JPH0737496B2 - イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物 - Google Patents
イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、末端チオアルキル基を有するイオウ含有弾性
熱可塑性グラフト生成物にして、イオウ含有率1.15乃至
3.95重量％を有し、ゴム上の重合されたモノマーの熱可
塑性部分が固有粘度２乃至15ml/g（DMF中25℃で測定）
を有することからなる、イオウ含有弾性熱可塑性グラフ
ト生成物を提供する。
熱可塑性グラフト生成物にして、イオウ含有率1.15乃至
3.95重量％を有し、ゴム上の重合されたモノマーの熱可
塑性部分が固有粘度２乃至15ml/g（DMF中25℃で測定）
を有することからなる、イオウ含有弾性熱可塑性グラフ
ト生成物を提供する。
ABSポリマーは、高い衝撃強度、良好な化学耐性および
容易な加工性という、良好な組み合せの特性を有してい
る。これにも拘らず、高いゴム含有率を有するABS混合
物を用いるなどの如き特別の場合には、現代の加工技術
の要求に対しては実用上不十分な、熱可塑性材料の流動
性しか得られないということも起り得る。エチレンジア
ミンビスステアロイルアミドもしくはステアリン酸カル
シウムの如き低分子量流動助剤の添加による処置では、
しばしば、強度の逸損、熱時の寸法安定性の低減または
添加潤滑剤の移動がひき起される。
容易な加工性という、良好な組み合せの特性を有してい
る。これにも拘らず、高いゴム含有率を有するABS混合
物を用いるなどの如き特別の場合には、現代の加工技術
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性しか得られないということも起り得る。エチレンジア
ミンビスステアロイルアミドもしくはステアリン酸カル
シウムの如き低分子量流動助剤の添加による処置では、
しばしば、強度の逸損、熱時の寸法安定性の低減または
添加潤滑剤の移動がひき起される。
加工温度を高めることによる流動性の改善は、ゴム相の
部分熱酸化分解の代償のもとにやっと得ることができる
というのが普通である。
部分熱酸化分解の代償のもとにやっと得ることができる
というのが普通である。
従って、ABS熱可塑性樹脂の流動性を改善するのに使用
し得る熱可塑性材料にして、ABS特性、殊に強度および
熱時の寸法安定性に負の影響を有さず、ゴム相の熱酸化
分解に抗する熱可塑性材料を求める需要が存在したので
ある。
し得る熱可塑性材料にして、ABS特性、殊に強度および
熱時の寸法安定性に負の影響を有さず、ゴム相の熱酸化
分解に抗する熱可塑性材料を求める需要が存在したので
ある。
本発明は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもしくは
メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物の、
粒子状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト
生成物にして、該ゴム粒子が平均粒子直径（d50）0.05
乃至20.0μｍ、好ましくは0.1乃至1.0μｍを有し、ガラ
ス温度10℃以下であり、該グラフト生成物は全ゴム含有
率１乃至80重量％、好ましくは10乃至60重量％を有し、
これによって該グラフト生成物はイオウ含有率1.15乃至
3.95重量％、好ましくは1.25乃至2.40重量％を有し、粒
子状ゴムの上の重合されたモノマーの熱可塑体部分は固
有粘度２乃至15ml/g、好ましくは３乃至12ml/g（DMF中2
5℃で測定）を有し、混合されたイオウの少なくとも90
重量％が末端の炭素数１〜18のチオアルキル基の成分と
して存在することからなる、イオウ含有弾性熱可塑性グ
ラフト生成物を提供する。
スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもしくは
メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物の、
粒子状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラフト
生成物にして、該ゴム粒子が平均粒子直径（d50）0.05
乃至20.0μｍ、好ましくは0.1乃至1.0μｍを有し、ガラ
ス温度10℃以下であり、該グラフト生成物は全ゴム含有
率１乃至80重量％、好ましくは10乃至60重量％を有し、
これによって該グラフト生成物はイオウ含有率1.15乃至
3.95重量％、好ましくは1.25乃至2.40重量％を有し、粒
子状ゴムの上の重合されたモノマーの熱可塑体部分は固
有粘度２乃至15ml/g、好ましくは３乃至12ml/g（DMF中2
5℃で測定）を有し、混合されたイオウの少なくとも90
重量％が末端の炭素数１〜18のチオアルキル基の成分と
して存在することからなる、イオウ含有弾性熱可塑性グ
ラフト生成物を提供する。
上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物の好ましい
例として下記のものを挙げることができる。
例として下記のものを挙げることができる。
上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好まし
くは55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタン
もしくはその混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好まし
くは55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン25乃至75重量部、好まし
くは30乃至70重量部、 ｂ）メチルメタクリレート25乃至75重量部、好ましくは
30乃至70重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタン
もしくはその混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン25乃至75重量部、好まし
くは30乃至70重量部、 ｂ）メチルメタクリレート25乃至75重量部、好ましくは
30乃至70重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン10乃至60重量部、好まし
くは20乃至50重量部、 ｂ）メチルメタクリレート10乃至60重量部、好ましくは
20乃至50重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｄ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタン
もしくはその混合物 からなる混合物を、 ｅ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン10乃至60重量部、好まし
くは20乃至50重量部、 ｂ）メチルメタクリレート10乃至60重量部、好ましくは
20乃至50重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｄ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を、 ｅ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）メチルメタクリレート50乃至80重量部、好ましくは
55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタン
もしくはその混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 及び 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）メチルメタクリレート50乃至80重量部、好ましくは
55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。
スチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好まし
くは55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタン
もしくはその混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好まし
くは55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン25乃至75重量部、好まし
くは30乃至70重量部、 ｂ）メチルメタクリレート25乃至75重量部、好ましくは
30乃至70重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタン
もしくはその混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン25乃至75重量部、好まし
くは30乃至70重量部、 ｂ）メチルメタクリレート25乃至75重量部、好ましくは
30乃至70重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン10乃至60重量部、好まし
くは20乃至50重量部、 ｂ）メチルメタクリレート10乃至60重量部、好ましくは
20乃至50重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｄ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタン
もしくはその混合物 からなる混合物を、 ｅ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン10乃至60重量部、好まし
くは20乃至50重量部、 ｂ）メチルメタクリレート10乃至60重量部、好ましくは
20乃至50重量部、 ｃ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｄ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を、 ｅ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）メチルメタクリレート50乃至80重量部、好ましくは
55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部および ｃ）ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率とす
るだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタン
もしくはその混合物 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物； 及び 上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ）メチルメタクリレート50乃至80重量部、好ましくは
55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。
上記イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物は、流動性
の改善のため、および熱酸化に対してABSポリマーを保
護するために、組み合せ試剤として使用することができ
る。
の改善のため、および熱酸化に対してABSポリマーを保
護するために、組み合せ試剤として使用することができ
る。
また本発明は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもし
くはメチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
の、粒子状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラ
フト生成物にして、該ゴム状粒子が平均粒子直径
（d50）0.05乃至20.0μｍを有し、ガラス温度10℃以下
であり、該グラフト生成物は全ゴム含有率１乃至80重量
％を有し、ここで粒子状ゴムの上に重合されたモノマー
の熱可塑体部分は固有粘度２乃至15ml/g（ジメチルホル
ムアミド中25℃で測定）を有することからなるイオウ含
有弾性熱可塑性グラフト生成物を製造するための方法に
して、グラフト反応を、（ゴムベース、モノマーおよび
メルカプタンの量を基準として）ｘがアルキルメルカプ
タン中の炭素原子の数を表わすものとして、（0.503x＋
1.222）重量％乃至（1.728x＋4.197）の重量％の量の、
炭素数１〜18のアルキルメルカプタンもしくはその混合
物の存在下で重合させることを特徴とする方法を提供す
る。
チルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもし
くはメチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
の、粒子状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラ
フト生成物にして、該ゴム状粒子が平均粒子直径
（d50）0.05乃至20.0μｍを有し、ガラス温度10℃以下
であり、該グラフト生成物は全ゴム含有率１乃至80重量
％を有し、ここで粒子状ゴムの上に重合されたモノマー
の熱可塑体部分は固有粘度２乃至15ml/g（ジメチルホル
ムアミド中25℃で測定）を有することからなるイオウ含
有弾性熱可塑性グラフト生成物を製造するための方法に
して、グラフト反応を、（ゴムベース、モノマーおよび
メルカプタンの量を基準として）ｘがアルキルメルカプ
タン中の炭素原子の数を表わすものとして、（0.503x＋
1.222）重量％乃至（1.728x＋4.197）の重量％の量の、
炭素数１〜18のアルキルメルカプタンもしくはその混合
物の存在下で重合させることを特徴とする方法を提供す
る。
またさらに本発明は、グラフトポリマー類Ａ）、コポリ
マー類Ｂ）およびグラフト生成物Ｃ）を含有する熱可塑
性混合物にして、これらのものが、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ア
クリロニトリルもしくはメチルメタクリレートまたはこ
れらのものの混合物の、粒子状ゴムの上への、イオウ含
有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、該ゴム状粒子が
平均粒子直径（d50）0.05乃至20.0μｍを有し、ガラス
温度10℃以下であり、該グラフト生成物は全ゴム含有率
１乃至80重量％を有し、末端の炭素数１〜18のチオアル
キル基を通して導入されるイオウ含有率が1.15乃至3.95
重量％であり、粒子状ゴムの上へ重合された熱可塑体部
分の固有粘度が２乃至15ml/g（ジメチルホルムアミド中
25℃で測定）であるイオウ含有弾性熱可塑性グラフト生
成物を、各々の場合に、グラフトポリマー類Ａ）、コポ
リマー類Ｂ）およびグラフト生成物Ｃ）の混合物100重
量部を基準として0.5乃至15重量部の量だけ含有するこ
とを特徴とする、熱可塑性混合物を提供する。
マー類Ｂ）およびグラフト生成物Ｃ）を含有する熱可塑
性混合物にして、これらのものが、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ア
クリロニトリルもしくはメチルメタクリレートまたはこ
れらのものの混合物の、粒子状ゴムの上への、イオウ含
有弾性熱可塑性グラフト生成物にして、該ゴム状粒子が
平均粒子直径（d50）0.05乃至20.0μｍを有し、ガラス
温度10℃以下であり、該グラフト生成物は全ゴム含有率
１乃至80重量％を有し、末端の炭素数１〜18のチオアル
キル基を通して導入されるイオウ含有率が1.15乃至3.95
重量％であり、粒子状ゴムの上へ重合された熱可塑体部
分の固有粘度が２乃至15ml/g（ジメチルホルムアミド中
25℃で測定）であるイオウ含有弾性熱可塑性グラフト生
成物を、各々の場合に、グラフトポリマー類Ａ）、コポ
リマー類Ｂ）およびグラフト生成物Ｃ）の混合物100重
量部を基準として0.5乃至15重量部の量だけ含有するこ
とを特徴とする、熱可塑性混合物を提供する。
上記熱可塑性混合物の好ましい例として下記のものを挙
げることができる。
げることができる。
上記熱可塑性混合物にして、グラフト生成物Ｃ）が ａ）（α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチル
スチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好まし
くは55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へ重合することによって製造される、熱可塑性混合
物；及び 上記熱可塑性混合物にして、 Ａ）１）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換さ
れたスチレン、メチルメタクリレート、またはこれらの
ものの混合物50乃至90重量％および Ａ）１）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリ
ル）、メチルメタクリレート、Ｎ−置換マレイミドまた
はこれらのものの混合物50乃至10重量％からなる Ａ）１）混合物５乃至90重量部を Ａ）２）ガラス温度10℃以下のゴム95乃至10重量部上に
含有する、 Ａ）グラフトポリマー５乃至80重量部、および Ｂ）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
50乃至95重量％および Ｂ）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）、メ
チルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
ミドまたはこれらのものの混合物50乃至５重量％からな
る、 Ｂ）ｗが15000乃至200000（光散乱または沈降によっ
て測定）の熱可塑性コポリマー５乃至95重量部 を含有し、グラフトポリマーＡ）、コポリマーＢ）およ
びグラフト生成物Ｃ）の重量部の和が各々の場合に再び
100となる、熱可塑性混合物。
スチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好まし
くは55乃至75重量部、 ｂ）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至30
重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ）ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ドデ
シルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃至2
5重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を、 ｄ）ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へ重合することによって製造される、熱可塑性混合
物；及び 上記熱可塑性混合物にして、 Ａ）１）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換さ
れたスチレン、メチルメタクリレート、またはこれらの
ものの混合物50乃至90重量％および Ａ）１）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリ
ル）、メチルメタクリレート、Ｎ−置換マレイミドまた
はこれらのものの混合物50乃至10重量％からなる Ａ）１）混合物５乃至90重量部を Ａ）２）ガラス温度10℃以下のゴム95乃至10重量部上に
含有する、 Ａ）グラフトポリマー５乃至80重量部、および Ｂ）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
50乃至95重量％および Ｂ）２）アクリロニトリル（メタクリロニトリル）、メ
チルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイ
ミドまたはこれらのものの混合物50乃至５重量％からな
る、 Ｂ）ｗが15000乃至200000（光散乱または沈降によっ
て測定）の熱可塑性コポリマー５乃至95重量部 を含有し、グラフトポリマーＡ）、コポリマーＢ）およ
びグラフト生成物Ｃ）の重量部の和が各々の場合に再び
100となる、熱可塑性混合物。
好ましいイオウ含有グラフト生成物は、ABSポリマーと
良好な相溶性を有するもの、殊に（核もしくは側鎖置換
された）スチレン含有モノマー混合物をポリブタジエン
の存在下で共重合もしくはターポリマー化することによ
って得られる生成物である。
良好な相溶性を有するもの、殊に（核もしくは側鎖置換
された）スチレン含有モノマー混合物をポリブタジエン
の存在下で共重合もしくはターポリマー化することによ
って得られる生成物である。
本発明に従うポリマーの製造は、溶液重合、懸濁重合も
しくは乳液重合により、またはこれらの方法の組み合せ
により、公知の方法で行ない得るが、乳液中で重合が好
ましい。
しくは乳液重合により、またはこれらの方法の組み合せ
により、公知の方法で行ない得るが、乳液中で重合が好
ましい。
これは、好ましくは、10乃至20個の炭素原子を有する長
鎖脂肪酸のナトリウム、カリウムもしくはアンモニウム
塩、例えばオレイン酸カリウム、10乃至20個の炭素原子
を有するアルキルスルフェート類、10乃至20個の炭素原
子を有するアルキルアリールスルホネート類または不均
化されたアビエチン酸のアルカリもしくはアンモニウム
塩の如き、アニオン性乳化剤を使用して行なわれる。
鎖脂肪酸のナトリウム、カリウムもしくはアンモニウム
塩、例えばオレイン酸カリウム、10乃至20個の炭素原子
を有するアルキルスルフェート類、10乃至20個の炭素原
子を有するアルキルアリールスルホネート類または不均
化されたアビエチン酸のアルカリもしくはアンモニウム
塩の如き、アニオン性乳化剤を使用して行なわれる。
グラフト反応は広い温度範囲で行なわせることができ、
好ましくは30℃乃至100℃の間、殊に好ましくは50℃乃
至80℃の間で起させる。
好ましくは30℃乃至100℃の間、殊に好ましくは50℃乃
至80℃の間で起させる。
好適なラジカル生成開始剤は、有機および無機の過酸化
物、過硫酸カリウムの如き無機過硫酸塩、アゾビスイソ
ブチロニトリルの如きアゾ開始剤、並びに酸化剤、好ま
しくは過酸化物と、還元剤とから成る酸化還元系であ
る。
物、過硫酸カリウムの如き無機過硫酸塩、アゾビスイソ
ブチロニトリルの如きアゾ開始剤、並びに酸化剤、好ま
しくは過酸化物と、還元剤とから成る酸化還元系であ
る。
過硫酸カリウムは好ましい開始剤として使用され、使用
する量は0.1乃至0.5重量％の間とする。
する量は0.1乃至0.5重量％の間とする。
乳液の形で存在する粒子状のゴムがゴムベースとして使
用され、これらのものは平均粒子直径（d50）0.05乃至2
0.0μｍ、好ましくは0.1乃至1.0μｍを有し、ガラス温
度10℃以下とする。使用し得るゴムの例は、ポリブタジ
エン ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンコポリマ
ー類、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー類、ア
クリレートゴム類、EPMゴム類（エチレン／プロピレン
ゴム類）およびEPDMゴム類（ヘキサ−1.5−ジエンもし
くはノルボルナジエンの如き非共役ジエンをジエンとし
て少量含有することからなるエチレン／プロピレン／ジ
エンゴム類）である。平均粒子直径は遠心分離器を用い
て測定される（ダブリュー．スコルタン（W.Scholtan）
およびエッチ．ランゲ（H.Lange）のコロイドとポリマ
ー誌（Kolloid−Z.u.Z.Polymere），250,p782〜796（19
72年）参照）。
用され、これらのものは平均粒子直径（d50）0.05乃至2
0.0μｍ、好ましくは0.1乃至1.0μｍを有し、ガラス温
度10℃以下とする。使用し得るゴムの例は、ポリブタジ
エン ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンコポリマ
ー類、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー類、ア
クリレートゴム類、EPMゴム類（エチレン／プロピレン
ゴム類）およびEPDMゴム類（ヘキサ−1.5−ジエンもし
くはノルボルナジエンの如き非共役ジエンをジエンとし
て少量含有することからなるエチレン／プロピレン／ジ
エンゴム類）である。平均粒子直径は遠心分離器を用い
て測定される（ダブリュー．スコルタン（W.Scholtan）
およびエッチ．ランゲ（H.Lange）のコロイドとポリマ
ー誌（Kolloid−Z.u.Z.Polymere），250,p782〜796（19
72年）参照）。
末端チオアルキル基の導入は、グラフトゴムベースの存
在下でのモノマーと炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンの混合物のグラフト反応によって起り、これによって
連鎖移動剤として使用するメルカプタンが末端チオアル
キル基として組み込まれる。
在下でのモノマーと炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンの混合物のグラフト反応によって起り、これによって
連鎖移動剤として使用するメルカプタンが末端チオアル
キル基として組み込まれる。
末端チオアルキル基によって導入されるイオウ含有率
は、それによってポリマー中に存在する全イオウの少な
くとも90重量％でなければならない。例えば開始剤の分
裂片の混入もしくはイオウ含有乳化剤のグラフト反応に
よって導入される、ポリマー中に尚も存在する可能性の
あるイオウの含有率は、ポリマー中の全イオウ含有率の
10重量％より少ないものとする。
は、それによってポリマー中に存在する全イオウの少な
くとも90重量％でなければならない。例えば開始剤の分
裂片の混入もしくはイオウ含有乳化剤のグラフト反応に
よって導入される、ポリマー中に尚も存在する可能性の
あるイオウの含有率は、ポリマー中の全イオウ含有率の
10重量％より少ないものとする。
使用し得る炭素数１〜18のアルキルメルカプタンの例
は、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、
ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ
−ペンチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、
ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタンおよびｎ−オクタデ
シルメルカプタンである。
は、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、
ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ
−ペンチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、
ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタンおよびｎ−オクタデ
シルメルカプタンである。
好ましいアルキルメルカプタンは、ｔ−ドデシルメルカ
プタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンまたはこれらの
ものの混合物である。
プタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンまたはこれらの
ものの混合物である。
グラフト生成物は、ゴム含有率１乃至80重量％、好まし
くは10乃至60重量％を有し、アセトン中25℃で測定され
るゲル含有率は、５乃至95重量％、殊に20乃至80重量％
である。
くは10乃至60重量％を有し、アセトン中25℃で測定され
るゲル含有率は、５乃至95重量％、殊に20乃至80重量％
である。
粒子状のゴムの上の重合されたモノマーの熱可塑体部分
の固有粘度は、ディンジェス（Dinges）らの研究（大き
い分子の化学誌（Makromol.Chemie），101,p200〜213
（1967年）参照）に従うと、グラフト反応中に「同時
に」現れる、化学的に結合していないポリマー材料の固
有粘度と同等であり、従って固有粘度の測定はこの可溶
性材料について行なう方が簡単である。
の固有粘度は、ディンジェス（Dinges）らの研究（大き
い分子の化学誌（Makromol.Chemie），101,p200〜213
（1967年）参照）に従うと、グラフト反応中に「同時
に」現れる、化学的に結合していないポリマー材料の固
有粘度と同等であり、従って固有粘度の測定はこの可溶
性材料について行なう方が簡単である。
本発明に従うイオウ含有グラフト生成物、もしくは固有
粘度２乃至15ml/g（DMF中25℃で測定）を有する。粒子
状のゴムの上の重合されたモノマーの熱可塑体部分は、
熱可塑性材料の加工におけるABSポリマーの流動性を改
善するための試剤として好適である。これらのものは、
そのため、0.5乃至15重量％、好ましくは１乃至10重量
％、そして殊に好ましくは1.5乃至7.5重量％の量だけ、
ABSポリマーに加えられる。その末端チオアルキル基の
含有によって、これらのものは、一方では酸素捕獲剤と
して非常に有効であり、それによってチオエーテル基が
スルホキシドもしくはスルホン基に変換され、他方で
は、アルキル基、殊にドデシル基の如き長鎖の基が、流
動性改善剤としての有効性の増加に寄与する。
粘度２乃至15ml/g（DMF中25℃で測定）を有する。粒子
状のゴムの上の重合されたモノマーの熱可塑体部分は、
熱可塑性材料の加工におけるABSポリマーの流動性を改
善するための試剤として好適である。これらのものは、
そのため、0.5乃至15重量％、好ましくは１乃至10重量
％、そして殊に好ましくは1.5乃至7.5重量％の量だけ、
ABSポリマーに加えられる。その末端チオアルキル基の
含有によって、これらのものは、一方では酸素捕獲剤と
して非常に有効であり、それによってチオエーテル基が
スルホキシドもしくはスルホン基に変換され、他方で
は、アルキル基、殊にドデシル基の如き長鎖の基が、流
動性改善剤としての有効性の増加に寄与する。
実施例 本発明を以下の実施例において更に詳細に説明する。中
で示される部は重量部であり、各々の場合において、固
体成分もしくは重合性の成分に関するものである。
で示される部は重量部であり、各々の場合において、固
体成分もしくは重合性の成分に関するものである。
実施例１ 平均粒度0.4μｍの（固体含有率25重量％のラテックス
の形の）ポリブタジエン50部を窒素下で65℃まで加熱
し、それから（水20部に溶かされた）過硫酸カリウム0.
5部を加える。スチレン25.2部、アクリロニトリル9.8部
およびｔ−ドデシルメルカプタン15部の混合物並びに
（水25部に溶かされた）不均化されたアビエチン酸のナ
トリウム塩２部を、４時間の間に計量して加えると、そ
れによってグラフト反応が起る。二次反応の期間の後、
ラテックスを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液中に凝
固させる。真空下70℃における乾燥の後に収率96％で得
られるポリマーは、イオウ含有率2.25％を有する。
の形の）ポリブタジエン50部を窒素下で65℃まで加熱
し、それから（水20部に溶かされた）過硫酸カリウム0.
5部を加える。スチレン25.2部、アクリロニトリル9.8部
およびｔ−ドデシルメルカプタン15部の混合物並びに
（水25部に溶かされた）不均化されたアビエチン酸のナ
トリウム塩２部を、４時間の間に計量して加えると、そ
れによってグラフト反応が起る。二次反応の期間の後、
ラテックスを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液中に凝
固させる。真空下70℃における乾燥の後に収率96％で得
られるポリマーは、イオウ含有率2.25％を有する。
ポリマーを次にソックスレー装置中でメチルエチルケト
ンによって24時間抽出する。溶液を濃縮し、それから溶
媒を真空下で完全に除去する。残るポリマーは固有粘度
5.4ml/g（DMF中25℃で測定）を有する。
ンによって24時間抽出する。溶液を濃縮し、それから溶
媒を真空下で完全に除去する。残るポリマーは固有粘度
5.4ml/g（DMF中25℃で測定）を有する。
実施例２ 平均粒度0.4μｍの（固体含有率11.5重量％のラテック
スの形の）ポリブタジエン20部を窒素下で65℃まで加熱
し、それから（水20部に溶かされた）過硫酸カリウム0.
5部を加える。スチレン46.8部、アクリロニトリル18.2
部およびｔ−ドデシルメルカプタン15部の混合物並びに
（水25部に溶かされた）不均化されたアビエチン酸のナ
トリウム塩２部を、次に４時間の間に計量して加える
と、それによってグラフト反応が起る。二次反応の期間
の後、ラテックスを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液
中に凝固させる。真空下70℃における乾燥の後に収率97
％で得られるポリマーは、イオウ含有率2.3％を有す
る。
スの形の）ポリブタジエン20部を窒素下で65℃まで加熱
し、それから（水20部に溶かされた）過硫酸カリウム0.
5部を加える。スチレン46.8部、アクリロニトリル18.2
部およびｔ−ドデシルメルカプタン15部の混合物並びに
（水25部に溶かされた）不均化されたアビエチン酸のナ
トリウム塩２部を、次に４時間の間に計量して加える
と、それによってグラフト反応が起る。二次反応の期間
の後、ラテックスを冷たい硫酸マグネシウム／酢酸溶液
中に凝固させる。真空下70℃における乾燥の後に収率97
％で得られるポリマーは、イオウ含有率2.3％を有す
る。
ポリマーを次にソックスレー装置中でメチルエチルケト
ンによって24時間抽出する。溶液を濃縮し、それから溶
媒を真空下で完全に除去する。残るポリマーは固有粘度
6.1ml/g（DMF中25℃で測定）を有する。
ンによって24時間抽出する。溶液を濃縮し、それから溶
媒を真空下で完全に除去する。残るポリマーは固有粘度
6.1ml/g（DMF中25℃で測定）を有する。
実施例３ スチレン36重量部およびアクリロニトリル14重量部の、
平均粒子直径（d50）0.3μｍを有するポリブタジエン50
重量部の上へのグラフトポリマー40重量部、およびスチ
レン72重量部およびアクリロニトリル28重量部からなる
Mw値約80000の（Mw/Mn−１が2.0以下）スチレン−アク
リロニトリルコポリマー60重量部からなるABSポリマー
を、実施例１のポリマー５重量部で処理し、240℃にお
ける射出成型によって、幅約8mm奥行き約2mmのスパイラ
ルに加工した。スパイラルの長さは52cmとした。
平均粒子直径（d50）0.3μｍを有するポリブタジエン50
重量部の上へのグラフトポリマー40重量部、およびスチ
レン72重量部およびアクリロニトリル28重量部からなる
Mw値約80000の（Mw/Mn−１が2.0以下）スチレン−アク
リロニトリルコポリマー60重量部からなるABSポリマー
を、実施例１のポリマー５重量部で処理し、240℃にお
ける射出成型によって、幅約8mm奥行き約2mmのスパイラ
ルに加工した。スパイラルの長さは52cmとした。
パーキンエルマー（Perkin−Elmer）社によるDSC2測定
装置を使用する粉状のABSポリマーのDSC測定により、16
0℃における等温測定（流通ガス酸素3.6／時間）にお
いて、最高酸化速度までの誘導期間70.5分が得られた。
動的測定（流通ガス酸素3.6／時間、加速速度20k/
分）では、発熱反応の最大はＴ＝217℃であった。
装置を使用する粉状のABSポリマーのDSC測定により、16
0℃における等温測定（流通ガス酸素3.6／時間）にお
いて、最高酸化速度までの誘導期間70.5分が得られた。
動的測定（流通ガス酸素3.6／時間、加速速度20k/
分）では、発熱反応の最大はＴ＝217℃であった。
実施例４（比較） 実施例３記載のABSポリマーを、実施例１のポリマーを
添加せずに、同じ条件で加工した。スパイラルの長さは
47cmとした。
添加せずに、同じ条件で加工した。スパイラルの長さは
47cmとした。
同じ条件下のDSC測定により、160℃における等温測定に
対しては、最高酸化速度までの誘導期間3.8分が結果と
して得られた。動的測定では、発熱反応の最大はＴ＝19
0.5℃であった。
対しては、最高酸化速度までの誘導期間3.8分が結果と
して得られた。動的測定では、発熱反応の最大はＴ＝19
0.5℃であった。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−48213（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−80334（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−37436（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (10)
- 【請求項１】スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもしく
はメチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
の、粒子状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラ
フト生成物にして、該ゴム状粒子が平均直径（d50）0.0
5乃至20.0μｍを有し、ガラス温度10℃以下であり、該
グラフト生成物は全ゴム含有率１乃至80重量％を有し、
これによって該グラフト生成物はイオウ含有率1.15乃至
3.95重量％を有し、粒子状ゴムの上の重合されたモノマ
ーの熱可塑体部分は固有粘度２乃至15ml/g（ジメチルホ
ルムアミド中25℃で測定）を有し、混合されたイオウの
少なくとも90重量％が末端の炭素数１〜18のチオアルキ
ル基の成分として存在する、イオウ含有弾性熱可塑性グ
ラフト生成物。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有弾
性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ） （α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチ
ルスチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好ま
しくは55乃至75重量部、 ｂ） アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至
30重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ） ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率と
するだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物 からなる混合物を、 ｄ） ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 - 【請求項３】特許請求の範囲第２項記載のイオウ含有弾
性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ） （α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチ
ルスチレンまたはビニルトルエン50乃至80重量部、好ま
しくは55乃至75重量部、 ｂ） アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至
30重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ） ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ド
デシルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃
至25重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を、 ｄ） ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 - 【請求項４】特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有弾
性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ） （α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチ
ルスチレンまたはビニルトルエン25乃至75重量部、好ま
しくは30乃至70重量部、 ｂ） メチルメタクリレート20乃至75重量部、好ましく
は30乃至70重量部および ｃ） ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率と
するだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物 からなる混合物を、 ｄ） ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 - 【請求項５】特許請求の範囲第４項記載のイオウ含有弾
性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ） （α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチ
ルスチレンまたはビニルトルエン25乃至75重量部、好ま
しくは30乃至70重量部、 ｂ） メチルメタクリレート20乃至75重量部、好ましく
は30乃至70重量部および ｃ） ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ド
デシルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃
至25重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を、 ｄ） ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 - 【請求項６】特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有弾
性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ） （α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチ
ルスチレンまたはビニルトルエン10乃至60重量部、好ま
しくは20乃至50重量部、 ｂ） メチルメタクリレート10乃至60重量部、好ましく
は20乃至50重量部、 ｃ） アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至
30重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｄ） ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率と
するだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物 からなる混合物を、 ｅ） ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 - 【請求項７】特許請求の範囲第６項記載のイオウ含有弾
性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ） （α−メチル）スチレンおよび／またはｐ−メチ
ルスチレンまたはビニルトルエン10乃至60重量部、好ま
しくは20乃至50重量部、 ｂ） メチルメタクリレート10乃至60重量部、好ましく
は20乃至50重量部、 ｃ） アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至
30重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｄ） ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ド
デシルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃
至25重量部、好ましくは８乃至15重量部 からなる混合物を、 ｅ） ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 - 【請求項８】特許請求の範囲第１項記載のイオウ含有弾
性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ） メチルメタクリレート50乃至80重量部、好ましく
は55乃至75重量部、 ｂ） アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至
30重量部および ｃ） ポリマー中1.15乃至3.95重量％のイオウ含有率と
するだけの重量部の炭素数１〜18のアルキルメルカプタ
ンもしくはその混合物 からなる混合物を、 ｄ） ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造されるイオ
ウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 - 【請求項９】特許請求の範囲第８項記載のイオウ含有弾
性熱可塑性グラフト生成物にして、 ａ） メチルメタクリレート50乃至80重量部、好ましく
は55乃至75重量部、 ｂ） アクリロニトリル（メタクリロニトリル）10乃至
30重量部、好ましくは15乃至27.5重量部および ｃ） ｔ−ドデシルメルカプタンおよび／またはｎ−ド
デシルメルカプタンまたはこれらのものの混合物7.5乃
至25重量部、 からなる混合物を、 ｄ） ポリブタジエン10乃至200重量部 の上へグラフト反応させることによって製造される、イ
オウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物。 - 【請求項１０】スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルもし
くはメチルメタクリレートまたはこれらのものの混合物
の、粒子状ゴムの上への、イオウ含有弾性熱可塑性グラ
フト生成物にして、該ゴム状粒子が平均粒子直径
（d50）0.05乃至20.0μｍを有し、ガラス温度10℃以下
であり、該グラフト生成物は全ゴム含有率１乃至80重量
％を有し、ここで粒子状ゴムの上に重合されたモノマー
の熱可塑体部分は固有粘度２乃至15ml/g（ジメチルホル
ムアミド中25℃で測定）を有することからなるイオウ含
有弾性熱可塑性グラフト生成物を製造するための方法に
して、グラフト反応を、（ゴムベース、モノマーおよび
メルカプタンの量を基準として）ｘがアルキルメルカプ
タン中の炭素原子の数を表わすものとして、（0.503x＋
1.222）重量％乃至（1.728x＋4.197）の重量％の量の、
炭素数１〜18のアルキルメルカプタンもしくはその混合
物の存在下で重合させることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3505778.5 | 1985-02-20 | ||
| DE19853505778 DE3505778A1 (de) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | Schwefelhaltige pfropfprodukte |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61192710A JPS61192710A (ja) | 1986-08-27 |
| JPH0737496B2 true JPH0737496B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=6262978
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|---|---|---|---|
| JP61032097A Expired - Fee Related JPH0737496B2 (ja) | 1985-02-20 | 1986-02-18 | イオウ含有弾性熱可塑性グラフト生成物 |
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| EP (2) | EP0195909B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0737496B2 (ja) |
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| DE102007035462A1 (de) | 2007-07-28 | 2009-01-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Pfropfkautschuken |
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|---|---|---|---|---|
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| BE604612A (ja) * | 1960-06-07 | |||
| NL154530B (nl) * | 1967-04-20 | 1977-09-15 | Rexall Drug Chemical | Werkwijze voor de bereiding van met rubber gemodificeerde polymeren. |
| GB1365506A (en) * | 1971-05-17 | 1974-09-04 | Ici Ltd | Preparation of acrylonitrile copolymers |
| US3960824A (en) * | 1971-07-09 | 1976-06-01 | Celanese Coatings & Specialties Company | Mercaptan initiated polymerization process carried out in the presence of oxygen |
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| JPS5622323B2 (ja) * | 1973-05-01 | 1981-05-25 | ||
| US4082818A (en) * | 1976-05-17 | 1978-04-04 | The Standard Oil Company | Mercaptan activation by acid in the copolymerization of acrylonitrile |
| US4246382A (en) * | 1977-11-11 | 1981-01-20 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Solvent resistent acrylic resin and process for producing the same |
| JPS5480334A (en) * | 1977-12-08 | 1979-06-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | Thermosetting aqueous coating composition |
| US4223096A (en) * | 1977-12-27 | 1980-09-16 | Monsanto Company | Rubber-modified terpolymer with improved molding characteristics |
| CA1227598A (en) * | 1982-01-25 | 1987-09-29 | Zenon Joffe | Method for making thermoplastics with bound stabilizers |
| US4510287A (en) * | 1983-11-21 | 1985-04-09 | Monsanto Company | ABS Compositions and process for preparing same |
| US4587313A (en) * | 1984-11-20 | 1986-05-06 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Radiation curable pressure-sensitive adhesive composition |
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- 1985-02-20 DE DE19853505778 patent/DE3505778A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-02-10 DE DE8686101654T patent/DE3676725D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-10 EP EP86101654A patent/EP0195909B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-10 US US06/827,390 patent/US4772668A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-14 DE DE8686101890T patent/DE3676209D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-14 EP EP86101890A patent/EP0192198B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-18 CA CA000502116A patent/CA1278629C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-18 JP JP61032097A patent/JPH0737496B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| EP0195909A3 (en) | 1988-11-02 |
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