JPH0734007B2 - 液体クロマトグラフ用試料導入装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明は液体クロマトグラフ用試料導入装置の改良に
関する。

（ロ）従来の技術 第２図に従来の液体クロマトグラフ用試料導入装置の構
成説明図を示した。この装置によれば次のようにして試
料が液体クロマトグラフに導入される。

まず六ポートバルブ（10）及び三ウエイバルブ（11）を
実線のように設定し、試料吸入流路（12）の先端の試料
吸入針（13）が洗浄ポート（14）に挿入される。次いで
電磁弁（15）を開いて洗浄液ポンプ（16）によって、洗
浄液容器（17）中の洗浄液（18）を、三ウエイバルブ
（11）の二つのポート（８）と（７）を介して計量洗浄
流路（19）を通じ、六ポートバルブ（10）の二つのポー
ト（１）と（２）及び試料吸入流路（12）を通じて洗浄
ポート（14）へ送り流路内が洗浄される。

次いで電磁弁（15）を閉じ、試料吸入針（13）が試料ビ
ン（20）に挿入される。次いで計量用シリンジ（21）に
よって試料が吸引される。この場合、吸引された試料の
先端部の洗浄液中に拡散していない部分が六ポートバル
ブ（10）のポート（１）のところにまで達するよう吸引
される。

次いで六ポートバルブ（10）を矢印方向に回転して点線
のように設定し、計量用シリンジ（21）によって、前記
の吸引された試料の分析すべき量だけサンプルループ
（22）に吸引される。

次いで六ポートバルブ（10）が矢印と逆方向に回転され
て再び実線のように設定され、サンプルループ（22）内
の試料は、移動相ポンプ（23）によって移動相容器（2
4）中の移動相（25）を移動相供給流路（26）と六ポー
トバルブ（10）のポート（５）と（６）を通じてサンプ
ルループ（22）に送って、サンプルループ（22）内の試
料を押し出し、六ポートバルブ（10）のポート（３）と
（４）及び分析流路（27）を通じて分離カラム（28）及
び検出器（29）に送られ分析される。

排液路（30）は例えば分析するべくサンプルループ（2
2）に吸引する試料の量が計量用シリンジ（21）の１ス
トロークの吸引量より多い場合などに使用される。すな
わち追加の試料を吸引する場合、三ウエイバルブ（11）
を点線のように設定し計量用シリンジ（21）内の液が三
ウエイバルブ（11）のポート（８）と（９）を経て排液
路（30）を通じて排棄される。次いで三ウエイバルブ
（11）を再び実線のように設定し、前記と同様にして試
料が吸引される。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 前記第２図に示す従来の装置では試料吸入針（13）の先
端から六ポートバルブ（10）のポート（１）に至る試料
吸入流路（12）に吸入された試料は、次回の試料導入ま
でに洗浄ポート（14）から排出され、試料ロスとなる。

ところで、最近の液体クロマトグラフの分野では、例え
ば生体試料などのように貴重で少量しかない試料を、検
出感度が十分でないためにその試料全量をカラムに導入
したい場合が多い。したがって前記のように試料ロスの
大きい従来の装置では、このような要求を満たすことが
できない。

（ニ）問題点を解決するための手段と作用 この発明は前記問題点を解決するためになされたもので
あって、六ポートバルブの一つのポートから延出し先端
に試料吸入針を具備する試料吸入流路、六ポートバル
ブ、六ポートバルブの二つのポートに両端が連結された
サンプルループ、六ポートバルブの一つのポートから延
出して排液流路付き三ウエイバルブと試料計量用シリン
ジと洗浄液供給部とが順に連結されてなる計量洗浄流
路、六ポートバルブの一つのポートから延出して分離カ
ラムと検出器に通じる分析流路、及び六ポートバルブの
一つのポートから延出して移動相供給部に通じる移動相
供給流路を備え、さらに前記試料吸入流路の六ポートバ
ルブに連結されるポートの直前に、その流路を介して吸
入される試料の先端を検出するための透過光量測定器を
設けてなる液体クロマトグラフ用試料導入装置を提供す
るものである。

この発明の装置に用いられる透過光量測定器としては発
光ダイオードと、これから発した光が試料吸入流路を通
過した透過光量を検出するフォトトランジスタとのペア
が考えられるがこれに限定されるものではない。

この発明の装置には、前記のごとき透過光量測定器が設
けられ、これによって試料吸入流路中の試料を確認しな
がら試料を採取できるので、試料吸引量は分析に供され
る量よりわずかに多い量だけでよく、試料ロスが殆んど
ない。

（ホ）実施例 この発明の一実施例を第１図に示して説明するがこの発
明を限定するものではない。なお第１図における番号
は、透過光量検出量（50）以外の第２図の装置と共通す
る部分については同じ番号を用いた。

この実施例の装置は、六ポートバルブ（10）、六ポート
バルブの一つのポート（２）から延出し先端に試料吸入
針（13）を具備する試料吸入流路（12）、六ポートバル
ブ（10）の二つのポート（３）と（６）に両端が連結さ
れたサンプルループ（22）、六ポートバルブ（10）の一
つのポート（１）から延出し、排液流路（30）をポート
（９）から延出している三ウエイバルブ（11）と、試料
計量用シリンジ（21）と、電磁弁（15）と洗浄液ポンプ
（16）と洗浄液（18）入りの洗浄液容器（17）とで構成
された洗浄液供給部とが順に連結されてなる計量洗浄流
路（19）、六ポートバルブ（10）の一つのポート（４）
から延出して分離カラム（28）検出器（29）に通じる分
析流路（27）、六ポートバルブ（10）の一つのポート
（５）から延出し、移動相ポンプ（23）と移動相（25）
入りの移動相容器（24）とで構成された移動相供給部に
通じる移動相供給流路（26）、及び試料吸入流路（12）
における六ポートバルブ（10）のポート（２）の直前に
発光ダイオードとフォトトランジスタのペアで構成され
該流路（12）の透過光量を測定する透過光量測定器（5
0）で構成されている。なお（31）は逆止弁であり、（3
2）は六ポートバルブ（10）切換え時の圧力変化を緩和
する抵抗管である。

上記の装置の作動は次のとおりである。

まず六ポートバルブ（10）及び三ウエイバルブ（11）を
実線のように設定し、試料吸入流路（12）の先端の試料
吸入針（13）が洗浄ポート（14）に挿入される。次いで
電磁弁（15）を開いて洗浄液ポンプ（16）によって、洗
浄液容器（17）中の洗浄液（18）を、三ウエイバルブ
（11）の二つのポート（８）と（７）を介して計量洗浄
流路（19）、六ポートバルブ（10）の二つのポート
（１）と（２）及び試料吸入流路（12）を通じて洗浄ポ
ート（14）へ送り流路内が洗浄される。

次いで電磁弁（15）を閉じ試料吸入針（13）を洗浄ポー
ト（14）から抜き出し、その先端から少量の空気を、試
料計量用シリンジ（21）を作動させて吸引する。

次いで試料吸入針（13）を試料容器（20）に挿入し、シ
リンジ（21）によって試料を上記の吸引空気に続いて分
析に供する量Ｖより若干量αだけ多く吸引する。

次いで試料吸入針（13）を試料容器（20）から抜き出
し、その先端から空気を吸引しつづける。この吸引は前
記の透過光量検出器（50）を作動させながら行なわれ、
吸引試料の前に吸引された空気部が測定器（50）を通過
し、続いて吸引された試料の先端が通過するのを検出し
ながらこの測定器（50）とポート（２）との間の流路内
容積Ｂを若干量上まわる量だけ吸引を続け、それによっ
て試料の先端がポート（２）の手前にならないようにす
る。

次いで六ポートバルブ（10）を矢印方向に回転させて点
線のように設定し、計量用シリンジ（21）によって、吸
引された試料の分析すべき量だけがサンプルループ（2
2）内に導入される。

次いで六ポートバルブ（10）が矢印と逆方向に回転され
て再び実線のように設定され、サンプルループ（22）内
の試料は、移動相ポンプ（23）によって移動相容器（2
4）中の移動相（25）を移動相供給流路（26）と六ポー
トバルブ（10）のポート（５）と（６）を通じてサンプ
ルループ（22）に送ってサンプルループ（22）内の試料
を押し出し、六ポートバルブ（10）のポート（３）と
（４）及び分析流路（27）を通じて分離カラム（28）及
び検出器（29）に送られ分析される。

なお排液路（30）の作動は前記第１図の従来装置につい
て説明したのと同様である。

上記のようにこの装置によれば、試料ロスが殆んどな
く、また分離カラムに気泡が入らず簡便に所望量の試料
を液体クロマトグラフに導入することができる。

（ヘ）発明の効果 この発明の装置によれば、試料ロスが殆んどなくまた分
離カラムに気泡が入らず簡便に所望量の試料を液体クロ
マトグラフに導入することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の装置の一実施例の液体クロマトグラ
フ用試料導入装置の構成説明図、第２図は従来の液体ク
ロマトグラフ用試料導入装置の構成説明図である。 （１）〜（９）……バルブのポート、 （10）……六ポートバルブ、（11）……三ウエイバル
ブ、 （12）……試料吸入流路、（13）……試料吸入針、 （15）……電磁弁、（16）（23）……ポンプ、 （17）……洗浄液容器、（19）……計量洗浄流路、 （20）……試料容器、 （21）……試料計量用シリンジ、 （22）……サンプルループ、（24）……移動相容器、 （26）……移動相供給流路、（27）……分析流路、 （28）……分離カラム、（29）……検出器、 （30）……排液流路、 （50）……透過光量測定器。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−158949（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−38856（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−143775（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】六ポートバルブの一つのポートから延出し
   先端に試料吸入針を具備する試料吸入流路、六ポートバ
   ルブ、六ポートバルブの二つのポートに両端が連結され
   たサンプルループ、六ポートバルブの一つのポートから
   延出して排液流路付き三ウエイバルブと試料計量用シリ
   ンジと洗浄液供給部とが順に連結されてなる計量洗浄流
   路、六ポートバルブの一つのポートから延出して分離カ
   ラムと検出器に通じる分析流路、及び六ポートバルブの
   一つのポートから延出して移動相供給部に通じる移動相
   供給流路を備え、さらに前記試料吸入流路の六ポートバ
   ルブに連結されるポートの直前に、その流路を介して吸
   入される試料の先端を検出するための透過光量測定器を
   設けてなる液体クロマトグラフ用試料導入装置。