステルポリオールとすることが好ましいが，発泡工程
において，発泡剤とともに芳香族ジオール類を導入する
こともできる。
本発明の脂肪族／芳香族コポリエステルポリオールは，
平均分子量が500〜5000,好ましくは,1000〜2500のもの
で，エタンジオール,1,2−プロパンジオール,1,3−プロ
パンジオール,1,3−ブタンジオール,1,4−ブタンジオー
ル,2,2′−ジメチル1,3−プロパンジオール，ジエチレ
ングリコール,1,5−ペンタンジオール,3−メチル−1,5
−ペンタンジオール,1,6−ヘキサンジオール，シクロヘ
キサン−1,4−ジオール，シクロヘキサン−1,4−ジメタ
ノール等の脂肪族ジオールおよびビスヒドロキシエトキ
シベンゼン，ビスフェノールA,ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加体，
パラキシリレンジオール等の芳香族ジオールの単独ある
いはこれらの混合物とコハク酸，マレイン酸，アジピン
酸，グルタール酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシ
ン酸等の脂肪族二塩基酸，および，フタル酸，イソフタ
ル酸，テレフタル酸等の芳香族二塩基酸の単独あるいは
これらの混合物とから得られる。脂肪族／芳香族コポリ
エステルポリオール中の芳香族化合物の含有量は,5〜40
モル％，好ましくは８〜30モル％である。アミン系触媒
は，ポリウレタン発泡体製造において，樹脂化反応と泡
化反応の触媒活性が大きく，モールド処方での表面キュ
ア性，微細セル構造成形性がよいため，脱型時間を短か
くし，機械的特性に優れた成型品を得るのに有効であ
る。このようなアミン系触媒としては，例えば，ジエチ
ルアミン，トリエチルアミン，トリエチレンジアミン，
ピペラジンペンタメチルジエチレントリアミン，テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン，ジメチルシクロヘキシ
ルアミン，ジメチルエタノールアミン，エチルモルホリ
ン，ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル，トリメ
チルアミノエチルピペラジン，メチルヒドロキシエチル
ピペラジン等がある。脂肪族オキシカルボン酸系触媒
は，発泡工程において，金型へのウレタンプレポリマー
と発泡剤との混合物の注入から脱型に至る過程における
樹脂化反応と泡化反応をバランスよく制御し，良好な発
泡エラストマーを得るために有効である。脂肪族オキシ
カルボン酸系触媒としては，例えば，グリコール酸，乳
酸，クエン酸，イソクエン酸，グリセリン酸，酒石酸，
マロン酸，リンゴ酸等のオキシカルボン酸類がある。
平均分子量が500〜5000,好ましくは,1000〜2500のもの
で，エタンジオール,1,2−プロパンジオール,1,3−プロ
パンジオール,1,3−ブタンジオール,1,4−ブタンジオー
ル,2,2′−ジメチル1,3−プロパンジオール，ジエチレ
ングリコール,1,5−ペンタンジオール,3−メチル−1,5
−ペンタンジオール,1,6−ヘキサンジオール，シクロヘ
キサン−1,4−ジオール，シクロヘキサン−1,4−ジメタ
ノール等の脂肪族ジオールおよびビスヒドロキシエトキ
シベンゼン，ビスフェノールA,ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加体，
パラキシリレンジオール等の芳香族ジオールの単独ある
いはこれらの混合物とコハク酸，マレイン酸，アジピン
酸，グルタール酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシ
ン酸等の脂肪族二塩基酸，および，フタル酸，イソフタ
ル酸，テレフタル酸等の芳香族二塩基酸の単独あるいは
これらの混合物とから得られる。脂肪族／芳香族コポリ
エステルポリオール中の芳香族化合物の含有量は,5〜40
モル％，好ましくは８〜30モル％である。アミン系触媒
は，ポリウレタン発泡体製造において，樹脂化反応と泡
化反応の触媒活性が大きく，モールド処方での表面キュ
ア性，微細セル構造成形性がよいため，脱型時間を短か
くし，機械的特性に優れた成型品を得るのに有効であ
る。このようなアミン系触媒としては，例えば，ジエチ
ルアミン，トリエチルアミン，トリエチレンジアミン，
ピペラジンペンタメチルジエチレントリアミン，テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン，ジメチルシクロヘキシ
ルアミン，ジメチルエタノールアミン，エチルモルホリ
ン，ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル，トリメ
チルアミノエチルピペラジン，メチルヒドロキシエチル
ピペラジン等がある。脂肪族オキシカルボン酸系触媒
は，発泡工程において，金型へのウレタンプレポリマー
と発泡剤との混合物の注入から脱型に至る過程における
樹脂化反応と泡化反応をバランスよく制御し，良好な発
泡エラストマーを得るために有効である。脂肪族オキシ
カルボン酸系触媒としては，例えば，グリコール酸，乳
酸，クエン酸，イソクエン酸，グリセリン酸，酒石酸，
マロン酸，リンゴ酸等のオキシカルボン酸類がある。
アミン系触媒および脂肪族オキシカルボン酸系触媒は，
発泡作業直前に，ウレタンプレポリマーに添加してもよ
いが発泡剤に添加する方法が好ましい。
発泡作業直前に，ウレタンプレポリマーに添加してもよ
いが発泡剤に添加する方法が好ましい。
発泡剤は，リシノール酸等の脂肪酸を硫酸化した活面活
性剤等を含有する水溶液で，一般に市販されているもの
を使用することができる。このような発泡剤の例として
は，アディティブSV（住友バイエルウレタン（株）製）
やロート油40（伊藤製油（株）製）等がある。
性剤等を含有する水溶液で，一般に市販されているもの
を使用することができる。このような発泡剤の例として
は，アディティブSV（住友バイエルウレタン（株）製）
やロート油40（伊藤製油（株）製）等がある。
本発明における発泡エラストマーは，以上述べた如く，
イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー
の所定量とヒマシ油系発泡剤の所定量とを混合し，所定
の金型に注入することによって得られる。このとき，ウ
レタンプレポリマーの液温度は,50〜90℃，好ましくは6
0〜80℃であり，発泡剤温度は10〜30℃でよい。また金
型温度は,50〜100℃，好ましくは60〜80℃であるが，優
れた発泡エラストマーを得るためには，金型温度の調整
は重要である。ウレタンプレポリマーと発泡剤の混合物
を金型に注入した後,90〜140℃好ましくは,110〜130℃
のキュアオーブン中で10〜40分好ましくは,15〜30分キ
ュアさせた後脱型し，さらに100〜130℃で２次キュアし
て，本発明の発泡エラストマーを得ることができる。
イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー
の所定量とヒマシ油系発泡剤の所定量とを混合し，所定
の金型に注入することによって得られる。このとき，ウ
レタンプレポリマーの液温度は,50〜90℃，好ましくは6
0〜80℃であり，発泡剤温度は10〜30℃でよい。また金
型温度は,50〜100℃，好ましくは60〜80℃であるが，優
れた発泡エラストマーを得るためには，金型温度の調整
は重要である。ウレタンプレポリマーと発泡剤の混合物
を金型に注入した後,90〜140℃好ましくは,110〜130℃
のキュアオーブン中で10〜40分好ましくは,15〜30分キ
ュアさせた後脱型し，さらに100〜130℃で２次キュアし
て，本発明の発泡エラストマーを得ることができる。
さらに，本発明におけるウレタンプレポリマーは，発泡
に際する調整温度下で数時間放置しても，何ら問題とな
い発泡エラストマーを得ることができるばかりでなく，
ウレタンプレポリマー合成後，冷却固化して,N2密閉下
で長時間室内に放置した後，再加熱して発泡に供して
も，所定の特性を有する発泡エラストマーを得ることが
できる。上記の如く，本発明におけるPPDIと脂肪族／芳
香族コポリエステルポリオールとから得られるウレタン
プレポリマー，アミン系触媒，脂肪族オキシカルボン酸
系触媒およびヒマシ油系発泡剤からなる発泡エラストマ
ーは，従来にくらべ著るしく発泡工程を効率化したばか
りでなく，繰り返しの高圧縮試験において，優れた復元
力を示した。
に際する調整温度下で数時間放置しても，何ら問題とな
い発泡エラストマーを得ることができるばかりでなく，
ウレタンプレポリマー合成後，冷却固化して,N2密閉下
で長時間室内に放置した後，再加熱して発泡に供して
も，所定の特性を有する発泡エラストマーを得ることが
できる。上記の如く，本発明におけるPPDIと脂肪族／芳
香族コポリエステルポリオールとから得られるウレタン
プレポリマー，アミン系触媒，脂肪族オキシカルボン酸
系触媒およびヒマシ油系発泡剤からなる発泡エラストマ
ーは，従来にくらべ著るしく発泡工程を効率化したばか
りでなく，繰り返しの高圧縮試験において，優れた復元
力を示した。
次に，実施例によりさらに詳細に説明する。例における
「部」および「％」は各々ことわりのない限り「重量
部」および「重量％」である。すべての例において用い
られたポリエステルポリオール，ウレタンプレポリマー
および発泡剤は，各々次のとおりである。
「部」および「％」は各々ことわりのない限り「重量
部」および「重量％」である。すべての例において用い
られたポリエステルポリオール，ウレタンプレポリマー
および発泡剤は，各々次のとおりである。
（１）ポリエステルポリオール ポリエステル（Ａ） エタンジオール（以下EGと略す）/1,4−ブタンジオール
（以下1,4−BGと略す）／アジピン酸（以下AAと略す）
＝0.66/0.44/1.00（モル比）で，通常のポリエテル合成
法によって得られた脂肪族ポリエステルポリオール。
（以下1,4−BGと略す）／アジピン酸（以下AAと略す）
＝0.66/0.44/1.00（モル比）で，通常のポリエテル合成
法によって得られた脂肪族ポリエステルポリオール。
ポリエステル（Ｂ） ビスヒドロキシエトキシベンゼン（以下BHEBと略す）/E
G/1,4BG/AA＝0.74/0.66/0.44/1.00（モル比）で通常の
ポリエステル合成法によって得られた脂肪族／芳香族コ
ポリエステルポリオール ポリエステル（Ｃ） BHEB/EG/1,4BG/AA＝0.31/0.66/0.44/1.00（モル比）
で，通常のポリエステル合成法によって得られた脂肪族
／芳香族コポリエステルポリオール （２）イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポ
リマー プレポリマー（Ａ） PPDI/ポリエステル（Ａ）＝2/1（モル比）で，通常のプ
レポリマー合成法によって得られたプレポリマー プレポリマー（Ｂ） PPDI/ポリエステル（Ｂ）＝2/1（モル比）で，通常のプ
レポリマー合成法によって得られたプレポリマー プレポリマー（Ｃ） PPDI/ポリエステル（Ｃ）＝2/1（モル比）で，通常のプ
レポリマー合成法によって得られたプレポリマー プレポリマー（Ｄ） 1,5−NDI/ポリエステル（Ａ）＝2/1（モル比）で，通常
のプレポリマー合成法によって得られたプレポリマー プレポリマー（Ｅ） TODI/ポリエステル（Ａ）＝2/1（モル比）で，通常のプ
レポリマー合成法によって得られたプレポリマー （３）発泡剤 発泡剤（Ａ） アディティブSV（住友バイエルウレタン（株）製） 発泡剤（Ｂ） アディティブSV100部に対し，トリエチレンジアミン１
部酒石酸0.5部を添加してなる発泡剤 上記ウレタンプレポリマーと発泡剤により，各々実施例
及び比較例にしたがった処方で，（ａ）150×150×10
（mm）の発泡体シート，及び（ｂ）外径50,内径18,高さ
60（mm）の円筒状発泡成型物を得た。（ａ）の発泡体シ
ートは機械的特性の評価に供し，（ｂ）の成型物は繰り
返し圧縮試験による性能の評価に供した。なお，機械的
特性は,JISK6301の測定方法に従がった。また，繰り返
し圧縮試験は，（株）鷺宮製作所製油圧サーボ疲労試験
機により，以下の条件で行なった。
G/1,4BG/AA＝0.74/0.66/0.44/1.00（モル比）で通常の
ポリエステル合成法によって得られた脂肪族／芳香族コ
ポリエステルポリオール ポリエステル（Ｃ） BHEB/EG/1,4BG/AA＝0.31/0.66/0.44/1.00（モル比）
で，通常のポリエステル合成法によって得られた脂肪族
／芳香族コポリエステルポリオール （２）イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポ
リマー プレポリマー（Ａ） PPDI/ポリエステル（Ａ）＝2/1（モル比）で，通常のプ
レポリマー合成法によって得られたプレポリマー プレポリマー（Ｂ） PPDI/ポリエステル（Ｂ）＝2/1（モル比）で，通常のプ
レポリマー合成法によって得られたプレポリマー プレポリマー（Ｃ） PPDI/ポリエステル（Ｃ）＝2/1（モル比）で，通常のプ
レポリマー合成法によって得られたプレポリマー プレポリマー（Ｄ） 1,5−NDI/ポリエステル（Ａ）＝2/1（モル比）で，通常
のプレポリマー合成法によって得られたプレポリマー プレポリマー（Ｅ） TODI/ポリエステル（Ａ）＝2/1（モル比）で，通常のプ
レポリマー合成法によって得られたプレポリマー （３）発泡剤 発泡剤（Ａ） アディティブSV（住友バイエルウレタン（株）製） 発泡剤（Ｂ） アディティブSV100部に対し，トリエチレンジアミン１
部酒石酸0.5部を添加してなる発泡剤 上記ウレタンプレポリマーと発泡剤により，各々実施例
及び比較例にしたがった処方で，（ａ）150×150×10
（mm）の発泡体シート，及び（ｂ）外径50,内径18,高さ
60（mm）の円筒状発泡成型物を得た。（ａ）の発泡体シ
ートは機械的特性の評価に供し，（ｂ）の成型物は繰り
返し圧縮試験による性能の評価に供した。なお，機械的
特性は,JISK6301の測定方法に従がった。また，繰り返
し圧縮試験は，（株）鷺宮製作所製油圧サーボ疲労試験
機により，以下の条件で行なった。
荷重 :500kg 圧縮周期 :2ヘルツ 繰り返した圧縮回数:30万回 実施例1,2 表1.に示すプレポリマーと発泡剤を使用し表1.の金型温
度，プレポリマー温度で，混合物を金型に注入後キュア
して脱型後,120℃で10時間２次キュアして発泡エラスト
マーを得た。機械的特性を表２に示す，又繰り返し圧縮
試験結果を表３に示す。
度，プレポリマー温度で，混合物を金型に注入後キュア
して脱型後,120℃で10時間２次キュアして発泡エラスト
マーを得た。機械的特性を表２に示す，又繰り返し圧縮
試験結果を表３に示す。
実施例３ 表１のプレポリマーを合成後,75℃で３時間放置した
後，実施例１と同じ処方で発泡エラストマーを得た。機
械的特性を表２に示す。又繰り返し圧縮試験結果を表３
に示す。
後，実施例１と同じ処方で発泡エラストマーを得た。機
械的特性を表２に示す。又繰り返し圧縮試験結果を表３
に示す。
実施例４ 表１のプレポリマーを合成後，一旦冷却固化させ,N2密
閉下,1週間室内温度下に放置した後，再度加熱溶解し，
プレポリマー温度を75℃として，実施例２と同じ処方
で，発泡エラストマーを得た。機械的特性を表２に示
す。繰り返し圧縮試験結果を表３に示す。
閉下,1週間室内温度下に放置した後，再度加熱溶解し，
プレポリマー温度を75℃として，実施例２と同じ処方
で，発泡エラストマーを得た。機械的特性を表２に示
す。繰り返し圧縮試験結果を表３に示す。
比較例１ 表１のプレポリマーと発泡剤により，金型温度，プレポ
リマー温度で混合物を金型に注入後キュアして脱型,120
℃で10時間２次キュアして発泡エラストマーを得た。機
械的特性を表２に示す。又繰り返し圧縮試験結果を表３
に示す。
リマー温度で混合物を金型に注入後キュアして脱型,120
℃で10時間２次キュアして発泡エラストマーを得た。機
械的特性を表２に示す。又繰り返し圧縮試験結果を表３
に示す。
比較例２ プレポリマー（Ｄ）を合成後,110℃で５時間放置した
後，表１のプレポリマーと発泡剤により，金型温度，プ
レポリマー温度で，混合物を金型に注入後キュアして脱
型,120℃で10時間２次キュアして発泡エラストマーを得
ようと試みたが，プレポリマーの粘度が高くなったため
か，所定の発泡エラストマーは得られなかった。
後，表１のプレポリマーと発泡剤により，金型温度，プ
レポリマー温度で，混合物を金型に注入後キュアして脱
型,120℃で10時間２次キュアして発泡エラストマーを得
ようと試みたが，プレポリマーの粘度が高くなったため
か，所定の発泡エラストマーは得られなかった。
比較例３ 表１のプレポリマーと発泡剤により，金型温度，プレポ
リマー温度で混合物を金型に注入後,120℃で30分間キュ
アしたが，所定形状の発泡エラストマーは得られなかっ
た。プレポリマー（Ｅ）と発泡剤（Ａ）の組み合わせで
は，樹脂化反応と泡化反応のバランスが適切でないこと
によると思われる。
リマー温度で混合物を金型に注入後,120℃で30分間キュ
アしたが，所定形状の発泡エラストマーは得られなかっ
た。プレポリマー（Ｅ）と発泡剤（Ａ）の組み合わせで
は，樹脂化反応と泡化反応のバランスが適切でないこと
によると思われる。
なお，比較例２および比較例３では，所定形状の発泡体
が得られなかったため，表２および表３に示す試験を行
なうことができなかった。
が得られなかったため，表２および表３に示す試験を行
なうことができなかった。
本発明によりなるポリウレタン発泡体は，その性能が従
来品にまったく孫色なく，その製造工程度において，従
来の技術を著るしく効率化することができる。したがっ
て，実用上の効果はきわめて大である。
来品にまったく孫色なく，その製造工程度において，従
来の技術を著るしく効率化することができる。したがっ
て，実用上の効果はきわめて大である。
Claims (1)
- 【請求項１】パラフェニレンジイソシアネートと２以上
の活性水素を含有する脂肪族／芳香族コボリエステルポ
リオールからなるイソシアネート基を末端に有するウレ
タンプレポリマーを発泡剤としてアミン系触媒、脂肪族
オキシカルボン酸系触媒および脂肪酸の硫酸化物を含有
する水溶液を用いて発泡させて得ることを特徴とするポ
リウレタン発泡エラストマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63334008A JPH0733425B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | ポリウレタン発泡エラストマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63334008A JPH0733425B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | ポリウレタン発泡エラストマー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02178314A JPH02178314A (ja) | 1990-07-11 |
| JPH0733425B2 true JPH0733425B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=18272464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63334008A Expired - Lifetime JPH0733425B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | ポリウレタン発泡エラストマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733425B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20230124187A1 (en) * | 2020-04-08 | 2023-04-20 | Messer France S.A.S. | Device for generating and storing carbon dioxide snow |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6365869B2 (ja) * | 2014-03-19 | 2018-08-01 | Dic株式会社 | ウレタン組成物及び研磨材 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5927913A (ja) * | 1982-08-10 | 1984-02-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 多孔質ポリウレタンエラストマ−の製造方法 |
| JPS59206428A (ja) * | 1983-05-10 | 1984-11-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | 防振材用気泡質ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
| JPS61176624A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-08 | Takeda Chem Ind Ltd | 軽中荷重用タイヤ |
-
1988
- 1988-12-28 JP JP63334008A patent/JPH0733425B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20230124187A1 (en) * | 2020-04-08 | 2023-04-20 | Messer France S.A.S. | Device for generating and storing carbon dioxide snow |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02178314A (ja) | 1990-07-11 |
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