JPH01217454A

JPH01217454A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH01217454A
Application number: JP4475788A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Usagawa; 泰宇佐川
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-02-26
Filing date: 1988-02-26
Publication date: 1989-08-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関
し、特に光吸収染料として有用な染料によって着色され
た親水性コロイド層を含有するハロゲン化銀写真感光材
料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と称す）に
おいて、フィルター、ハレーション防止、イラジェーシ
ョン防止あるいは写真乳剤の感度調節のため、特定の波
長の光を吸収させる目的で、写真材料中に染料を含有さ
せることは、よく知られており、染料によって親水性コ
ロイド層を着色させることがよく行われている。

フィルター層は、通常、感光性乳剤層の上層あるいは乳
剤層と乳剤層の間に位置し、乳剤層に到達する入射光を
好ましい分光組成の光とする役割を果たす。また、写真
画像の鮮鋭度を向上させ８目的で、乳剤層と支持体との
間あるいは支持体裏面にハレーション防止層を設けて、
乳剤層と支持体との界面や、支持体背面等での有害な反
射光を吸収させて、ハレーション防止をしたり、乳剤層
を着色してハロゲン化銀粒子等による有害な反射光や散
乱光等を吸収させて、イラジェーション防止をすること
がよく行われている。

このような目的で用いられる染料は、使用目的に応じた
良好な吸収スペクトル特性を有すること、写真現像処理
中に完全に脱色され、写真材料中から容易に溶出して、
現像処理後に染料による残色汚染がないこと、写真乳剤
に対してカブリ、減感等の悪影響を及ぼさないこと、染
着された層から他の層へ拡散しないこと、更に、溶液中
、あるいは写真材料中での経時安定性に優れ、変褪色し
ないこと等の諸条件を満足しなければならない。

今日までに、前記の条件を満足する染料を見い出すこと
を目的として、多くの努力がなされ多数の染料が提案さ
れてきた。例えば、英国特許５０６゜３８５号、米国特
許３，２４７．１２７号、特公昭３９−２２０６９号、
同４３−１３１６８号等に記載されたオキソノール染料
、米国特許１，８４５，４０４号に代表されるスチリル
染料、米国特許２，４９３，７４７号に代表されるメロ
シアニン染料、米国特許２，８４３．４８６号に代表さ
れるシアニン染料等がある。しかし、前記の諸条件を全
て満足し、写真材料に使用し得る良好な染料は非常に少
ないのが実情である。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、良好な吸収スペクトル特性を有
し、写真現像処理中に脱色し、かつ写真材料中から溶出
して処理後の残色汚染が極めて少なく、写真乳剤に対し
て不活性である染料を含有するハロゲン化懇写真感光材
料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、′下記一般式（Ｉ）で表される染
料の少なくとも１種を含有する親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ）式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は各々
、アルキル基を表し、ＺｌおよびＺ２は各々、ベンゾ縮
合環またはナフト縮合環を形成するに必要な非金属原子
群を表す。ただし、Ｒ、、Ｒ２，Ｒ、、Ｒ４＋Ｒ、、Ｒ
、、Ｚ　、およびＺ２は、染料分子が少なくとも２個の
酸基を有することを可能にし、かつ、ｚｌおよびＺ２は
染料分子が一〇８２ＣＨ２０Ｒ７基を１個以上有する置
換基を少なくとも２個有することを可能にする基を表す
。Ｒ２は水素原子またはアルキル基を表す。Ｌはメチン
基を表し、ｘｅはアニオンを表す。ｍは１〜５の整数を
表し、ｎは１または２の整数を表す。染料が分子内塩を
形成する場合ｎはｌである。

以下、本発明をより具体的に説明する。

前記一般式（Ｉ）において、Ｒ、、Ｒ２，Ｒ、、Ｒ４゜
Ｒｓ、Ｒａ、Ｚ　ｒおよびＺ、で表される基の中、少な
くとも２個は酸置換基（例えばスルホ基、カルボキシル
基）を有し、特に好ましくは染料分子が少なくとも２個
のスルホ基を有することを可能にする基を表す。スルホ
基およびカルボキシル基は、各々、その塩を包含する。

塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩
、アンモニウム、トリエチルアミン、ピリジン等の有機
アンモニウム塩を挙げることができる。

Ｒｒ　、　Ｒ！　、Ｒｓ　、Ｒ４、ＲｓおよびＲ，で表
されるアルキル基は、好ましくは炭素数１〜８の低級ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プ
ロピル、ブチル基等）を表し、前記の酸置換基以外の置
換基を有してもよい。特に好ましくは、Ｒ１およびＲ１
がスルホ基を有する炭素数１〜５の低級アルキル基（例
えば、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−ス
ルホブチル基等）である。

ＺｌおよびＺ２で表されるベンゼン環またはナフタレン
環は、直接または２価の連結基を介して−Ｃ）１２ＣＪ
ＯＲｙ基を含む置換基を少なくとも２個以上有すること
が必須である。２価の連結基としては、−Ｏ−、−ＮＨ
ＣＯ−、−ＮＨＳＯ，−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ，−、−Ｎ＝等
が挙げられ、Ｒ２で表されるアルキル基は炭素数４以下
の低級アルキル基が好ましい。

ＣＨ２Ｃｌ（２０Ｒ７基を含む置換基としては、例えば
ヒドロキシエチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、メ
トキシエトキシエチル基、ヒドロキシエチルカルバモイ
ルメチル基、ヒドロキシエトキシエチルカルバモイルメ
チル基、Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシエチルカルバモイルメチ
ル基、ヒドロキシエチルスルファモイルエチル基、メト
キシエトキシエトキシカルボニルメチル基等を挙げるこ
とができる。

ＺｌおよびＺ２が有してもよい、その他の置換基として
は、スルホ基（塩を含む）、カルボキシル基（塩を含む
）、ヒドロキシル基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば
、弗素、塩素、臭素原子等）等が挙げられる。

Ｌで表されるメチン基も置換基を有してもよく、置換基
としては炭素数１〜５の置換または無置換の低級アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２−クロロエチル基等）、ハロゲン原子（例えば、
弗素、塩素、臭素原子等）、アリール基（例えばフェニ
ル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ基
等）などが挙げられる。また、メチン基の置換基同士が
結合して３つのメチン基を含む６員環（例えば４．４−
ジメチルシクロヘキセン環）を形成してもよい。

Ｘｅで表されるアニオンは、特に制約されないが、具体
例としてハロゲンイオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン、エチル硫酸イオン等が挙げられる。

本発明に用いられる前記一般式ＣＩ）で表される染料（
以下、本発明の染料と称す）の具体例を以下に示すが、
本発明はこれ等に限定されるものしｔｌｌＬＬｌυ１１
　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ、ｔｌ、Ｌ、υυｉ
（Ｃｌｈ）ｚｓＯｉｅ（ＣＨｚ）ｘｓＯＪ（ＣＨｘ）＊
ＳＯ＋ｅ（ＣＨｔ）＊５ＯＪ（ＣＨｚ）ｔｓＯ＋”’　
　　　　（ＣＨｔ）ｘｓＯＪ（ＣＨｘ）ｚｓ（ｈｅ（Ｃ
Ｈｔ）ｚｓＯＪ（しＨ２）、＞Ｃ１３９（Ｌ；１１２）
２）Ｕ、ｔｌ−Ｎ（Ｌ；２ｔ１５）３（Ｃ１１２）３ｓ
０１ｅ（Ｃ）１２）３ｓＯｓＨ’Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ＣＨ
，Ｃ０ＯＨＣＨ，Ｃ００Ｈ（ＣＨ，）２ＳＯ，”　　　　　（ＣＩ−１２）２ＳＯ
，Ｉｔ（ＣＩｌ、）：！５Ｏｔ（Ｃ８，）、Ｓｏ、Ｋ（
ＣＨｘ）ＩＳＯ＋ｅ（ＣＨＪｉＳＯＪ（（Ｊｌ＋ｈＳＯ
ｓｅ（ＣＨｘｈＳＯＪ（し■、）４ＳＯ１”　　　　　
　　１．ＣＨｚノＪＳＯＩＫ一般式ＣＩ）で表される染
料は、ジャーナル・オブ曇ザφケミカル・ソサイエティ
（Ｊ　、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ　、　）１８９頁（１９３３
年）、米国特許２，８９５，９５５号および以下の合成
例等を参考にして合成することができる。

合成例１（染料（１）の合成） ■−（２−スルホエチル）−２，３，３−トリメチル−
５−（２−ヒドロキシエトキシ）−インドレニン６．５
ｇとメタノールｌＯＯｍ（２の混合液にトリエチルアミ
ン６．０ｇ、グルタコンアルデヒドシアニル塩酸塩２．
８ｇを加え、無水酢酸２ｍＱを滴下した。室温で３時間
撹拌後、濾過して濾液に酢酸カリウム３．９ｇをメタノ
ール５０ｒＡＱに溶かした溶液を加え、更に室温で２時
間撹拌した。生成した沈澱を濾取し、メタノールで再結
晶して染料（１）の結晶３．０ｇを得た。

合成例２（染料（１９）の合成）合成例１で使用したグルタコンアルデヒドシアニル塩酸
塩の代りにプロベンジアニル塩酸塩を使用して同様の方
法で合成した。

トリメチン染料、ノナメチン染料の場合も、それぞれ対
応するメチン鎖供給体を使用すれば同様に合成できる。

モノメチン染料の場合は、常法に従って２位にアルキル
チオ基を有するインドレニン母核化合物を使用すれば同
様に合成できる。

本発明に感光材料において、前記一般式（Ｉ）で表され
る染料は、ハロゲン化銀乳剤中に含有させて、イラジェ
ーション防止染料として用いることもできるし、また非
感光性の親水性コロイド層中に含有させて、フィルター
染料あるいは、ハレーション防止染料として用いること
もできる。また、使用目的により２種以上の染料を組合
わせて用いてもよいし、他の染料と組合わせて用いても
よい。本発明の染料をハロゲン化銀乳剤層中あるいは、
その他の親水性コロイド層中に含有させるためには、通
常の方法により容易に行なうことができる。一般には、
染料または、染料の有機・無機アルカリ塩を水に溶解し
、適当な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加して、公
知の方法で塗布を行ない感光材料中に染料を含有させる
ことができる。これらの染料の含有量としては、使用目
的によって異なるが、一般には写真材料上の面積１ｍ２
当り１〜８００ｍｇになるように塗布して用いる。

本発明が適用される感光材料としては、黒白写真感光材
料の他、カラー写真感光材料も挙げることができる。前
者の例としては印刷用感光材料などを挙げることができ
る。このときハロゲン化銀乳剤層は２層以上設けること
もできる。塗布銀量は１〜８　ｇ／Ｉｌ＋２の範囲が望
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、例えば塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもつ、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　、　１７６巻、　Ｎｏ、１７６４３（１９７８
年１２月）。

２２−２３頁、同Ｎｏ、１８７１６（１９７８年１１月
）６４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いても、していなくてもよい。

化学増感する場合は、通常の硫黄増感、還元増感、貴金
属増感及びそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド、チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシ
スチンなどの硫黄増感剤；ポタシウムクロロオーレイト
、オーラスチオサルフェートやポタシウムクロロパラデ
ートなどの貴金属増感剤；塩化錫、フェニルヒドラジン
やレダクトンなどの還元増感剤などを挙げることができ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される。用いられ
る分光増感色素としてはリサーチ・ディスクロージャー
（前出）　Ｎｏ、１７６４３．第■項に記載されたもの
を用いることができる。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中ある
いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々
の化合物を添加することができる。

それらの化合物はニトロベンズイミダゾール、アンモニ
ウムクロロプラチネート、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−テトラアザイデン、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化
合物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など
極めて多くの化合物が古くから知られている。

感光材料に用いる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外に親水性
合成高分子なども用いることができる。ゼラチンとして
は、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチ
ンなどを用いることもできる。

本発明の感光材料には、前述のもの以外に、減感剤、増
白剤、カプラー、硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、スベリ剤
、マット剤、高沸点有機溶剤、安定則、現像促進剤、帯
電防止剤、スティン防止剤など′を用いることができる
。これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロー
ジャー（前出）Ｎｏ、１７６４３．　　Ｉ　−Ｘ　Ｖ１
項に記載されたものを用いることができる。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。また、処理温度は通常１８°Ｃ〜５０
°Ｃの間に選ばれるが、１８°Ｃより低い温度または５
０°Ｃを越える温度としてもよい。目的に応し、銀画像
を形成する現像処理（黒白写真処理）、あるいは、色素
像を形成すべき現像処理から成るカラー写真地理のいず
れをも適用することができる。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、良好な画質を有
し感度を損なうことなく、現像処理後の残色が少ない。

しかも、本発明のノ・ロゲン化銀写真感光材料の親水性
コロイド層は、水溶性染料によって着色されており写真
乳剤の写真特性に悪影響を与えることなく保存による安
定性が良く、かつ写真処理によって容易に脱色されると
いう点で極めて優れるものである。

〔実施例〕

次に実施例を掲げ本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１蒸留水３５ｍ（２にゼラチン３．５ｇを加えて溶解し、
これに、本発明の例示染料（１）、（３）および（２２
）をそれぞれ２．ＯＸ　１０−’モル含む５ｍＱの水溶
液を加え、さらに１０％のサポニン水溶液１．２５ｍＱ
と１％ホルマリン溶液０−７５ｍＱを添加し、水を加え
て全量を５０ｍＱとした。この染料溶液をアセチルセル
ロースフィルム支持体上に塗布し、乾燥して、試料１．
２および３とした。また、本発明に係る染料にかえて、
下記の比較染料（Ａ）および（Ｂ）を用いて、同様の方
法で比較試料４および５を作成した。

（ＣＨ２）、Ｓｏ、０（ＣＨ２）、ＳＯ３Ｎａ比較染料
（Ｂ）これらの各試料を下記組成の現像液に２５°Ｃで１分間
浸漬し、２０秒間水洗した後、乾燥した。

（現像液の組成）メ　　ト　−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　４５．０ｇハイド
ロキノン　　　　　　　　　　１２．０９炭酸ナトリウ
ム（ｌ水塩）　　　　　８０．０９臭化カリウム　　　
　　　　　　　　２．０ｇ水を加えてＩＣとする。

現像液浸漬前、浸漬後の各試料の可視スペクトルを測定
し、吸収極大波長における吸光度の差から脱色率を求め
た。その結果を下記第１表に示す。

（Ｅ、は、現像液浸漬前の吸光度であり、Ｅ２は現像液
浸漬後の吸光度を表す。）第１表第１表から明らかなように本発明の染料は、比較染料に
比較して優れた脱色性を示すことがわかつｌ二　。

実施例２塩化銀８０モル％と臭化銀１９．５モル％および沃化ｍ
０９５モル％から成り、粒子の平均粒径が０．３２μｍ
の塩沃臭化銀ゼラチン乳剤を調整した。このゼラチン乳
剤１ｋｇ（銀４８ｇ、ゼラチン７５ｇを含む。）当り、
２．４−′；クロロー６−ヒドロキシー１，３．５−ト
リアジンナトリウム塩（１％水溶液）３５ｍ（２とサポ
ニン（１０’！≦水溶液）５０ｍ＋２を添加した後、下
引き処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム支
持体上に、１００ｃｍ２当り銀が５０ｍｇ含まれるよう
に塗布し乾燥した。

更にこの乳剤層の上に本発明の例示染料（２）を含む下
記の組成の保護層を乾燥膜厚が２μｍになるように塗布
しｊ；。（試料６とする）（保護層組成）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８５０ｍＱ本発明の例示染料（２）（２％水溶液）　　　　　　　　　　　　ｌ　ＯＯｍ（
１２，４−ジクロロ−６−ヒドロキン− １，３，５−トリアジンナトリウム塩（１％水溶液）２０ｍα サポニン（１０％水溶液）　　　　　　　　　３０ｍ（
１同様にして本発明の例示染料（２）に代えて、例示染
料（４）および（１７）ならびに実施例１で用いた比較
染料（Ａ）および（Ｂ）を、それぞれ含む試料を作成し
、それぞれ試料７．８．９および１０とした。

これらの各試料を小片に断裁し、写真光楔を介して露光
し、下記組成の現像液および定着液を用いて処理した。

現像は２０°Ｃで１．５分間行ない、定着は２０’Ｏで
２分間行ない、水洗は２０°Ｃで５分間行なった後、乾
燥した。

（現像液組成）ハイドロキノン　　　　　　　　　　　１５ｇホルムア
ルデヒド亜硫酸水素ナトリウム付加物　　　　　　　５５９無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　３ｇ炭酸ナトリウム（−
水塩）８０ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　ｌ　、　ＯＯＯｍＱ（定着液組
成）千オ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１６（ｈ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１４ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　１２ｍ１２硼砂　　　　　
　　　　　　　　　　　１２９カリ明ばん　　　　　　
　　　　　　　　５ｇ水ヲ加えテ１．０００ｍ（２現像処理した各試料を、それぞれ１０枚ずつ重ね合わせ
、試料上の着色汚染の有無を調べた。得られた結果を下
記第２表に示す。

比較染料を用いた試料では、試料に着色汚染がみられた
が、本発明の染料では、流出、脱色性に優れ全く着色汚
染がなかった。

実施例３塩化銀７０モル％と臭化銀３０モル％から成り、粒子の
平均粒径が０．３μｍの塩臭化銀乳剤を調製した。

この乳剤１　ｋｇ（銀４８９、ゼラチン７５ｇを含む）
当り、ホルマリン（１％水溶液）　２０ｍＱとサポニン
（１０％水溶液）　５０ｍ＆を添加した後、下引き処理
したポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に塗
布し、更にこの乳剤層の上に下記組成の保護層を塗布し
た。

（保護層組成）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　４０９水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９６０＋＋＋Ｑホルマリン（１％水溶液）　　　　　
　　　１２ｍＱサポニン（１０％水溶液）　　　　　　
　　　３０ｍ１次に、乳剤層および保護層を塗布した支
持体の裏面に下記の組成の染料を含有するゼラチン層を
乾燥膜厚が３μｍになるように塗布した。（試料１１と
する）（ゼラチン層組成）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８３５ｍＱ本発明に係る例示染料（５）（２％水溶液）　　　　　　　　　　　　１００ｍ１２
ホルマリン（１％水溶液）　　　　　　　　１５＋ｎ１
２サポニン（１０％水溶液）５０ｍρ 同様にして、本発明の例示染料（５）に代えて、例示染
料（１８）および下記の染料（Ｃ）を用いて試料を作成
し、試料１２および１３とした。　　　　−８以・５、
下金１ −・比較染料（Ｃ）前記実施例２と同様の方法で現像処理をし、各試料１０
枚ずつを重ね合わせて着色汚染の評価をした。得られた
結果を下記第３表に示す。

第３表上記衣か示すように比較染料を用いた試料では試料に着
色汚染がみられたが、本発明の染料では全く着色汚染が
みられなかった。また、本発明の染料は写真乳剤に対し
てカブリ、減感等の悪影響を及ぼすことなく、優れたハ
レーション防止効果を有する感光材料を得ることができ
ることがわかっｌ二　。

実施例４ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側より順次設層し、カラー写真材料を作成した（
試料１４）。

１１層・・・黄色カプラー；α−ピバリルーα−（１−
ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソトリアシリ
ジン−４−イル）−２７−クロロ−５７−〔γ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセト
アニリド、硬膜剤（ジクロロトリアジン）および界面活
性剤（サポニン）を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
（９０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、増感色素
を用いて増感したもの）を塗布銀量が３．５ｍ９／１０
０ｃｍ２となるように設けた。

ｖＪ２層・・・ゼラチン層（中間層）を設けた。

第３層・・・マゼンタカプラー；　１−（２，４，６−
１−ジクロロフェニル）　−３−（３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンズアミド〕−
５−ピラゾロン、硬膜剤（ジクロロトリアジン）および
界面活性剤（サポニン）を含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層（８０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤で、増
感色素を用いて増感したもの。）を塗布銀量が４．５ｍ
ｇ／１００ｃｍ”となるように設けた。

第４層・・・ゼラチン層（中間層）を設けた。

第５層・・・ンアンカブラー；２，４−ジクロロ−３−
メチル−６−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセ
トアミド）フェノール、硬膜剤（ジクロロトリアジン）
および界面活性剤（サポニン）を含有する赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層（７５モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤
で、増感色素を用いて増感したもの。）を塗布銀量が２
．０ｍｇ７１００ｃｍ”となるように設けた。

第６層・・・ゼラチン層（保護層）を設けた。

更に、本発明の例示染料（３２）あるいは比較染料（Ｄ
）の２％水溶液を乳剤１ｋｇ当り２００ｍα加えた緑感
性乳剤（第３層塗布液）を作り、それぞれ上記試料１４
と同様にして、試料１５および試料１６を作成し　ｊこ
　。

比較染料（Ｄ）これらの試料１４．１５および１６を露光した後、下記
の処理工程に従って処理した。

〔処理工程（３１°Ｏ））処理時間１、発色現像　　　　　　　　　３分２、漂白定着　　　　　　　　　１分３、水　　洗　　　　　　　　２分４、安定化　　　　　　１分５、水　　洗　　　　　　　　２分径処理工程において使用した処理液組成は、下記の通り
である。

〔発色現像液組成〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　４．８゜無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　４，０ｇヒドロキシアミン・ｌ／２硫酸
塩　　　　　２・０ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　
　　　２８．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　１．５ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１
．０ｇ水を加えて１１２とする。

〔漂白定着液組成〕エチレンジアミン四酢酸第二鉄塩　　６５．Ｏｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３．０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　９．５ｇチオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　７７．５ｇ無水炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　４．０９水を加えてｌＱとする。

〔定着液組成〕

氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　９ｍα酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えてｌＩ２と
する。

旭理後の各試料の未露光部の濃度を第４表に示す。

第４表から明らかなように、本発明の染料を含有する試
料では、比較試料を含有する試料が示すような染料の残
色による着色汚染が認められなかった。また各試料の感
度を比較したところ、本発明の染料は、乳剤に対する悪
影響が極めて少ないことがわかった。

Claims

【特許請求の範囲】下記一般式（ I ）で表される染料の少なくとも１種を
含有する親水性コロイド層を有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およ
びＲ＿６は各々、アルキル基を表し、Ｚ＿１およびＺ＿
２は各々、ベンゾ縮合環またはナフト縮合環を形成する
に必要な非金属原子群を表す。ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２
、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｚ＿１およびＺ＿
２は、染料分子が少なくとも２個の酸基を有することを
可能にし、かつ、Ｚ＿１およびＺ＿２は染料分子が−Ｃ
Ｈ＿２ＣＨ＿２ＯＲ＿７基を１個以上有する置換基を少
なくとも２個有することを可能にする基を表す。Ｒ＿７
は水素原子またはアルキル基を表す。Ｌはメチン基を表
し、Ｘ＾■はアニオンを表す。ｍは１〜５の整数を表し
、ｎは１または２の整数を表す。染料が分子内塩を形成
する場合ｎは１である。〕