JPH0736150A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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Publication number
JPH0736150A
JPH0736150A JP19774593A JP19774593A JPH0736150A JP H0736150 A JPH0736150 A JP H0736150A JP 19774593 A JP19774593 A JP 19774593A JP 19774593 A JP19774593 A JP 19774593A JP H0736150 A JPH0736150 A JP H0736150A
Authority
JP
Japan
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group
general formula
carbon atoms
optionally substituted
silver halide
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Application number
JP19774593A
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English (en)
Inventor
Satoshi Nagaoka
聡 長岡
Tadashi Ikeda
正 池田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0736150A publication Critical patent/JPH0736150A/ja
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 色再現性に優れ、かつ高温、高湿下での保存
性が改良された、カブリの増加および感度の低下の少な
いハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上に、それぞれ少なくとも一層の赤感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層およ
び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該感光材料の少なくとも一層
に、固体微粒子分散状の下記一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の少なくとも一種を含有し、かつ、少なくとも一
層に、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物の少なくと
も一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ｄ−（Ｘ）y 【化１】 式中、Ｄは発色団を有する化合物を、ＸはＤに直接もし
くは２価の連結基を介して結合した解離性プロトンまた
は解離性プロトンを有する基を、Ｒ11は例えばＣＨ
2 （ＣＦ2 ）3 Ｈを、Ｒ12、Ｒ13またはＲ14のうち少な
くとも一つはスルホ基またはカルボキシ基を有する基を
表わす。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、特に、色再現性に優れ、かつ、高
温、高湿下での保存性が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】カラー写真感光材料は、近年、益々高い
画質が要求され、色再現性および調子再現性や、粒状性
および鮮鋭度などの写真特性の改良が必要となってい
る。また、写真感光材料は、高温下あるいは高温高湿下
で保存された場合、保存中にカブリの増加、感度の低下
などの性能変化を引き起こすことがあり、写真感光材料
の経時安定性の向上は当業界にとっても一つの大きな課
題となっている。
【０００３】一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
製造において、ハロゲン化銀乳剤層自体を染色すること
は、米国特許第３，６４７，４６０号、特公昭５１−１
４１９号および英国特許第１，１７７，４２９号などに
記載されているように、当業界ではよく知られている。
しかし、感光材料に用いられる染料は、（１）色再現性
を悪くさせない、目的に沿った適性な分光吸収を有する
こと、（２）ハロゲン化銀に対して、減感作用やカブリ
作用を示さないこと、（３）現像処理過程において、す
みやかに、かつ完全に脱色除去されることが必要であ
る。
【０００４】しかしながら、写真感光材料用の染料とし
て、これまで極めて多種の染料が提案されてきたが、上
記諸条件をすべて満足させることは出来ず、色再現性の
上で不十分であったり、またはハロゲン化銀乳剤に対し
て減感作用やカブリ作用を示すという欠点を有してい
た。
【０００５】また一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の製造において、ハロゲン化銀の感光波長域を拡張す
ること、すなわち分光増感を施すことはよく知られてい
る。この分光増感技術の中で、特に、緑色波長域の分光
増感は、人間の目が緑色波長域の光に鋭敏に感じやすい
事実と関連して重要である。
【０００６】ハロゲン化銀の、緑色波長域の光に対する
感度を上昇させる手段として、ある種のベンゾイミダゾ
ロカルボシアニン色素の添加が有効であることはよく知
られている。この場合、ハロゲン化銀乳剤中に加えられ
た色素は、乳剤中のハロゲン化銀に吸着し、ハロゲン化
銀に固有の吸収帯に、さらに長波長の吸収帯を付加す
る。すなわち、色素による分光増感が得られる。
【０００７】これらのことは、例えば、米国特許第２，
９１２，３２９号、同第２，７３９，１４９号、英国特
許第６５４，６９０号、同第８１５，１７２号、特公昭
４３−４９３６号などに記載されている。
【０００８】しかしながら、上記の方法は、特に、写真
感光材料を高温下、あるいは高温高湿下で保存した場合
に、カブリの増加や感度の低下などの性能変化を引き起
こしやすいという欠点を有していた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、色再現性に優れるハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。
【００１０】本発明の第二の目的は、高温下あるいは高
温高湿下で保存した場合にも、カブリの増加が少なく、
かつ感度低下の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記（１）〜（４）の手段によって達成された。
【００１２】すなわち、 （１）支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該感光材料の少なくとも一層に、固体微粒子分散状の下
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも一種を
含有し、かつ、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物の
少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【００１３】一般式（Ｉ）
【００１４】
【化８】 式（Ｉ）中、Ｄは発色団を有する化合物を表わし、Ｘは
Ｄに直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性
プロトンまたは解離性プロトンを有する基を表わし、ｙ
は１〜７の整数を表わす。
【００１５】一般式（Ａ）
【００１６】
【化９】 式（Ａ）中、Ｖ1 ，Ｖ2 ，Ｖ3 およびＶ4 は、水素原子
または電子吸引性基を表わし、Ｖ1 ，Ｖ2 ，Ｖ3 および
Ｖ4 が表わす置換基のうち少なくとも二つ以上が電子吸
引性基であることを表わす。
【００１７】Ｒ11は、−（ＣＨ2 ）l （ＣＦ2 ）m Ｈま
たは−（ＣＨ2 ）l （ＣＦ2 ）m Ｆで表わされる基を表
わし、ｌは０または１を表わし、ｍは１から８の整数を
表わす。
【００１８】Ｒ12，Ｒ13およびＲ14は同一でも異なって
いてもよく、−（ＣＨ2 ）p （ＣＦ2 ）q Ｈ基または−
（ＣＨ2 ）p （ＣＦ2 ）q Ｆ基、総炭素数１０以下の置
換されていてもよいアルキル基またはアルケニル基を表
わし、かつ、Ｒ12，Ｒ13またはＲ14のうちの少なくとも
一つはスルホ基またはカルボキシ基を有する基である。
ｐは０または１を表わし、ｑは１から８の整数を表わ
す。
【００１９】Ｘ11は、電荷を中和するに必要な対イオン
を表わす。
【００２０】ｎ11は、０または１を表わし、分子内塩の
場合は０である。
【００２１】（２）下記一般式（Ｂ）で表わされる化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とする上記
（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２２】一般式（Ｂ）
【００２３】
【化１０】 式（Ｂ）中、Ｚ1 およびＺ2 は置換されていてもよいベ
ンゼン環を形成するに必要な原子群を表わす。
【００２４】Ｒ1 およびＲ2 は同一でも異なっていても
よく、総炭素数１０以下の置換されていてもよいアルキ
ル基またはアルケニル基を表わす。Ｒ1 またはＲ2 のう
ちの少なくとも一つはスルホ基またはカルボキシ基を有
する基である。
【００２５】Ｒ3 は、炭素数８以下のアルキル基を表わ
す。
【００２６】Ｘ1 は、電荷を中和するに必要な対イオン
を表わす。
【００２７】ｎ1 は、０または１を表わし、分子内塩の
場合は０である。
【００２８】（３）下記一般式（Ｃ）および／または下
記一般式（Ｄ）で表わされる化合物の少なくとも一種を
含有することを特徴とする上記（１）記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【００２９】一般式（Ｃ）
【００３０】
【化１１】 式（Ｃ）中、Ｚ21およびＺ22は置換されていてもよいベ
ンゼン環またはナフタレン環を形成するに必要な原子群
を表わす。
【００３１】Ｙ21は酸素原子、硫黄原子またはセレン原
子を表わし、酸素原子を表わす場合は、Ｚ21およびＺ22
は置換されていてもよいナフタレン環を形成するに必要
な原子群である。
【００３２】Ｒ21およびＲ22は同一でも異なっていても
よく、総炭素数１０以下の置換されていてもよいアルキ
ル基またはアルケニル基を表わし、かつ、Ｒ21またはＲ
22のうちの少なくとも一つはスルホ基またはカルボキシ
基を有する基である。
【００３３】Ｒ23は水素原子、炭素数８以下のアルキル
基または炭素数１０以下のアリール基を表わす。
【００３４】Ｘ21は、電荷を中和するに必要な対イオン
を表わす。
【００３５】ｎ21は、０または１を表わし、分子内塩の
場合は０である。
【００３６】一般式（Ｄ）
【００３７】
【化１２】 式（Ｄ）中、Ｖ31およびＶ32は水素原子または電子吸引
性基を表わし、Ｖ31およびＶ32のうちの少なくとも一方
は電子吸引性基であることを表わす。
【００３８】Ｙ31は酸素原子、硫黄原子またはセレン原
子を表わす。
【００３９】Ｚ31は置換されていてもよいベンゼン環ま
たはナフタレン環を形成するに必要な原子群を表わす。
【００４０】Ｒ31，Ｒ32およびＲ33は同一でも異なって
いてもよく、総炭素数１０以下の置換されていてもよい
アルキル基またはアルケニル基を表わす。Ｒ31，Ｒ32ま
たはＲ33のうち少なくとも一つはスルホ基またはカルボ
キシ基を有する基である。
【００４１】Ｘ31は、電荷を中和するに必要な対イオン
を表わす。
【００４２】ｎ31は、０または１を表わし、分子内塩の
場合は０である。
【００４３】（４）下記一般式（Ｃ）および／または下
記一般式（Ｄ）で表わされる化合物の少なくとも一種を
含有することを特徴とする上記（２）記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【００４４】一般式（Ｃ）
【００４５】
【化１３】 式（Ｃ）中、Ｚ21およびＺ22は置換されていてもよいベ
ンゼン環またはナフタレン環を形成するに必要な原子群
を表わす。
【００４６】Ｙ21は酸素原子、硫黄原子またはセレン原
子を表わし、酸素原子を表わす場合は、Ｚ21およびＺ22
は置換されていてもよいナフタレン環を形成するに必要
な原子群である。
【００４７】Ｒ21およびＲ22は同一でも異なっていても
よく、総炭素数１０以下の置換されていてもよいアルキ
ル基またはアルケニル基を表わし、かつ、Ｒ21またはＲ
22のうちの少なくとも一つはスルホ基またはカルボキシ
基を有する基である。
【００４８】Ｒ23は水素原子、炭素数８以下のアルキル
基または炭素数１０以下のアリール基を表わす。
【００４９】Ｘ21は、電荷を中和するに必要な対イオン
を表わす。
【００５０】ｎ21は、０または１を表わし、分子内塩の
場合は０である。
【００５１】一般式（Ｄ）
【００５２】
【化１４】 式（Ｄ）中、Ｖ31およびＶ32は水素原子または電子吸引
性基を表わし、Ｖ31およびＶ32のうちの少なくとも一方
は電子吸引性基であることを表わす。Ｙ31は酸素原子、
硫黄原子またはセレン原子を表わす。Ｚ31は置換されて
いてもよいベンゼン環またはナフタレン環を形成するに
必要な原子群を表わす。Ｒ31，Ｒ32およびＲ33は同一で
も異なっていてもよく、総炭素数１０以下の置換されて
いてもよいアルキル基またはアルケニル基を表わす。Ｒ
31，Ｒ32またはＲ33のうち少なくとも一つはスルホ基ま
たはカルボキシ基を有する基である。
【００５３】Ｘ31は、電荷を中和するに必要な対イオン
を表わす。ｎ31は、０または１を表わし、分子内塩の場
合は０である。
【００５４】以下、本発明を詳細に説明する。はじめ
に、本発明に用いる前記化１に示す一般式（Ｉ）で表わ
される化合物について詳細に説明する。一般式（Ｉ）に
おいて、Ｄで表わされる発色団を有する化合物は多くの
周知の色素化合物の中から選ぶことができる。これらの
化合物としては、例えば、オキソノール色素、メロシア
ニン色素、シアニン色素、アリーリデン色素、アゾメチ
ン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アントラ
キノン色素、インドアニリン色素を挙げることができ
る。
【００５５】一般式（Ｉ）において、Ｘで表わされる解
離性プロトン又は解離性プロトンを有する基は、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物が本発明のハロゲン化銀写真
感光材料中に添加された状態では非解離であり、一般式
（Ｉ）の化合物を実質的に水不溶性にする特性を有し、
同材料が現像処理される工程では解離して一般式（Ｉ）
の化合物を実質的に水可溶性にする特性を有するもので
ある。これらの基の例としては、例えば、カルボン酸
基、スルホンアミド基、アリールスルファモイル基、ス
ルホニルカルバモイル基、カルボニルスルファモイル
基、オキソノール色素のエノール基を挙げることができ
る。
【００５６】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうちよ
り好ましいものは下記一般式（II），（III ），（I
V），（Ｖ）で表わされる化合物である。
【００５７】
【化１５】 式（II），（III ），（IV）および（Ｖ）中、Ａ1 ，Ａ
2 は各々酸性核を表わし、Ｂ1 は塩基性核を表わし、Ｑ
はアリール基又は複素環基を表わし、Ｌ1 ，Ｌ2 ，Ｌ3
は各々メチン基を表わし、ｍは０，１，２を表わし、
ｎ，ｐは各々０，１，２，３を表わす。但し、一般式
（II）〜（Ｖ）の化合物は１分子中に、カルボン酸基、
スルホンアミド基、アリールスルファモイル基、スルホ
ニルカルバモイル基、カルボニルスルファモイル基、オ
キソノール色素のエノール基からなる群の中より選ばれ
る少なくとも１個の基を有し、それ以上の水溶性基（例
えば、スルホン酸基、リン酸基）を有しないこととす
る。
【００５８】Ａ1 又はＡ2 で表わされる酸性核は、環状
のケトメチレン化合物又は電子吸引性基によってはさま
れたメチレン基を有する化合物が好ましい。環状のケト
メチレン化合物の例としては、２−ピラゾリン−５−オ
ン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，
４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾロン、バルビ
ツール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、ジオ
キソピラゾロピリジン、ヒドロキシピリドン、ピラゾリ
ジンジオン、２，５−ジヒドロフランを挙げることがで
き、それぞれ置換基を有していてもよい。
【００５９】電子吸引性基によってはさまれたメチレン
基を有する化合物はＺ1 ＣＨ2 Ｚ2と表わすことがで
き、ここにＺ1 ，Ｚ2 は各々ＣＮ，ＳＯ2 Ｒ1 ，ＣＯＲ
1 ，ＣＯＯＲ2 ，ＣＯＮＨＲ2 ，ＳＯ2 ＮＨＲ2 を表わ
し、Ｒ1 はアルキル基、アリール基、複素環基を表わ
し、Ｒ2 は水素原子、Ｒ1 で表わされる基を表わし、そ
れぞれ置換基を有していてもよい。
【００６０】Ｂ1 で表わされる塩基性核の例としては、
ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾール、イ
ミダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾ
イミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフ
トオキサゾール、ピロールを挙げることができ、それぞ
れ置換基を有していてもよい。
【００６１】Ｑで表わされるアリール基の例としては、
フェニル基、ナフチル基を挙げることができ、それぞれ
置換基を有していてもよい。Ｑで表わされる複素環基の
例としては、ピロール、インドール、フラン、チオフェ
ン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノリ
ン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、
インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、チア
ジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾール、ベ
ンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾール、ピ
ロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾール、クマリ
ン、クマロンを挙げることができそれぞれ置換基を有し
ていてもよい。
【００６２】Ｌ1 ，Ｌ2 ，Ｌ3 で表わされるメチン基
は、置換基を有していてもよく、その置換基どうしが連
結して５又は６員環を形成していてもよい。
【００６３】上記に示した各基が有していてもよい置換
基は、上記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる化合物を
ｐＨ５〜ｐＨ７の水に実質的に溶解させるような置換基
でなければ、特に制限はない。該置換基としては、例え
ば、カルボン酸基、炭素数１〜１０のスルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンスルホンア
ミド）、炭素数０〜１０のスルファモイル基（例えば、
無置換のスルファモイル、メチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル、ブチルスルファモイル）、炭素数
２〜１０のスルホニルカルバモイル基（例えば、メタン
スルホニルカルバモイル、プロパンスルホニルカルバモ
イル、ベンゼンスルホニルカルバモイル）、炭素数１〜
１０のアシルスルファモイル基（例えば、アセチルスル
ファモイル、プロピオニルスルファモイル、ピバロイル
スルファモイル、ベンゾイルスルファモイル）、炭素数
１〜８のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ブチル、ヘキシル、２−ヒドロキシエチル、４
−カルボキシブチル、２−メトキシエチル、ベンジル、
フェネチル、４−カルボキシベンジル、２−ジエチルア
ミノエチル）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例え
ば、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例
えば、無置換のアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、カルボキシエチルアミノ）、炭素数２〜１０のエス
テル基（例えば、メトキシカルボニル）、炭素数１〜１
０のアミド基（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミ
ド）、炭素数１〜１０のカルバモイル基（例えば、無置
換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル）、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェ
ニル、ナフチル、４−カルボキシフェニル、３−カルボ
ニルフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、４−メ
タンスルホンアミドフェニル、４−ブタンスルホンアミ
ドフェニル）、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、ア
セチル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１〜１０
のスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、
ウレイド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタ
ン基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素
環基（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環、
ピリジン環、スルホラン環、フラン環）を挙げることが
できる。
【００６４】本発明の固体微粒子分散状の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の添加量は、５×１０-2モル〜５×
１０-7モル／ｍ2 が好ましく、特に１×１０-3〜５×１
０-5モル／ｍ2 が好ましい。
【００６５】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）〜
（Ｖ）で表わされる化合物の具体例を挙げるが、本発明
はこれに限定されるものではない。
【００６６】
【化１６】
【００６７】
【化１７】
【００６８】
【化１８】
【００６９】
【化１９】
【００７０】
【化２０】
【００７１】
【化２１】
【００７２】
【化２２】
【００７３】
【化２３】
【００７４】
【化２４】
【００７５】
【化２５】
【００７６】
【化２６】
【００７７】
【化２７】 本発明による一般式（Ｉ）で表わされる染料の固体微粒
子分散体は、乳剤層やその他の親水性コロイド層のいず
れにも用いることができ、単一の層に用いても複数の層
に用いてもよい。
【００７８】本発明による一般式（Ｉ）で表わされる染
料の固体微粒子分散体は、分散剤の存在下での公知の粉
砕化方法（例えば、ボールミル、振動ボールミル、遊星
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミル）によって形成することができ、その
場合は溶媒（例えば、水、アルコール）を共存させても
よい。また、本発明の染料を適当な溶媒中で溶解させた
後、本発明の染料の貧溶媒を添加して微結晶を析出させ
てもよく、この場合には分散用界面活性剤を用いてもよ
い。或いは、ｐＨをコントロールさせることによってま
ず溶解させ、その後ｐＨを変化させて微結晶化してもよ
い。
【００７９】分散体中の本発明の染料の微結晶粒子は、
平均粒径が０．００５〜１０μｍ、好ましくは０．０１
〜１μｍ、より好ましくは０．０１〜０．５μｍ、場合
によっては０．０１〜０．１μｍ以下であることが好ま
しい。
【００８０】本発明による一般式（Ｉ）で表わされる化
合物は、ＷＯ８８／０４，７９４、ＥＰ０，２７６，５
６６Ａ１、ＥＰ０，２７４，７２３Ａ１、ＥＰ０，２９
９，４３５Ａ１および特開平３−１６７５４６号等に記
載の公知の方法により製造することができる。
【００８１】次に、本発明に用いる前記化２に示す一般
式（Ａ）で表わされる化合物について詳細に説明する。
【００８２】一般式（Ａ）において、Ｖ1 ，Ｖ2 ，Ｖ3
およびＶ4 が表わす、より好ましい電子吸引性基として
は、例えば、ハロゲン原子、低級パーフルオロアルキル
基（総炭素数５以下のものがより好ましく、例えば、ト
リフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、
２，２，３，３−テトラフルオロプロピルが挙げられ
る）、アシル基（総炭素数８以下のものが好ましく、例
えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシチル
及びベンゼンスルホニルが挙げられる）、アルキルスル
ファモイル基（総炭素数５以下のものがより好ましく、
例えば、メチルスルファモイル、エチルスルファモイル
が挙げられる）、カルボキシ基、アルキルカルボニル基
（総炭素数５以下のものがより好ましく、例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニルが挙げられる）及びシアノ基が挙げられる。
【００８３】Ｒ12，Ｒ13またはＲ14が表わすアルキル基
及びアルケニル基は総炭素数が１０以下のものが好まし
い。スルホ基、カルボキシ基以外の、より好ましい置換
基としては、例えば、、以下のものが挙げられる。
【００８４】ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原
子、臭素原子）、ヒドロキシ基、炭素数６以下のアルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ）、炭素数８以下の置換されていてもよいアリー
ル基（例えば、フェニル、トリル、スルホフェニル、カ
ルボキシフェニル）、複素環基（例えば、フリル、チエ
ニル）、炭素数８以下の置換されていてもよいアリール
オキシ基（例えば、クロロフェノキシ、フェノキシ、ス
ルホフェノキシ、ヒドロキシフェノキシ）、炭素数８以
下のアシル基（例えば、ベンゼンスルホニル、メタンス
ルホニル、アセチル、プロピオニル）、炭素数６以下の
アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル）、シアノ基、炭素数６以下の
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ）、
炭素数８以下の置換されていてもよいアリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、トリルチオ）、炭素数８以下
の置換されていてもよいカルバモイル基（例えば、カル
バモイル、Ｎ−エチルカルバモイル）、炭素数８以下の
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、メタンスル
ホニルアミノ）、炭素数６以下のウレイド基（例えば、
ウレイド、３−メチルウレイド、３−エチルウレイ
ド）、炭素数８以下のアシルアミノカルボニル基（例え
ば、アセチルアミノカルボニル、プロピオニルアミノカ
ルボニル）、炭素数８以下のアルキルまたはアリール置
換スルホニルアミノカルボニル基（例えば、ベンゼンス
ルホニルアミノカルボニル、メタンスルホニルアミノカ
ルボニル、エタンスルホニルアミノカルボニル）がより
好ましい。これらの置換基は、二個以上有していてもよ
い。
【００８５】特に好ましい具体例としては、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、アリル、ペンチル、ヘキシ
ル、メトキシエチル、エトキシエチル、フェネチル、ト
リルエチル、スルホフェネチル、２，２−ジフルオロエ
チル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，
３−テトラフルオロプロピル、カルバモイルエチル、ヒ
ドロキシエチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチ
ル、カルボキシメチル、カルボキシエチル、エトキシカ
ルボニルメチル、スルホエチル、２−クロロ−３−スル
ホプロピル、３−スルホプロピル、２−ヒドロキシ−３
−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブチ
ル、２−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）エチ
ル、２−［２−（３−スルホプロピルオキシ）エトキ
シ］エチル、アセチルアミノカルボニルエチル、アセチ
ルアミノカルボニルメチル、メチルスルホニルアミノカ
ルボニルエチル、エチルスルホニルアミノカルボニルエ
チルが挙げられる。
【００８６】また、Ｒ11が表わす−（ＣＨ2 ）l （ＣＦ
2 ）m Ｈ基、−（ＣＨ2 ）l （ＣＦ2 ）m Ｆ基もＲ12，
Ｒ13及びＲ14が表すアルキル基として、より好ましく用
いられる。
【００８７】Ｒ11が表わす基の具体例としては、例え
ば、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、１，１，
２，２−テトラフルオロエチル、２，２−ジフルオロエ
チル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，
３−テトラフルオロプロピル、２，２，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロピル、２，２，３，３，４，４−ヘキ
サフルオロブチル、２，２，３，３，４，４，５，５−
オクタフルオロペンチル、２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６−デカフルオロヘキシル、２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ
ヘプチル、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルが
挙げられる。
【００８８】前記一般式（Ａ）で表される増感色素にお
いて、Ｖ1 ，Ｖ2 ，Ｖ3 及びＶ4 が表わす基のハメット
(Hammett) の置換基定数（σp ）の合計が０．５以上で
ある場合が特に好ましく、更に且つ、該増感色素のポー
ラログラフ半波酸化電位（Ｅox1/2 ）が０．７Ｖ vs
ＳＣＥより貴であることが、更に好ましい。
【００８９】増感色素のポーラログラフ半波酸化電位
は、T.Tani,K.Ohzeki,K.Seki,Journalof the Electroch
emical Scoiety,１３８巻、１４１１〜１４１５頁及び
J.Lenhard,Journal of Imaging Science, ３０巻、２７
〜３５頁に記載の位相弁別第２高調波交流ボルタンメト
リー法により測定すればよい。
【００９０】本発明に用いる一般式（Ａ）で表わされる
分光増感色素を本発明のハロゲン化銀乳剤中に含有せし
めるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、或
いは水、メタノール、エタノール、プロパノール、アセ
トン、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフル
オロプロパノール、２，２，２−トリフルオロエタノー
ル、３−メトキシ−１−プロパノール、３−メトキシ−
１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ア
セトニトリル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解し
て乳剤に添加してもよい。
【００９１】また、米国特許第３，４６９，９８７号等
に記載のごとき、色素を揮発性の有機溶剤に溶解し、該
溶液を水または親水性コロイド中に分散し、この分散物
を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６−２４１８５号等
に記載のごとき、水不溶性色素を溶解することなしに水
溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤中へ添加する
方法、特公昭４４−２３３８９号、同４４−２７５５５
号、同５７−２２０９１号等に記載されているごとき、
色素を酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加したり、酸ま
たは塩基を共存させて水溶液とし乳剤中へ添加する方
法、米国特許第３，８２２，１３５号、同第４，００
６，０２５号等に記載のごとき、界面活性剤を共存させ
て水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中へ
添加する方法、特開昭５３−１０２７３３号、同５８−
１０５１４１号に記載のごとき、親水性コロイド中に色
素を直接分散させ、その分散物を乳剤中へ添加する方
法、特開昭５１−７４６２４号に記載のごとき、レッド
シフトさせる化合物を用いて色素を溶解し、該溶液を乳
剤中へ添加する方法等を用いる事も出来る。
【００９２】また、溶解に超音波を使用することも出来
る。
【００９３】本発明に用いる一般式（Ａ）で表わされる
増感色素を本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加する時期
は、これまで有用である事が認められている乳剤調製の
如何なる工程中であってもよい。例えば、米国特許第
２，７３５，７６６号、同第３，６２８，９６０号、同
第４，１８３，７５６号、同第４，２２５，６６６号、
特開昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６７４９号
等に開示されているように、ハロゲン化銀の粒子形成工
程または／及び脱塩前の時期、脱塩工程中及び／または
脱塩後から化学熟成の開始前迄の時期、特開昭５８−１
１３９２０号等に開示されているように、化学熟成の直
前または工程中の時期、化学熟成後塗布迄の時期の乳剤
が塗布される前なら如何なる時期、工程に於いて添加さ
れても良い。また、米国特許第４，２２５，６６６号、
特開昭５８−７６２９号等に開示されているように、同
一化合物を単独で、または異種構造の化合物と組み合わ
せて、例えば、同一工程中、または粒子形成工程中と化
学熟成工程中または化学熟成完了後とに分けたり、化学
熟成の前または工程中と完了後とに分けるなどの異種工
程に分割して添加しても良く、分割して添加する化合物
及び化合物の組み合わせの種類をも変えて添加されても
良い。
【００９４】また、短時間で所定量を添加しても良い
し、長時間、例えば、粒子形成工程中の核形成後から粒
子形成完了迄や化学熟成工程の大半などにわたって任意
の工程に於いて連続的に添加しても良い。かかる場合の
添加速度は等速流量でも、流量を加速したり、減速して
も良い。
【００９５】本発明に用いる一般式（Ａ）で表わされる
分光増感色素の添加量としては、ハロゲン化銀粒子の形
状、サイズにより異なるが、ハロゲン化銀１モル当た
り、４×１０-6〜８×１０-3モルで用いることができ
る。例えば、ハロゲン化銀粒子サイズが０．２〜１．３
μｍの場合には、該増感色素の総添加量でハロゲン化銀
粒子の表面積１ｍ2 当たり、２×１０-8〜３．５×１０
-6モルの添加量が好ましく、２．５×１０-7〜２．０×
１０-6モルの添加量がより好ましい。
【００９６】以下に本発明に用いられる一般式（Ａ）で
表わされる化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれに
限定されるものではない。
【００９７】
【表１】
【００９８】
【表２】
【００９９】
【表３】
【０１００】
【表４】
【０１０１】
【表５】 次に、本発明に用いる前記化３に示す一般式（Ｂ）で表
わされる化合物について詳細に説明する。
【０１０２】一般式（Ｂ）において、Ｚ1 ，Ｚ2 ，
Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 としては、下記のものがより好ま
しく用いられる。
【０１０３】Ｚ1 及びＺ2 は同一でも異なっていてもよ
く、置換されていてもよいベンゼン環を形成するに必要
な原子群を表わすが、ベンゼン環の置換基としては、例
えば、分岐していてもよい低級アルキル基（総炭素数６
以下のものがより好ましく、例えば、メチル、エチル、
ブチル、イソブチル、ヘキシル、メトキシエチルが挙げ
られる。）、低級アルコキシ基（総炭素数６以下のもの
がより好ましく、例えば、メトキシ、エトキシ、ペンチ
ルオキシ、エトキシメトキシ、ヒドロキシエトキシが挙
げられる。）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば、
弗素原子、塩素原子、臭素原子）、総炭素数９以下のア
リール基（例えば、フェニル、トリル、アニシル、クロ
ロフェニル、カルボキシフェニル）、総炭素数９以下の
アリールオキシ基（例えば、トリルオキシ、アニシルオ
キシ、フェノキシ、クロロフェノキシ）、総炭素数８以
下のアリールチオ基（例えば、トリルチオ、クロロフェ
ニルチオ、フェニルチオ）、総炭素数５以下のアルキル
チオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ヒドロキシ
エチルチオ）、総炭素数５以下のアシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、メタンスル
ホニルアミノ）、カルボキシ基、総炭素数６以下のアル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル）が好ましい。
特に、Ｚ1 としては５位がフェニル、トリル、アニシ
ル、クロロフェニル、塩素原子、臭素原子または炭素数
５以下のアルコキシ基で置換されたベンゼン環であり、
Ｚ2 としては５位がフェニル、トリル、アニシル、クロ
ロフェニル、ブロモフェニル、塩素原子、臭素原子、炭
素数５以下のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、炭素数
５以下のアルコキシカルボニル基または炭素数５以下の
アルコキシ基で置換されたベンゼン環であることが特に
好ましい。
【０１０４】一般式（Ｂ）において、Ｒ1 及びＲ2 とし
ては、置換されていてもよい低級アルキル基又は低級ア
ルケニル基を表わし、Ｒ1 及びＲ2 のうちの少なくとも
一つはスルホ基またはカルボキシ基を有する基である
が、これらの基の総炭素数は１０以下がより好ましく、
スルホ基またはカルボキシ基以外のより好ましい置換基
としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、弗素原子、
塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ基、炭素数６以下の
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ）、炭素数８以下の置換されていてもよい
アリール基（例えば、フェニル、トリル、スルホフェニ
ル、カルボキシフェニル）、複素環基（例えば、フリ
ル、チエニル）、炭素数８以下の置換されていてもよい
アリールオキシ基（例えば、クロロフェノキシ、フェノ
キシ、スルホフェノキシ、ヒドロキシフェノキシ）、炭
素数８以下のアシル基（例えば、ベンゼンスルホニル、
メタンスルホニル、アセチル、プロピオニル）、炭素数
６以下のアルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル）、シアノ基、炭素数６
以下のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチ
オ）、炭素数８以下の置換されていてもよいアリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ、トリルチオ）、炭素数８
以下の置換されていてもよいカルバモイル基（例えば、
カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル）、炭素数８以
下のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、メタン
スルホニルアミノ）、炭素数６以下のウレイド基（例え
ば、ウレイド、３−メチルウレイド、３−エチルウレイ
ド）、炭素数８以下のアシルアミノカルボニル基（例え
ば、アセチルアミノカルボニル、プロピオニルアミノカ
ルボニル）、炭素数８以下のアルキルまたはアリール置
換スルホニルアミノカルボニル基（例えば、ベンゼンス
ルホニルアミノカルボニル、メタンスルホニルアミノカ
ルボニル、エタンスルホニルアミノカルボニル）がより
好ましい。これらの置換基は、二個以上有していてもよ
い。
【０１０５】Ｒ1 及びＲ2 が表わす基の特に好ましい具
体例としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ア
リル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチル、エトキシ
エチル、フェネチル、トリルエチル、スルホフェネチ
ル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフル
オロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピ
ル、カルバモイルエチル、ヒドロキシエチル、２−（２
−ヒドロキシエトキシ）エチル、カルボキシメチル、カ
ルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、スルホエ
チル、２−クロロ−３−スルホプロピル、３−スルホプ
ロピル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、３−ス
ルホブチル、４−スルホブチル、２−（２，３−ジヒド
ロキシプロピルオキシ）エチル、２−［２−（３−スル
ホプロピルオキシ）エトキシ］エチル、アセチルアミノ
カルボニルエチル、アセチルアミノカルボニルメチル、
メチルスルホニルアミノカルボニルエチル、エチルスル
ホニルアミノカルボニルエチルが挙げられる。
【０１０６】Ｒ3 としては、例えば、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、フェネチルのような炭素数８以下の
アルキル基がより好ましく、エチルまたはプロピルが特
に好ましい。
【０１０７】本発明に用いる一般式（Ｂ）で表わされる
分光増感色素の添加量としては、ハロゲン化銀粒子の形
状、サイズにより異なるが、ハロゲン化銀１モル当た
り、４×１０-6〜８×１０-3モルで用いることができ
る。例えば、ハロゲン化銀粒子サイズが０．２〜１．３
μｍの場合には、該増感色素の総添加量でハロゲン化銀
粒子の表面積１ｍ2 当たり、２×１０-8〜３．５×１０
-6モルの添加量が好ましく、２．５×１０-7〜２．０×
１０-6モルの添加量がより好ましい。
【０１０８】以下に本発明に用いられる一般式（Ｂ）で
表わされる化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれに
限定されるものではない。
【０１０９】
【表６】
【０１１０】
【表７】 次に、本発明に用いられる前記化４および化５に示す一
般式（Ｃ）および一般式（Ｄ）で表わされる化合物につ
いて詳細に説明する。
【０１１１】一般式（Ｃ）において、Ｙ21，Ｚ21，
Ｚ22，Ｒ21，Ｒ22及びＲ23としては、下記のものが好ま
しく用いられる。
【０１１２】Ｙ21としては酸素原子または硫黄原子であ
る場合が、より好ましい。
【０１１３】Ｚ21及びＺ22は同一でも異なっていてもよ
く、置換されていてもよいベンゼン環またはナフタレン
環を形成するに必要な原子群を表すが、ベンゼン環、ナ
フタレン環の置換基としては、例えば、分岐していても
よい低級アルキル基（総炭素数６以下のものがより好ま
しく、例えば、メチル、エチル、ブチル、イソブチル、
ヘキシル、メトキシエチルが挙げられる。）、低級アル
コキシ基（総炭素数６以下のものがより好ましく、例え
ば、メトキシ、エトキシ、ペンチルオキシ、エトキシメ
トキシ、ヒドロキシエトキシが挙げられる。）、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原子、
臭素原子）、総炭素数９以下のアリール基（例えば、フ
ェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、カルボキ
シフェニル）、総炭素数９以下のアリールオキシ基（例
えば、トリルオキシ、アニシルオキシ、フェノキシ、ク
ロロフェノキシ）、総炭素数８以下のアリールチオ基
（例えば、トリルチオ、クロロフェニルチオ、フェニル
チオ）、総炭素数５以下のアルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、ヒドロキシエチルチオ）、総炭
素数５以下のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、メタンスルホニルアミノ）、
カルボキシ基、総炭素数６以下のアルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル）が好ましい。特に、Ｙ21が硫
黄原子またはセレン原子である場合には、Ｚ21としては
ナフタレン環及び５位がフェニル、トリル、アニシル、
クロロフェニル、塩素原子、臭素原子または炭素数５以
下のアルコキシ基で置換されたベンゼン環形成原子群で
あり、Ｚ22としては５位がフェニル、トリル、アニシ
ル、クロロフェニル、塩素原子、臭素原子、炭素数５以
下のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アセチ
ルアミノ基、プロピオニルアミノ基、炭素数５以下のア
ルコキシカルボニル基または炭素数５以下のアルコキシ
基で置換されたベンゼン環形成原子群であることが特に
好ましく、Ｙ21が酸素原子である場合には、Ｚ21及びＺ
22がともにナフタレン環形成原子群であることが特に好
ましい。
【０１１４】一般式（Ｃ）において、Ｒ21及びＲ22とし
ては、置換されていてもよい低級アルキル基又は低級ア
ルケニル基を表し、Ｒ21及びＲ22のうちの少なくとも一
つはスルホ基またはカルボキシ基を有する基であるが、
これらの基の総炭素数は１０以下がより好ましく、スル
ホ基またはカルボキシ基以外のより好ましい置換基とし
ては、一般式（Ｂ）におけるＲ1 及びＲ2 のより好まし
い置換基として挙げた基と同じ置換基が挙げられ、Ｒ21
及びＲ22の具体例としても、Ｒ1 及びＲ2 の具体例とし
て挙げた基と同じ基が好ましく用いられる。
【０１１５】Ｒ23としては、例えば、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、フェネチルのような炭素数８以下の
アルキル基またはフェニル基がより好ましく、エチルま
たはプロピルが特に好ましい。
【０１１６】一般式（Ｄ）において、Ｖ31，Ｖ32，
Ｙ31，Ｚ31，Ｒ31，Ｒ32及びＲ33としては、下記のもの
が好ましく用いられる。
【０１１７】Ｖ31及びＶ32として好ましく用いられる電
子吸引性基としては、Ｖ1 ，Ｖ2 ，Ｖ3 及びＶ4 として
挙げた基と同じ基が挙げられる。
【０１１８】更に、Ｖ31が水素原子または塩素原子を表
わし、Ｖ32がトリフルオロメチル、２，２，２−トリフ
ルオロエチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニルまたはシアノである場合が特に
好ましい。
【０１１９】Ｙ31としては酸素原子または硫黄原子であ
る場合が、より好ましく、硫黄原子が特に好ましい。
【０１２０】Ｚ31は置換されていてもよいベンゼン環ま
たはナフタレン環を形成するに必要な原子群を表すが、
ベンゼン環、ナフタレン環の置換基としては、一般式
（Ｃ）のＺ22のベンゼン環、ナフタレン環の置換基とし
て挙げた置換基と同じ基が挙げられる。特に、Ｚ31とし
ては、Ｙ31が酸素原子である場合にはナフタレン環であ
ることが特に好ましく、Ｙ21が硫黄原子である場合には
５位がフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、
塩素原子、臭素原子、炭素数５以下のアルキル基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、アセチルアミノ、プロピオニ
ルアミノ、炭素数５以下のアルコキシカルボニル基また
は炭素数５以下のアルコキシ基で置換されたベンゼン環
であることが特に好ましい。
【０１２１】一般式（Ｄ）において、Ｒ31，Ｒ32及びＲ
33としては、置換されていてもよい低級アルキル基又は
低級アルケニル基を表し、Ｒ31及びＲ32のうちの少なく
とも一つはスルホ基またはカルボキシ基を有する基であ
るが、これらの基の総炭素数は１０以下がより好まし
く、スルホ基またはカルボキシ基以外のより好ましい置
換基としては、一般式（Ｂ）のＲ1 及びＲ2 が表わすよ
り好ましい基として挙げた置換基がより好ましく用いら
れ、それらの置換基は、二個以上有していてもよい。
【０１２２】更にまた、Ｒ31またはＲ33の少なくとも一
方が一般式（Ａ）のＲ11と同意義を表わす場合が特に好
ましい。
【０１２３】Ｒ31，Ｒ32およびＲ33が表わす基の特に好
ましい具体例としては、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、アリル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチル、
エトキシエチル、フェネチル、トリルエチル、スルホフ
ェネチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−ト
リフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピル、カルバモイルエチル、ヒドロキシエチル、２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、カルボキシメチ
ル、カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、ス
ルホエチル、２−クロロ−３−スルホプロピル、３−ス
ルホプロピル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、
３−スルホブチル、４−スルホブチル、２−（−ジヒド
ロキシプロピルオキシ）エチル、２−［２−（３−スル
ホプロピルオキシ）エトキシ］エチル、アセチルアミノ
カルボニルエチル、アセチルアミノカルボニルメチル、
メチルスルホニルアミノカルボニルエチル、エチルスル
ホニルアミノカルボニルエチルが挙げられる。
【０１２４】本発明に用いる一般式（Ｃ）および一般式
（Ｄ）で表わされる分光増感色素の添加量としては、ハ
ロゲン化銀粒子の形状、サイズにより異なるが、ハロゲ
ン化銀１モル当たり、４×１０-6〜８×１０-3モルで用
いることができる。例えば、ハロゲン化銀粒子サイズが
０．２〜１．３μｍの場合には、該増感色素の総添加量
でハロゲン化銀粒子の表面積１ｍ2 当たり、２×１０-8
〜３．５×１０-6モルの添加量が好ましく、２．５×１
０-7〜２．０×１０-6モルの添加量がより好ましい。
【０１２５】以下に本発明に用いられる一般式（Ｃ）お
よび一般式（Ｄ）で表わされる化合物の具体例を挙げる
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１２６】
【化２８】
【０１２７】
【化２９】
【０１２８】
【化３０】
【０１２９】
【化３１】
【０１３０】
【化３２】
【０１３１】
【化３３】
【０１３２】
【化３４】
【０１３３】
【化３５】
【０１３４】
【化３６】
【０１３５】
【化３７】
【０１３６】
【化３８】
【０１３７】
【化３９】
【０１３８】
【化４０】
【０１３９】
【化４１】 本発明に用いられる一般式（Ｉ）および一般式（Ａ）〜
（Ｄ）で表わされる化合物については、本発明の写真感
光材料のいずれの層に含有させても良いが、一般式
（Ａ）〜（Ｄ）で表わされる化合物はハロゲン化銀乳剤
層に添加されることが好ましい。
【０１４０】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクージャーＮｏ．３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。
【０１４１】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるハロゲン化
銀写真カラー写真感光材料に用いることができる技術お
よび無機・有機素材については、欧州特許第４３６，９
３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載さ
れている。
【０１４２】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜２８行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 １０）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー １１）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目 １２）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 １３）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 １４）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 １５）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 １６）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 １７）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 １８）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
【０１４３】
【実施例】
実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ2 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−１ ０．８ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動 係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ カプラーＣ−２ ０．１ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ｍｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数１ ６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．２ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．３ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．２ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．１ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｎ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−５ ０．１ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ
【０１４４】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．３ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３，Ｗ−４，Ｗ−５，Ｗ−６を添加した。
【０１４５】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。
【０１４６】
【表８】
【０１４７】
【表９】
【０１４８】
【表１０】
【０１４９】
【化４２】
【０１５０】
【化４３】
【０１５１】
【化４４】
【０１５２】
【化４５】
【０１５３】
【化４６】
【０１５４】
【化４７】
【０１５５】
【化４８】
【０１５６】
【化４９】
【０１５７】
【化５０】
【０１５８】
【化５１】
【０１５９】
【化５２】
【０１６０】
【化５３】
【０１６１】
【化５４】 次に、試料１０１の第９層〜第１１層に用いているハロ
ゲン化銀乳剤Ｅ〜Ｉの分光増感色素Ｓ−４を下記表１１
に記載したように変更し、さらに、第７層の染料Ｄ−２
を同じく表１１に記載したように変更することにより、
試料１０２〜１１４を作製した。
【０１６２】
【表１１】 なお、試料１０６，１０８〜１１４の第７層の染料は、
以下のような染料液を調製した後、添加を行なった。 （染料液の調製方法）水（４３４ｍｌ）およびＴｒｉｔ
ｏｎ Ｘ−２００界面活性剤（５３ｇ）（Ｒｏｈｍ＆Ｈ
ａｓｓ社から販売）の６．７％溶液とを、１．５リット
ルネジ蓋ビンに入れた。
【０１６３】これに、染料の２０ｇと酸化ジルコニウム
（ＺｒＯ）のビーズ（８００ｍｌ）（２ｍｍ径）を添加
し、このビンの蓋をしっかりしめてミル内に置き、内容
物を４日間粉砕した。
【０１６４】内容物を、１２．５％のゼラチン水溶液
（１６０ｇ）に添加し、ロールミルに１０分間置いて泡
を減少させた。得られた混合物を濾過して、酸化ジルコ
ニウムのビーズを除去した。
【０１６５】以上のようにして得られた試料１０１〜１
１４を、４８００°Ｋの光源を使用し、露光量５０ルッ
クス秒で緑色光にて、センシトメトリー用ウェッジを通
して露光した。
【０１６６】露光後の試料に、以下に示す現像処理を行
なった。
【０１６７】 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 ２５℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ 重炭酸ナトリウム １２ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン １．５ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ ジエチレングリコール １３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［反転液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０ｍｇ 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ １１．８０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［調整液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．２０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［漂白液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモニウム・２水塩 １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ５．７０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 ［安定液］ ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．３ｇ （平均重合度１０） 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ７．０ 現像処理後の試料について、マゼンタおよびシアン濃度
を測定することにより各々の特性曲線を求めた。
【０１６８】特性曲線より、一定濃度（１．０および
２．０）のマゼンタおよびシアン濃度を得るのに必要な
露光量（感度）の差により緑色の色再現性の評価を行な
った。得られた結果を下記表１２に示す。
【０１６９】また、試料１０１〜１１４を用い、各々の
試料の１つは３５℃８０％ＲＨ下にて５日間保存、他の
１つは５５℃４０％ＲＨ下にて５日間保存し、これらと
室温にて５日間保存したものとの、マゼンタの感度およ
び最高濃度の比較を行なった。得られた結果を、表１２
に合わせて示す。
【０１７０】表１２より、本発明の試料は、色再現性に
優れ、かつ、高温高湿下での保存安定性に優れたもので
あることは明らかである。
【０１７１】
【表１２】 実施例２ 実施例１で得られた試料１０１〜１１４について、現像
処理を下記に示すものに変更する以外は実施例１を繰り
返し、実施例１と同様の結果を得た。
【０１７２】 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補 充 量 第一現像 ６分 ３８℃ 12リットル ２２００ｍｌ／ｍ2 第一水洗 ２分 ３８℃ ４リットル ７５００ｍｌ／ｍ2 反 転 ２分 ３８℃ ４リットル １１００ｍｌ／ｍ2 発色現像 ６分 ３８℃ 12リットル ２２００ｍｌ／ｍ2 調 整 ２分 ３８℃ ４リットル １１００ｍｌ／ｍ2 漂 白 ６分 ３８℃ 12リットル ２２０ｍｌ／ｍ2 定 着 ４分 ３８℃ ８リットル １１００ｍｌ／ｍ2 第二水洗 ４分 ３８℃ ８リットル ７５００ｍｌ／ｍ2 安 定 １分 ２５℃ ２リットル １１００ｍｌ／ｍ2 各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ ２０ｇ 重炭酸ナトリウム １２ｇ １５ｇ １−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−２−ピラゾリドン １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ − ジエチレングリコール １３ｇ １５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［反転液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８− ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［調整液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 ８．０ｇ ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １２ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム 付加物 ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ６．３０ ６．１０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［漂白液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸−２ナトリウム塩・ ２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ５．７０ ５．５０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 ［安定液］ ［タンク液］ ［補充液］ ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ０．０３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ｇ ０．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ ７．０ ７．０

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも一層のハロゲン
    化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
    おいて、該感光材料の少なくとも一層に、固体微粒子分
    散状の下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくと
    も一種を含有し、かつ、下記一般式（Ａ）で表わされる
    化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
    ロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 式（Ｉ）中、Ｄは発色団を有する化合物を表わし、Ｘは
    Ｄに直接もしくは２価の連結基を介して結合した解離性
    プロトンまたは解離性プロトンを有する基を表わし、ｙ
    は１〜７の整数を表わす。一般式（Ａ） 【化２】 式（Ａ）中、Ｖ1 ，Ｖ2 ，Ｖ3 およびＶ4 は、水素原子
    または電子吸引性基を表わし、Ｖ1 ，Ｖ２，Ｖ3 および
    Ｖ4 が表わす置換基のうち少なくとも二つ以上が電子吸
    引性基であることを表わす。Ｒ11は、−（ＣＨ2 ）
    l （ＣＦ2 ）m Ｈまたは−（ＣＨ2 ）l （ＣＦ2 ）m Ｆ
    で表わされる基を表わし、ｌは０または１を表わし、ｍ
    は１から８の整数を表わす。Ｒ12，Ｒ13およびＲ14は同
    一でも異なっていてもよく、−（ＣＨ2 ）p （ＣＦ2 ）
    q Ｈ基または−（ＣＨ2 ）p （ＣＦ2 ）q Ｆ基、総炭素
    数１０以下の置換されていてもよいアルキル基またはア
    ルケニル基を表わし、かつ、Ｒ12，Ｒ13またはＲ14のう
    ちの少なくとも一つはスルホ基またはカルボキシ基を有
    する基である。ｐは０または１を表わし、ｑは１から８
    の整数を表わす。Ｘ11は、電荷を中和するに必要な対イ
    オンを表わす。ｎ11は、０または１を表わし、分子内塩
    の場合は０である。
  2. 【請求項２】 下記一般式（Ｂ）で表わされる化合物の
    少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１記
    載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｂ） 【化３】 式（Ｂ）中、Ｚ1 およびＺ2 は置換されていてもよいベ
    ンゼン環を形成するに必要な原子群を表わす。Ｒ1 およ
    びＲ2 は同一でも異なっていてもよく、総炭素数１０以
    下の置換されていてもよいアルキル基またはアルケニル
    基を表わす。Ｒ1 またはＲ2 のうちの少なくとも一つは
    スルホ基またはカルボキシ基を有する基である。Ｒ
    3 は、炭素数８以下のアルキル基を表わす。Ｘ1 は、電
    荷を中和するに必要な対イオンを表わす。ｎ1 は、０ま
    たは１を表わし、分子内塩の場合は０である。
  3. 【請求項３】 下記一般式（Ｃ）および／または下記一
    般式（Ｄ）で表わされる化合物の少なくとも一種を含有
    することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料。一般式（Ｃ） 【化４】 式（Ｃ）中、Ｚ21およびＺ22は置換されていてもよいベ
    ンゼン環またはナフタレン環を形成するに必要な原子群
    を表わす。Ｙ21は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子
    を表わし、酸素原子を表わす場合は、Ｚ21およびＺ22は
    置換されていてもよいナフタレン環を形成するに必要な
    原子群である。Ｒ21およびＲ22は同一でも異なっていて
    もよく、総炭素数１０以下の置換されていてもよいアル
    キル基またはアルケニル基を表わし、かつ、Ｒ21または
    Ｒ22のうちの少なくとも一つはスルホ基またはカルボキ
    シ基を有する基である。Ｒ23は水素原子、炭素数８以下
    のアルキル基または炭素数１０以下のアリール基を表わ
    す。Ｘ21は、電荷を中和するに必要な対イオンを表わ
    す。ｎ21は、０または１を表わし、分子内塩の場合は０
    である。一般式（Ｄ） 【化５】 式（Ｄ）中、Ｖ31およびＶ32は水素原子または電子吸引
    性基を表わし、Ｖ31およびＶ32のうちの少なくとも一方
    は電子吸引性基であることを表わす。Ｙ31は酸素原子、
    硫黄原子またはセレン原子を表わす。Ｚ31は置換されて
    いてもよいベンゼン環またはナフタレン環を形成するに
    必要な原子群を表わす。Ｒ31，Ｒ32およびＲ33は同一で
    も異なっていてもよく、総炭素数１０以下の置換されて
    いてもよいアルキル基またはアルケニル基を表わす。Ｒ
    31，Ｒ32またはＲ33のうち少なくとも一つはスルホ基ま
    たはカルボキシ基を有する基である。Ｘ31は、電荷を中
    和するに必要な対イオンを表わす。ｎ31は、０または１
    を表わし、分子内塩の場合は０である。
  4. 【請求項４】 下記一般式（Ｃ）および／または下記一
    般式（Ｄ）で表わされる化合物の少なくとも一種を含有
    することを特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料。一般式（Ｃ） 【化６】 式（Ｃ）中、Ｚ21およびＺ22は置換されていてもよいベ
    ンゼン環またはナフタレン環を形成するに必要な原子群
    を表わす。Ｙ21は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子
    を表わし、酸素原子を表わす場合は、Ｚ21およびＺ22は
    置換されていてもよいナフタレン環を形成するに必要な
    原子群である。Ｒ21およびＲ22は同一でも異なっていて
    もよく、総炭素数１０以下の置換されていてもよいアル
    キル基またはアルケニル基を表わし、かつ、Ｒ21または
    Ｒ22のうちの少なくとも一つはスルホ基またはカルボキ
    シ基を有する基である。Ｒ23は水素原子、炭素数８以下
    のアルキル基または炭素数１０以下のアリール基を表わ
    す。Ｘ21は、電荷を中和するに必要な対イオンを表わ
    す。ｎ21は、０または１を表わし、分子内塩の場合は０
    である。一般式（Ｄ） 【化７】 式（Ｄ）中、Ｖ31およびＶ32は水素原子または電子吸引
    性基を表わし、Ｖ31およびＶ32のうちの少なくとも一方
    は電子吸引性基であることを表わす。Ｙ31は酸素原子、
    硫黄原子またはセレン原子を表わす。Ｚ31は置換されて
    いてもよいベンゼン環またはナフタレン環を形成するに
    必要な原子群を表わす。Ｒ31，Ｒ32およびＲ33は同一で
    も異なっていてもよく、総炭素数１０以下の置換されて
    いてもよいアルキル基またはアルケニル基を表わす。Ｒ
    31，Ｒ32またはＲ33のうち少なくとも一つはスルホ基ま
    たはカルボキシ基を有する基である。Ｘ31は、電荷を中
    和するに必要な対イオンを表わす。ｎ31は、０または１
    を表わし、分子内塩の場合は０である。
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